(2) 121.1(3)N (3)-N (2)-Co (2)117.7(3)
C (I I)-N (4)-C (15) 120.2(4)C (11)-N (4)-Co (2)129.1(3)
N (2)-N (I)-C (I) 117.0(3)N (2)-N (3)-C (15) #4110.1(3)
配合物[Co(C13H11N4O2)3]屬于三斜晶系，Pl空間群，單晶X-射線衍射分析結(jié)果表明配合物中包含一個(gè)單核鈷的[Co(C13H11N4O2)3]的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由三個(gè)去質(zhì)子化的1-[(2_羧甲基)苯]_3-[2-(吡啶)]三氮烯配體與一個(gè)鈷配位連接組成，Co與三氮烯上的N及來(lái)自吡啶結(jié)構(gòu)中雜環(huán)上的N進(jìn)行配位，是典型的六配位對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，其ORTEP圖及原子編號(hào)見(jiàn)說(shuō)明書(shū)附圖圖2。
[0008] 鈷原子配位數(shù)為六，分別與配體吡啶環(huán)上三個(gè)氮原子和三氮烯上三個(gè)氮原子相連，其中 Co (2) -N (2)、Co (2) -N (2) #3 和 Co (2) -N (2) #4 的鍵長(zhǎng)為 1.906 (3) A，Co (2) -N (4) #4和 Co (2) -N(4) #3 的鍵長(zhǎng)為 1.924 (3) A，Co (2) -N(2) #4 的鍵長(zhǎng)為 1.906 (3) A，N(2) -N(I)的鍵長(zhǎng)為 1.351 (5) A，N(2)-N(3)的鍵長(zhǎng)為 1.337 (5) A ；N(2) -Co (2) -N(2) #3,N(2) -Co (2) -N(2) #4和 N (2) #3-Co (2) -N (2) #4 的鍵角為 92.85 (13)。，N (2) -Co (2) -N (4)、N (2) #4_Co (2) -N (4) #4、N(2)#3-Co(2)-N(4)#3、N(4) #4-Co (2)-N(4) #3 的鍵角為 90.95(14)。，N(2) #3_Co (2) _N(4)、N(2)-Co (2)-N(4) #4、N(2) #4-Co (2)-N(4) #3 的鍵角為 81.45(14)。，N(2) #3_Co (2) _N(4) #4、N(2)-Co (2)-N(4) #3、N(2) #3-Co (2)-N(4) #4 的鍵角為 173.31(14)。。
【附圖說(shuō)明】
[0009]圖1為本發(fā)明1-[(2_羧甲基)苯]_3-[2-(吡啶)]三氮烯的合成步驟；
圖2為采用ORTEP作出的配合物[Co(C13H11N4O2)3]的晶體結(jié)構(gòu)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0010]實(shí)施例1
(1)將2.997 g鄰氨基苯甲酸甲醋(19.3 mmol)溶解于55 mL(l mol/L)的鹽酸中，在0-51攪拌下，緩慢滴加0.2 g/mL的亞硝酸鈉水溶液10 mL，滴加完畢后，使重氮化完全，得到澄清的重氮鹽溶液；
(2)與2-氨基P比啶偶聯(lián)
將1.816 g 2-氨基吡啶(19.3 mmol)溶于10 mL的乙醇溶液中，在0_5°C攪拌下緩慢加入上述重氮鹽溶液中，攪拌45 min之后用飽和醋酸鈉調(diào)節(jié)混合液的pH值為7左右，再反應(yīng)6 h，靜置，抽濾，干燥后的粗產(chǎn)品用乙酸乙酯和正己烷按照9:1的比例_4°C下重結(jié)晶I天后，得到2.62g黃色柱狀單晶(C13H12N4O2)，即，1- [ (2-羧甲基)苯]-3- [2-(吡啶)]三氮烯；元素分析實(shí)測(cè)值(%，理論值):C 60.91(60.94), H 4.66 (4.68)，N 21.85 (2L 87)，產(chǎn)率:53.03% ；
(3)金屬與2-氨基吡啶三氮烯單核配合物[Co(C13H11N4O2)3]的合成
稱(chēng)取0.0768g(0.3mmol)的1_[(2_羧甲基)苯]_3-[2_(吡啶)]三氮烯，將其溶解于含有5mLCH3CN和5mL乙酸乙酯的混合溶液中，加入3滴三乙胺，在攪拌條件下，加入
