速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在34min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.0ml的無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’ -四(β -羥乙基)己二酸二酰胺 14.53g。收率 90.77%，熔點(diǎn) 121-123。。。
[0025]實(shí)施例7.將二乙醇胺10.53g (0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%Na0H/Ti02負(fù)載固體堿0.2029g (占總物料的1.05%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在95°C，壓強(qiáng)在-0.08IMpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.69g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在39min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.1ml的無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.35g。收率 89.69%，熔點(diǎn) 122-123。。。
[0026]實(shí)施例8.將二乙醇胺10.55g(0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%Na0H/Ti02負(fù)載固體堿0.1506g(占總物料的0.78%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在95°C，壓強(qiáng)在-0.09Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.70g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在42min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.0ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.24g。收率 88.94%,熔點(diǎn) 121.5-123。。。
[0027]實(shí)施例9.將二乙醇胺10.52g (0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%Na0H/Ti02負(fù)載固體堿0.2486g (占總物料的1.29%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在95°C，壓強(qiáng)在-0.095Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.70g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在29min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.0ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.30g。收率 89.33%，熔點(diǎn) 122-123。。。
[0028]實(shí)施例10.將二乙醇胺10.51g (0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%Na0H/Ti02負(fù)載固體堿0.2492g (占總物料的1.30%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在75°C，壓強(qiáng)在-0.095Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.70g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在35min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入9.8ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’-四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.91g。收率 93.15%，熔點(diǎn) 122-123。。。
[0029]實(shí)施例11.將二乙醇胺10.52g (0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%Na0H/Mg0負(fù)載固體堿0.4819g (占總物料的2.51%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在82°C，壓強(qiáng)在-0.092Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.70g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在60min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.1ml的無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.64g。收率 91.50%，熔點(diǎn) 118-121。。。
[0030]實(shí)施例12.將二乙醇10.53g (0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%Na0H/BaS04負(fù)載固體堿0.1536g (占總物料的0.78%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在82°C，壓強(qiáng)在-0.092Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.69g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在7Imin液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.0ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 13.99g。收率 87.40%，熔點(diǎn) 119-121。。。
[0031]實(shí)施例13.將二乙醇胺10.75g (0.1025mol)加入反應(yīng)器，加入50%K0H/BaS04負(fù)載固體堿0.2495g (占總物料的1.12%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在78°C，壓強(qiáng)在-0.096Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.71g(0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在29min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎,加入1ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.84g。收率 92.74%，熔點(diǎn) 122-124。。。
[0032]實(shí)施例14.將二乙醇胺10.51g (0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%K0H/BaS04負(fù)載固體堿0.2319g (占總物料的1.28%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在78°C，壓強(qiáng)在-0.095Mpa時(shí)滴加己二酸二乙酯10.1lg (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在20min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.0ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺。收率90.00%，熔點(diǎn)122-124°C。
[0033]實(shí)施例15.將二乙醇胺10.5g(0.1Omol)加入反應(yīng)器，加入50%K0H/Ti02負(fù)載固體堿0.2496g(占總物料的1.30%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在75°C，壓強(qiáng)在-0.095Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.7g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在32min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.0ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 14.40g。收率 92.37%,熔點(diǎn) 121-123。。。
[0034]實(shí)施例16.將二乙醇胺10.24g (0.0975mol)加入反應(yīng)器，加入50%K0H/Ti02負(fù)載固體堿0.2462g (占總物料的1.30%)，加熱，攪拌，減壓，至溫度在76°C，壓強(qiáng)在-0.095Mpa時(shí)滴加己二酸二甲酯8.70g (0.05mol)，控制速度，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，時(shí)間在35min液體全部固化，停止減壓，將得到的固化固體搗碎，加入10.1ml無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得白色粉末N，N，N’，N’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺 15.26g。收率 97.80%，熔點(diǎn) 115-117。。。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種以負(fù)載固體堿催化合成羥烷基酰胺的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將羥烷基醇胺和負(fù)載固體堿加入反應(yīng)器，加熱，攪拌，減壓，至溫度在7(Tll(TC，壓強(qiáng)在-0.06^-0.1OMpa時(shí)滴加己二酸二酯，在溫度變化幅度不大的范圍之內(nèi)，控制速度，3?5min滴完，反應(yīng)時(shí)間在3(T65min之內(nèi)，液體全部固化，停止反應(yīng)； (2)將步驟(I)中得到的固化后的固體粉碎，加入總物料質(zhì)量一半體積量的無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，干燥即得羥烷基酰胺。2.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:羥烷基醇胺選用二乙醇胺、乙醇胺中的一種。3.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:負(fù)載固體堿中，載體為二氧化鈦，二氧化硅，氧化鎂，氧化鋁，硫酸鋇中的一種；充當(dāng)前驅(qū)體的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀中的一種。4.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:己二酸二酯選用己二酸二甲酯、己二酸二乙酯中的一種。5.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:己二酸二酯與羥烷基醇胺的物料比為1:1.95?1:2.05。6.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:負(fù)載固體堿用量占總物料質(zhì)量的0.52%?2.5%。7.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:反應(yīng)壓強(qiáng)優(yōu)選-0.08MPa?-0.095MPa。8.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:反應(yīng)溫度優(yōu)選75、5°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以負(fù)載固體堿催化劑催化合成羥烷基酰胺的新方法。合成羥烷基酰胺的過程包括：將羥烷基胺加入反應(yīng)器，催化劑按總質(zhì)量百分比加入，加熱，攪拌，減壓，在溫度為70~110℃、壓強(qiáng)為-0.06~-0.1Mpa下，滴加己二酸二酯，反應(yīng)完成固化后，加入總質(zhì)量一半體積量的乙醇，加熱攪拌至全溶，冷卻，過濾、干燥即可得到白色粉末羥烷基酰胺；本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于負(fù)載固體堿催化劑所采用的載體為固化劑與環(huán)氧樹脂結(jié)合時(shí)必須添加的組分之一，反應(yīng)結(jié)束之后可以不需要除去，而且催化劑制備簡(jiǎn)單，比表面積增大，催化效果好，反應(yīng)速度快，可減少堿的使用量，同時(shí)能夠提高收率，改善產(chǎn)品的性能。
【IPC分類】C07C231/02, B01J23/04, C07C233/18
【公開號(hào)】CN104910035
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410012847
【發(fā)明人】方志杰, 陶小東, 吳暉
【申請(qǐng)人】南京理工大學(xué)
【公開日】2015年9月16日
【申請(qǐng)日】2014年3月11日