具有表面活性劑的抗?jié)B充油烯烴嵌段共聚物組合物的制作方法
【專利說明】具有表面活性劑的抗?jié)B充油烯烴嵌段共聚物組合物
【背景技術(shù)】
[0001] 烯烴嵌段共聚物（OBC)適用于產(chǎn)生如柔軟觸感制品的柔軟化合物。OBC的嵌段架 構(gòu)產(chǎn)生良好的拉伸強(qiáng)度、壓縮變形和耐溫性。為了制造柔軟觸感組合物（即，具有低硬度值 和/或低肖氏A硬度（Shore A hardness)值的組合物），使OBC與油混合。隨著油的量增 加，滲油的可能性也增加。滲油因?yàn)槠湓谟蛇@些化合物制造的制品中產(chǎn)生不合需要的觸覺 而成問題。
[0002] 因此，需要一種滲油減少的柔軟的充油0BC組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明是針對滲油減少或不滲油的充油0BC組合物。本發(fā)明組合物含有表面活性 劑，即滲油抑制劑。表面活性劑的存在保持組合物的柔軟度，并且同時(shí)減少或消除滲油。
[0004] 本發(fā)明提供一種組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，所述組合物是充油烯烴嵌段共聚物組 合物，并且包括烯烴嵌段共聚物、油和表面活性劑。
[0005] 本發(fā)明提供另一種組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，所述組合物是充油烯烴嵌段共聚物 組合物，并且包括烯烴嵌段共聚物、基于烯烴的聚合物、油和表面活性劑。
[0006] 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)勢是提供滲油減少或不滲油的柔軟的充油0BC組合物。
【附圖說明】
[0007] 圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例用于歸一化滲油指數(shù)的各種灰度的實(shí)例。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 本發(fā)明提供一種充油烯烴嵌段共聚物（0BC)組合物。如本文所用，"充油0BC組合 物"是以所述組合物的總重量計(jì)，含有（i)〇BC和（ii)至少25重量％油的0BC組合物。在 一個(gè)實(shí)施例中，充油0BC組合物含有至少30重量％、或至少40重量％到50重量％、或60 重量％、或70重量％的油。在一個(gè)實(shí)施例中，提供一種充油烯烴嵌段共聚物組合物，并且所 述組合物包括烯烴嵌段共聚物、油和表面活性劑。
[0009] 1. 0BC
[0010] 術(shù)語"烯烴嵌段共聚物"或"0BC"是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物并且包括聚合形 式的乙烯和一或多種可共聚合a -烯烴共聚單體，其特征在于兩種或更多種聚合單體單元 的多個(gè)嵌段或鏈段在化學(xué)或物理特性方面有差異。術(shù)語"互聚物"和"共聚物"在本文中可 互換使用。在一些實(shí)施例中，多嵌段共聚物可以由下式表示：
[0011] (AB)n
[0012] 其中 n 為至少 1，優(yōu)選為大于 1 的整數(shù)，如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更大，"A"表示硬嵌段或鏈段并且"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A和B以 與實(shí)質(zhì)上分支鏈或?qū)嵸|(zhì)上星形方式相反的實(shí)質(zhì)上線性方式連接。在其它實(shí)施例中，A嵌段 和B嵌段沿聚合物鏈隨機(jī)分布。換句話說，嵌段共聚物通常并不具有如下結(jié)構(gòu)。
[0013]AAA-AA-BBB-BB
[0014] 在又其它實(shí)施例中，嵌段共聚物通常并不具有包含不同共聚單體的第三種類型的 嵌段。在又其它實(shí)施例中，嵌段A和嵌段B中的每一者具有實(shí)質(zhì)上隨機(jī)分布在嵌段內(nèi)的單 體或共聚單體。換句話說，嵌段A和嵌段B都不包含組成相異的兩種或更多種子鏈段（或 子嵌段），如端部鏈段，其具有實(shí)質(zhì)上與嵌段的其余部分不同的組成。
[0015] 烯烴嵌段共聚物包括不同量的"硬"鏈段和"軟"鏈段。"硬"鏈段是以聚合物的重 量計(jì)，乙烯以大于約95重量百分比或大于約98重量百分比的量存在的聚合單元的嵌段。換 句話說，硬鏈段中的共聚單體含量（除乙烯以外的單體的含量）以聚合物的重量計(jì)，小于約 5重量百分比或小于約2重量百分比。在一些實(shí)施例中，硬鏈段包括衍生自乙烯的所有或 實(shí)質(zhì)上所有單元。"軟"鏈段是以聚合物的重量計(jì)，共聚單體含量（除乙烯以外的單體的含 量）大于約5重量百分比、或大于約8重量百分比、大于約10重量百分比、或大于約15重 量百分比的聚合單元的嵌段。在一些實(shí)施例中，軟鏈段中的共聚單體含量可以大于約20重 量百分比、大于約25重量百分比、大于約30重量百分比、大于約35重量百分比、大于約40 重量百分比、大于約45重量百分比、大于約50重量百分比、或大于約60重量百分比。