0.0238g (0.1 mmol) CoCl2.6H20，在常溫下磁力攪拌20min，過(guò)濾，得到黃色的澄清溶液，將所得黃色的澄清液靜置5天，得到棕色塊狀晶體，即為三氮烯-鈷(III)單核配合物[Co(C13H11N4O2)3]，產(chǎn)量:0.036g，產(chǎn)率:43.7% (以金屬Co計(jì)算)，元素分析實(shí)測(cè)值(％，理論值):C56.88 (56.86)，H4.02 (4.03)，N20.38 (20.40)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種三氮烯-鈷(III)單核配合物，其特征在于:分子式為:C39H33N12Co06，其中，配合物中包含一個(gè)單核鎳的[Co(C13H11N4O2)3]的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由三個(gè)去質(zhì)子化的1-[(2_羧甲基)苯]_3-[2-(吡啶)]三氮烯配體與一個(gè)鈷配位連接組成，Co與三氮烯上的N及來(lái)自吡啶結(jié)構(gòu)中雜環(huán)上的N進(jìn)行配位，鈷原子配位數(shù)為六，分別與配體吡啶環(huán)上三個(gè)氮原子和三氮烯上三個(gè)氮原子相連，配合物[Co(C13H11N4O2)3]屬于三斜晶系，Pl空間群，晶胞參數(shù)為:a = 15.929 ⑵ A，b = 15.929 (2) Lc= 63.589 (13) A，a= 90。，β = 90。，r = 120。，V =.1397.3(4) A3，Z= 2, Dc = 1.320 MgnT3，靡0) = 577，/ >2 σ (7)的數(shù)據(jù):最終偏離因子R1= 0.0697，WR2 = 0.1593 ;全部數(shù)據(jù)= 0.0756，wR2 = 0.1566。
2.一種如權(quán)利要求1中所述三氮烯-鎳(II)單核配合物制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將2.997 g鄰氨基苯甲酸甲醋(19.3 mmol)溶解于55 ml (I mol/L)的鹽酸中，在.0-51攪拌下，緩慢滴加0.2 g/mL的亞硝酸鈉水溶液10 ml，滴加完畢后，使重氮化完全，得到澄清的重氮鹽溶液； (2)與2-氨基P比啶偶聯(lián) 將1.816 g 2-氨基吡啶(19.3 mmol)溶于10 ml的乙醇溶液中，在0_5°C攪拌下緩慢加入上述重氮鹽溶液中，攪拌45 min之后用飽和醋酸鈉調(diào)節(jié)混合液的pH值為7左右，再反應(yīng)6 h，靜置，抽濾，干燥后的粗產(chǎn)品用乙酸乙酯和正己烷按照9:1的比例_4°C下重結(jié)晶I天后，得到2.62g黃色柱狀單晶(C13H11N4O2),即，1-[(2-羧甲基)苯]_3_[2_(吡啶)]三氮烯；元素分析實(shí)測(cè)值(%，理論值):C 60.91(60.94), H 4.66 (4.68)，N 21.85 (2L 87)，產(chǎn)率:.53.03% ； (3)金屬與2-氨基吡啶三氮烯單核配合物[Co(C13H11N4O2)3]的合成 稱(chēng)取0.0768g(0.3mmol)的1_[(2_羧甲基)苯]_3-[2_(吡啶)]三氮烯，將其溶解于含有5mlCH3CN和5ml乙酸乙酯的混合溶液中，加入3滴三乙胺，在攪拌條件下，加入.0.0238g (0.1 mmol) CoCl2.6H20，在常溫下磁力攪拌20min，過(guò)濾，得到黃色的澄清溶液，將所得黃色的澄清液靜置5天，得到棕色塊狀晶體，即為三氮烯-鈷(III)單核配合物[Co(C13H11N4O2)3]，產(chǎn)量:0.036g，產(chǎn)率:43.7% (以金屬Co計(jì)算)，元素分析實(shí)測(cè)值(％，理論值):C56.88 (56.86)，H4.02 (4.03)，N20.38 (20.40)。
【專(zhuān)利摘要】2-氨基吡啶基三氮烯為配體，合成出了未見(jiàn)報(bào)道的三氮烯-鈷(III)單核配合物Co(C13H11N4O2)3，并通過(guò)X-ray單晶衍射對(duì)配合物晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，配合物屬三斜晶系，P1空間群，晶胞參數(shù)：a=15.929(2)?，b=15.929(2)?，c=63.589(13)?，α=90°，β=90°，γ=120°；分子式：C39H33N12CoO6，Mr=823.26，V=1397.3(4)?3，Z=2，Dc=1.320Mgm-3，F(xiàn)(000)=577，I＞2σ(I)的數(shù)據(jù)：最終偏離因子R1=0.0697，wR2=0.1593；全部數(shù)據(jù)：R1=0.0756，wR2=0.1566。
【IPC分類(lèi)】C07D213-76
【公開(kāi)號(hào)】CN104788363
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510124059
【發(fā)明人】張燕
【申請(qǐng)人】張燕
【公開(kāi)日】2015年7月22日
【申請(qǐng)日】2015年3月22日