些中間體再組合形成新的烯烴產(chǎn)物。在一個(gè)或多個(gè)本文討論的具體實(shí)施例中，兩個(gè)烯烴包括乙烯和丁烯，并且新的烯烴產(chǎn)物為丙烯。
[0043]同樣如本文前面所討論，將η- 丁烯經(jīng)由復(fù)分解反應(yīng)供給流供給到復(fù)分解反應(yīng)中?？赏ㄟ^任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合適方法將乙烯供給到反應(yīng)器。例如，可將乙烯經(jīng)由與用于供給復(fù)分解供給流的入口分離的入口供給到復(fù)分解反應(yīng)中?？蛇x地，可在復(fù)分解供給流通過這樣的入口之前先將乙烯與復(fù)分解供給流結(jié)合。
[0044]復(fù)分解反應(yīng)包括在復(fù)分解催化劑的存在下使丁烯與乙烯接觸。復(fù)分解催化劑是本領(lǐng)域公知的(參見，例如，美國專利證書4，513，099和美國專利證書5，120, 894)。一般地，復(fù)分解催化劑包括過渡金屬氧化物，例如，舉例而言，鈷、鉬、錸、鎢的過渡金屬氧化物，和它們的組合。在一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施例中，復(fù)分解催化劑包括氧化鎢。復(fù)分解催化劑可負(fù)載在載體上，例如，舉例而言，載體是二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、沸石、粘土以及它們的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，載體選自二氧化硅、氧化鋁以及它們的組合。通過本領(lǐng)域已知的方法，例如，舉例而言，吸附、離子交換、浸漬或升華，催化劑可負(fù)載在載體上。復(fù)分解催化劑可包括，例如，按重量計(jì)1% -30%或按重量計(jì)5% -20%的過渡金屬氧化物。
[0045]復(fù)分解反應(yīng)還可包括在異構(gòu)化催化劑(與復(fù)分解催化劑依次或同時(shí))存在下使丁烯與乙烯接觸。異構(gòu)化催化劑一般適于將復(fù)分解供給流中存在的1-丁烯轉(zhuǎn)化成2-丁烯，用于后續(xù)生成丙烯的反應(yīng)。異構(gòu)化催化劑可包括沸石、金屬氧化物(例如，氧化鎂、氧化鎢、氧化鈣、氧化鋇、氧化鋰和它們的組合)、混合的金屬氧化物(例如，二氧化硅-氧化鋁、氧化鋯-二氧化硅)、酸性粘土(參見，例如，美國專利證書5，153，165 ;美國專利證書4，992，613 ;美國專利公開2004/0249229和美國專利公開2006/0084831)以及它們的組合。在一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施例中，催化劑是氧化鎂。氧化鎂可具有，例如，至少lm2/g或至少5m2/g的表面積。
[0046]異構(gòu)化催化劑可負(fù)載在載體材料上。合適的載體材料包括，例如，二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化娃-氧化鋁以及它們的組合。
[0047]復(fù)分解反應(yīng)可在以下壓力下發(fā)生:例如，150psig_600psig，或200psig_500psig，或240psig-450psig。復(fù)分解反應(yīng)可在以下溫度下發(fā)生:例如，100 °C -500 °C，或200°C -400°C，或300°C _350°C。復(fù)分解反應(yīng)可在以下WHSV下發(fā)生:例如，3hf 110hf1或6hr 1^Ohr 1O
[0048]為獲得期望產(chǎn)率的復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)物所需的接觸時(shí)間取決于幾個(gè)因素，例如，舉例而言，催化劑的活性、溫度和壓力。然而，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，復(fù)分解供給流和乙烯與所述催化劑接觸期間的時(shí)間長度可以是，例如，0.1秒到4小時(shí)或0.5秒到0.5小時(shí)。例如用固定催化劑床、漿狀催化劑、流化床或通過使用任何其他常規(guī)接觸技術(shù)，可使復(fù)分解反應(yīng)分批或連續(xù)進(jìn)行。
[0049]復(fù)分解產(chǎn)物流一般包括乙烯、丙烯、C4烯烴和C5+烯烴(包括，例如，戊烯和己烯)。因此，該工藝一般包括分離復(fù)分解產(chǎn)物流的組分。分離方法的一個(gè)示例在美國專利證書7，214，841中示出，在此引入本文作為參考，并且這些方法一般包括分餾系統(tǒng)內(nèi)的分離(但是可以預(yù)期，用其他方法也可實(shí)現(xiàn)分離，例如，經(jīng)由膜的分離)。如本文所用，術(shù)語“分餾”指基于組分的相對(duì)揮發(fā)度和/或組分的沸點(diǎn)分離組分的工藝。分餾工藝可包括那些本領(lǐng)域已知的工藝，并且本文中術(shù)語“分餾”可以與術(shù)語“蒸餾”和“分餾”互換地使用。