[0016] 軟鏈段可以O(shè)BC總重量的約1重量百分比到約99重量百分比、或OBC總重量的約 5重量百分比到約95重量百分比、約10重量百分比到約90重量百分比、約15重量百分比 到約85重量百分比、約20重量百分比到約80重量百分比、約25重量百分比到約75重量 百分比、約30重量百分比到約70重量百分比、約35重量百分比到約65重量百分比、約40 重量百分比到約60重量百分比、或約45重量百分比到約55重量百分比存在于OBC中。相 反地，硬鏈段可以類似范圍存在?？梢曰趶腄SC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計(jì)算軟鏈段重量百分比 和硬鏈段重量百分比。這些方法和計(jì)算公開在以科林L.P.山（Colin L.P. Shan)、朗尼哈茲 里特（Lonnie Hazlitt)等人的名義在2006年3月15日提交并轉(zhuǎn)讓給陶氏全球技術(shù)有限 公司（Dow Global Technologies Inc.)的名稱為"乙稀/a-稀徑嵌段互聚物（Ethylene/ a-Olefin Block Inter-polymers) "的美國專利申請序列號11/376, 835中，其公開內(nèi)容以 全文引用的方式并入本文中。
[0017] 如果采用術(shù)語"結(jié)晶"，那么是指具有如通過差示掃描量熱法OSC)或等效技術(shù)測 定的一級轉(zhuǎn)變或結(jié)晶熔點(diǎn)（Tm)的聚合物。所述術(shù)語可以與術(shù)語"半結(jié)晶"互換使用。術(shù)語 "無定形"是指沒有通過差示掃描量熱法OSC)或等效技術(shù)測定的結(jié)晶熔點(diǎn)的聚合物。
[0018] 術(shù)語"多嵌段共聚物（multi-blockcopolymer或segmentedcopolymer) " 是包 含優(yōu)選地以線性方式接合的兩種或更多種化學(xué)上相異的區(qū)域或鏈段（稱為"嵌段"）的聚合 物，即，包含相對于聚合烯屬官能度端到端接合而不是以懸垂或接枝方式接合的化學(xué)上經(jīng) 區(qū)分單元的聚合物。在一個(gè)實(shí)施例中，嵌段在并入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶度、可 歸因于具有所述組成的聚合物的微晶尺寸、立體異構(gòu)性（全同立構(gòu)或間同立構(gòu)）的類型或 程度、區(qū)域規(guī)整性或區(qū)域不規(guī)整性、支化量（包括長鏈支化或超支化）、均質(zhì)性或任何其它 化學(xué)特性或物理特性方面有差異。與【背景技術(shù)】的嵌段互聚物（包括通過順序單體添加、循 變催化劑或陰離子聚合技術(shù)產(chǎn)生的互聚物）相比，本發(fā)明0BC的特征在于獨(dú)特的兩種聚合 物多分散性（PDI或Mw/Mn或MWD)的分布、嵌段長度分布和/或嵌段數(shù)目分布，在一個(gè)實(shí)施 例中，這歸因于在其制備中使用的梭移劑與多種催化劑組合的作用。
[0019] 在一個(gè)實(shí)施例中，0BC是在連續(xù)方法中產(chǎn)生并且具有約1. 7到約3. 5、或約1. 8到 約3、或約1. 8到約2. 5、或約1. 8到約2. 2的roi。當(dāng)在分批或半分批方法中產(chǎn)生時(shí)，OBC 具有約1. 0到約3. 5、或約1. 3到約3、或約1. 4到約2. 5、或約1. 4到約2的H)I。
[0020] 另外，烯烴嵌段共聚物的PDI擬合舒爾茨-弗洛里分布（Schultz-Flory distribution)而不是泊松分布（Poisson distribution)。本發(fā)明OBC具有多分散的嵌段 分布以及多分散的嵌段尺寸分布。這使得形成具有改進(jìn)和可區(qū)別的物理特性的聚合物產(chǎn) 物。多分散的嵌段分布的理論益處已事先建模并且論述在波坦金(Potemkin)，《物理評論 E)) (PhysicalReview E)(1998) 57 (6)，第 6902-6912 頁以及多勃雷寧(Dobrvnin)，《化學(xué)物 理雜志》（T. Chem. Phvs.)(1997) 107 (21)，第 9234-9238 頁中。
[0021] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的烯烴嵌段共聚物具有嵌段長度的最大可能分布。在一 個(gè)實(shí)施例中，烯烴嵌段共聚物被定義為具有：
[0022] (A)約1. 7到約3. 5的Mw/Mn，以攝氏度為單位的至少一