一種對(duì)溴苯酚化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明設(shè)及一種對(duì)漠苯酪化合物的制備方法，具體地說(shuō)是設(shè)及一種可W在含氧氣 氛下高選擇性催化苯酪化合物制備對(duì)漠苯酪化合物的催化劑。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 對(duì)漠苯酪是一種重要的有機(jī)中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、阻燃劑和精細(xì) 化工品的合成，還可W作為塑料和橡膠的添加劑使用。
[0005]用于制備對(duì)漠苯酪的方法較多，主要包括直接漠化法、漠化劑漠化法和催化漠化 法。直接漠化法主要使用二硫化碳作為溶劑，通過(guò)苯酪和漠素的反應(yīng)得到對(duì)漠苯酪。由于 二硫化碳易燃并且有毒，因此很多研究嘗試使用其它溶劑代替二硫化碳。使用漠化銅作為 漠化劑漠化苯酪也可W合成對(duì)漠苯酪，但是通常使用的漠化劑由于成本較高，因此仍需開 發(fā)更經(jīng)濟(jì)可行的漠化劑。本發(fā)明采用催化漠化法，W苯酪和氨漠酸作為原料，在過(guò)渡金屬催 化劑作用下制備對(duì)漠苯酪，不但成本較低，而且避免了使用二硫化碳類毒性溶劑，因此具有 較好的工業(yè)推廣潛力。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明在此公開了一種制備對(duì)漠苯酪化合物的新方法，該方法包括：將苯酪化合 物和氨漠酸加入液態(tài)反應(yīng)介質(zhì)中，在過(guò)渡金屬催化劑存在下，使用氧氣或含氧氣體作為氧 化劑高選擇性制備對(duì)漠苯酪化合物的工藝。
[0008] 本發(fā)明所使用的苯酪化合物具有W下結(jié)構(gòu)式：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 本發(fā)明在此公開了一種對(duì)溴苯酚化合物的制備方法，所述方法包括： 以苯酚化合物作為原料，在過(guò)渡金屬催化劑的作用下，用氧氣或含氧氣體作為氧化劑， 高選擇性制備對(duì)溴苯酚化合物的技術(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的苯酚化合物具有以下結(jié)構(gòu)式：
其中R1, R2,馬和R4獨(dú)立的選自氫、烴基基團(tuán)，四者可以相同或者不同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法和權(quán)利要求2的描述，所述的苯酚化合物選自苯酚、2 (3)-甲基（乙基、異丙基或叔丁基）苯酚、2, 6 (2, 3或2, 5或3, 5)-二甲基（乙基、異丙基 或叔丁基）苯酚、2, 3, 5 (2, 3, 6或2, 5, 6或3, 5, 6)-三甲基（乙基、異丙基或叔丁基）苯酚、 2, 3, 4, 5-四甲基苯酚或上述化合物的混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的過(guò)渡金屬化合物催化劑選自V、Cr、Mn、Fe、Co、 Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Pt中的一種或幾種的組合，可以是金屬的單質(zhì)、氧化物、硼化物、硫化物、 鹵化物、硫酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、堿式鹽、（鹵代）脂肪酸鹽、（鹵代）芳香酸鹽、 琥珀酸鹽、二元酸鹽、胺酸鹽、席夫堿絡(luò)合物、酞菁絡(luò)合物；過(guò)渡金屬化合物的無(wú)水或水合形 式都可以作為催化劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：過(guò)渡金屬化合物催化劑與苯酚化合物的 摩爾之比在0. 01-0. 5,優(yōu)選地，摩爾之比在0. 01-0. 2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的反應(yīng)介質(zhì)為液體，可以是包含1至6個(gè)碳原子 的直鏈或支鏈鹵代烷烴、包含2至約12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醚、包含2至約12 個(gè)碳原子的烷烴腈、芳族腈或有機(jī)酰胺或含有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醇； 優(yōu)選地，但并不限定于此，合適的溶劑包括包含1至4個(gè)碳原子的鹵代烷烴，包含2至8個(gè) 碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醚、包含2至8個(gè)碳原子的烷烴腈、芳族腈或有機(jī)酰胺或包 含1至8個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醇，或者前述幾種溶劑的組合；所述的溶劑也可 以是水、路易斯酸或者前述幾種的組合；優(yōu)選地，合適的路易斯酸溶劑的非限定例子包括三 氟化硼、四氯化鈦；另外，所述的溶劑也可以是上述無(wú)機(jī)與有機(jī)溶劑的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的氧氣可以是純氧，也可以使用含有氧氣的混合 氣，作為混合組分的氣體可以是氮?dú)?、氬氣、氦氣、氖氣、或上述氣體的組合。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種對(duì)溴苯酚化合物的制備方法，其特點(diǎn)是：以苯酚化合物作為原料，在含氧氣氛下，使用過(guò)渡金屬催化劑高選擇性制備對(duì)溴苯酚化合物的方法。
【IPC分類】C07C37-62, C07C39-27
【公開號(hào)】CN104829433
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510171532
【發(fā)明人】安增建, 萬(wàn)曉波
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所
【公開日】2015年8月12日
【申請(qǐng)日】2015年4月13日