1步驟1中，在氬氣保護(hù)下，將1.46g正-十二-醇胺溶解于15mL三氯甲 烷中，室溫攪拌至溶液呈均一透明后，于冰浴下以ls/ld的速度向其中滴加膽固醇氯甲酸 酯的三氯甲烷（2. 72g溶解于60mL三氯甲烷中）溶液。其中，膽固醇氯甲酸酯、正-十二-醇 胺、三氯甲烷的質(zhì)量比為I :1. 2 :147。
[0119] 在實施例1步驟4中，在氬氣保護(hù)下，將4. 29g膽固醇十二醇胺和40mL甲苯加入 到上一步盛有化合物3的燒瓶中，攪拌使懸濁液均勻后，85°C下回流反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié)束 后將混合液除去溶劑，所得固體用四氫呋喃：丙酮=20 :1為洗脫劑進(jìn)行柱色譜分離得到粉 紅色固體即目標(biāo)產(chǎn)物，其中化合物3、膽固醇丙醇胺的物質(zhì)的量之比為I :2. 4 :130,其中，m 的取值為3, η的取值為11，R為H。
[0120] 其它步驟與實施例1相同，制備得到傳感薄膜。
[0121] 實施例9
[0122] 本實施例一種對冰毒和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光傳感薄膜的 制備方法由以下步驟組成：
[0123] 在實施例1步驟2中，在氬氣保護(hù)下，將2. 46g茈酐與1.55g 3-氨基丙酸加入25mL 的N-甲基吡咯烷酮中，IKTC下回流反應(yīng)24小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅依次用甲醇、乙酸、 甲醇，最后用乙醚洗絳，50°C下真空干燥24小時，得到暗紅色固體茈二酰亞胺-丙酸。其中， 茈酐、3-氨基丙酸、N-甲基吡咯烷酮的質(zhì)量比為I :2. 4 :41。
[0124] 其它步驟與實施例1相似，制備得到傳感薄膜。
[0125] 實施例10
[0126] 本實施例一種對冰毒和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光傳感薄膜的 制備方法由以下步驟組成：
[0127] 在實施例1步驟2中，在氬氣保護(hù)下，將2. 46g茈酐與1.76g 4-氨基丁酸加入25mL 的N-甲基吡咯烷酮中，IKTC下回流反應(yīng)24小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅依次用甲醇、乙酸、 甲醇，最后用乙醚洗絳，50°C下真空干燥24小時，得到暗紅色固體茈二酰亞胺-丙酸。其中， 茈酐、4-氨基丁酸、N-甲基吡咯烷酮的物質(zhì)的量之比為I :2. 4 :41。
[0128] 其它步驟與實施例1相似，制備得到傳感薄膜。
[0129] 實施例11
[0130] 本實施例一種對冰毒和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光傳感薄膜的 制備方法由以下步驟組成：
[0131] 在實施例1步驟2中，在氬氣保護(hù)下，將2. 46g茈酐與0. 98g 6-氨基己酸加入25mL 的N-甲基吡咯烷酮中，IKTC下回流反應(yīng)24小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅依次用甲醇、乙酸、 甲醇，最后用乙醚洗絳，50°C下真空干燥24小時，得到暗紅色固體茈二酰亞胺-丙酸。其中， 茈酐、6-氨基己酸、N-甲基吡咯烷酮的物質(zhì)的量之比為I :1. 2 :41。
[0132] 其它步驟與實施例1相似，制備得到傳感薄膜。
[0133] 實施例12
[0134] 本實施例一種對冰毒和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光傳感薄膜的 制備方法由以下步驟組成：
[0135] 在實施例1步驟2中，在氬氣保護(hù)下，將2. 46g茈酐與3. 45g 12-氨基十二烷酸加 入25mL的N-甲基吡咯烷酮中，IKTC下回流反應(yīng)24小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅依次用甲 醇、乙酸、甲醇，最后用乙醚洗絳，50°C下真空干燥24小時，得到暗紅色固體茈二酰亞胺-丙 酸。其中，茈酐、12-氨基十二酸、N-甲基吡咯烷酮的物質(zhì)的量之比為I :2. 6 :41。
[0136] 其它步驟與實施例1相似，制備得到熒光傳感薄膜。
[0137] 發(fā)明人采用實施例1中合成的12-氨基十二酸為連接臂的茈酰亞胺-膽固醇乙醇 胺衍生物進(jìn)行了大量探索實驗，發(fā)現(xiàn)其制得的薄膜能夠?qū)崿F(xiàn)對冰毒和冰毒類似物N-甲基 苯乙胺的靈敏檢測。
[0138] 綜合以上實驗可知，由本發(fā)明制備的傳感薄膜熒光量子產(chǎn)率高，穩(wěn)定性好，且具有 纖維狀的微觀形貌，其大的表面積和良好的通透性為N-甲級苯乙胺的靈敏響應(yīng)提供了可 能；因此，對N-甲級苯乙胺氣體的檢測具有很高的靈敏度，有望在現(xiàn)實緝毒工作中獲得潛 在應(yīng)用。因此，本發(fā)明提供了一種具有良好自組裝能力的傳感材料，通過可控組裝得到具有 納米結(jié)構(gòu)的傳感薄膜，從而使其傳感性能得到進(jìn)一步優(yōu)化。本發(fā)明對于冰毒的高靈敏氣相 探測具有重要的意義。
【主權(quán)項】
1. 一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物，其特征在于，該熒光化合物的 結(jié)構(gòu)式如下：CH3CH(OH)、C6H5CH^ HOC 6H5CH2，所述冰毒類似物為N-甲基苯乙胺。2. -種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物的制備方法，其特征在于，包括 以下步驟： 1) 制備化合物1 在氬氣保護(hù)下，將烷基醇胺溶解在三氯甲烷中，室溫下充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，冰浴下向體系 中滴加膽固醇氯甲酸酯的三氯甲烷溶液，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12~24小時，然后依次用水、稀酸 溶液及水洗滌，再經(jīng)干燥，得到化合物1 ; 2) 制備化合物2 在氬氣保護(hù)下，將茈酐與氨基烷基酸加入N-甲基吡咯烷酮中，回流反應(yīng)4~7小時，然 后過濾，濾餅依次用甲醇、乙酸、甲醇、乙醚洗滌，45~55°C下真空干燥18~28小時，得到 化合物2 ; 3) 制備化合物3 在氬氣保護(hù)下，將化合物2加入甲苯中，再加入催化量的二氯亞砜，回流反應(yīng)4小時，反 應(yīng)結(jié)束后除去過量的二氯亞砜和甲苯，制得化合物3 ; 4) 制備對冰毒和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光化合物 在氬氣保護(hù)下，將化合物1及甲苯加入到步驟3)制得化合物3的體系中，攪拌均勻后， 回流反應(yīng)4~7小時，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合液除去溶劑并進(jìn)行柱色譜分離，制得對冰毒 和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物的制備 方法，其特征在于，步驟1)中膽固醇氯甲酸酯、烷基醇胺、與三氯甲烷的物質(zhì)的量之比為1 : (1~2) : (145~166);所述稀酸溶液的濃度為0.0 lmol/L。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物的制備 方法，其特征在于，步驟2)中茈酐、氨基烷酸與N-甲基吡咯烷酮的物質(zhì)的量之比為1 : (2~ 3) : (40 ~50)。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物的制備 方法，其特征在于，步驟3)中化合物2、二氯亞砜和甲苯的物質(zhì)的量之比為I :(10~15): (130 ~165)。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物的制 備方法，其特征在于，步驟4)中化合物1、化合物3和甲苯的物質(zhì)的量之比為1: (2~3): (130 ~135)。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物的制備 方法，其特征在于，步驟4)柱色譜采用四氫呋喃：丙酮=(20~100) :1的淋洗液進(jìn)行洗脫 分咼。8. -種采用權(quán)利要求1所述的熒光化合物制備熒光傳感薄膜的方法，其特征在于，包 括以下步驟： 1) 將對冰毒和冰毒類似物N-甲基苯乙胺有傳感功能的熒光化合物溶于三氯甲烷中， 制成濃度為1.0 X l(T4m〇l/L的儲備液； 2) 將儲備液和乙醇按1:8的體積比混合均勻后，旋涂于玻璃基體表面，靜置0. 5~6h， 制得熒光傳感薄膜。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備熒光傳感薄膜的方法，其特征在于，所述玻璃基體在使 用前經(jīng)潔凈、活化處理，具體操作為： 將玻璃板裁成4cmX0. 5cm大小，浸沒在新配制的鉻酸溶液中2~3天，取出后用大量 二次水沖洗干凈，吹干后將其浸沒在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98% H2SO4和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30% H2O2按3:1 的體積比配成的混合溶液中，將該混合溶液加熱至80~100°C，活化1~2小時，自然冷卻 至室溫，冷卻后用大量二次水沖洗，吹干，制得潔凈的、活化玻璃基片。10. 權(quán)利要求8或9所述的熒光傳感薄膜在制備熒光傳感器件中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種對冰毒和冰毒類似物有傳感功能的熒光化合物及熒光傳感薄膜的制備和應(yīng)用，屬于熒光化合物制備技術(shù)領(lǐng)域。該熒光化合物中含有膽固醇片段和苝酐單元，膽固醇片段具有剛性骨架、多手性中心及強的范德華作用等優(yōu)點，苝酐具有高的熒光量子產(chǎn)率，良好的光化學(xué)穩(wěn)定性和強的π-π堆積作用，這些構(gòu)筑單元使制備得到的熒光化合物同時具有超分子特性和極為豐富的組裝行為。本發(fā)明制備的傳感薄膜微觀形貌可控，且穩(wěn)定性好，靈敏度高，并可重復(fù)使用。有望通過器件化及與專用熒光檢測平臺的結(jié)合研制能夠用于冰毒和冰毒類似物超靈敏氣相探測的專用檢測儀，為緝毒偵查工作提供技術(shù)支持。
【IPC分類】C07D471/06, G01N21/64, C09K11/06
【公開號】CN104892606
【申請?zhí)枴緾N201510250382
【發(fā)明人】房喻, 賀美霞, 王剛, 彭浩南, 劉科, 常興茂, 祁彥宇
【申請人】陜西師范大學(xué)
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月15日