[0050]分餾系統(tǒng)一般包括去乙烯裝置、去丙烯裝置和去丁烯裝置。去乙烯裝置接收和分離包括丙烯、乙烯、丁烯和C5+烯烴的復(fù)分解產(chǎn)物流以形成再循環(huán)乙烯流和去乙烯化的底流。再循環(huán)乙烯流主要由回收的乙烯組成，并且再循環(huán)乙烯流的至少一部分可再循環(huán)回到復(fù)分解反應(yīng)中。去乙烯化的底流一般包括丙烯、丁烯和C5+烯烴。
[0051]去丙烯裝置接收和分離去乙烯化的產(chǎn)物，以形成丙烯流和去丙烯化的底流。丙烯流主要由丙烯產(chǎn)物組成。去丙烯化的底流一般包括丁烯和C5+烯烴。
[0052]在一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施例中，去丙烯化的底流130的至少一部分可再循環(huán)回到復(fù)分解反應(yīng)中。例如，0% -95%，或0% -30%，或0% -25%，或5% -約20%的去丙烯化的底流130 (其可以稱為去丙烯化的底流的第一部分)可再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)中。
[0053]去丁烯裝置接收和分離去丙烯化的底流130的至少一部分(其可在第一部分再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)中時(shí)稱為去丙烯化的底流的第二部分)，以形成再循環(huán)的丁烯流和去丁烯化的底流。再循環(huán)的丁烯流128主要由回收的丁烯組成，并且去丁烯化的底流130 —般包括C5+稀烴(在本文中可互換地稱為“C 5+烯烴汽油”)?？稍谝恍?shí)施例中采用C 4頂部吹洗裝置(overhead purge) 129。
[0054]在一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施例中，去丁烯化的底流的至少一部分再循環(huán)回到復(fù)分解反應(yīng)中。例如，60% -100%，或至少70%，或至少80%，或至少90%，或至少95%的去丁烯化的底流可再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)中。沒有再循環(huán)的任何去丁烯化的底流可用作C5+烯烴汽油產(chǎn)物(即，適合用于汽油調(diào)合的較重的烯烴流)。
[0055]接觸復(fù)分解催化劑的乙烯與C4+烯烴的摩爾比的范圍可以是，例如，0.1: 1-3: 1，或 0.3: 1-2: I 或 1: 1-2:1。
[0056]本文描述的實(shí)施例(即C5+烯烴再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)中)可以使丙烯產(chǎn)量增加(相比于不存在C5+稀烴汽油再循環(huán)的相同工藝)，而不會(huì)明顯增加乙烯消耗。此外，本文描述的實(shí)施例能夠?qū)崿F(xiàn)高流程效率(例如，至少85%，或至少95%，或至少98% )。如本文所用，術(shù)語“流程效率(process efficiency) ”定義為(丙稀產(chǎn)量減去C5+稀徑汽油產(chǎn)量減去乙稀供給)除以凈丁烯供給。
[0057]現(xiàn)在參考圖1，示出了根據(jù)本文所公開的實(shí)施例，用于生產(chǎn)丙烯的工藝100的簡化工藝流程圖。圖1示出了工藝100，工藝100包括:將復(fù)分解供給流102引入到其上布置有復(fù)分解催化劑105 (和任選的異構(gòu)化催化劑，未示出)的復(fù)分解反應(yīng)器104中，以形成包括丙烯、乙烯、丁烯和C5+烯烴的復(fù)分解產(chǎn)物流106。圖1示出了一個(gè)具體實(shí)施例，其中經(jīng)由管線108，使乙烯與復(fù)分解供給流102混合；然而，可以預(yù)期，乙烯可經(jīng)由本領(lǐng)域已知的工藝接觸復(fù)分解供給流。
[0058]將復(fù)分解產(chǎn)物流106傳到去乙烯裝置110，以從復(fù)分解產(chǎn)物流106中分離出乙烯的至少一部分，形成再循環(huán)乙烯流112和包括丙烯和C4+稀烴的去乙烯化的底流114。在圖1中所示的具體實(shí)施例中，再循環(huán)乙烯流112經(jīng)由本領(lǐng)域已知的方法再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)器104 中。
[0059]將去乙烯化的底流114傳到去丙烯裝置116，以從去乙烯化的底流114中分離出丙烯的至少一部分，以形成丙烯流118和包括C4+烯烴的去丙烯化的底流120。任選地，去丙烯化的底流120的至少一部分(即，第一部分)可經(jīng)由已知的方法通過管線122再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)器104中。去丙烯化的底流120中未進(jìn)行再循環(huán)的那部分(在一些實(shí)施例中，所有去丙烯化的底流120，并且在其他實(shí)施例中，第二部分)經(jīng)由管線124傳到去丁烯裝置126。
[0060]去丁烯裝置126從去丙烯化的底流124中分離出丁烯的至少一部分，以形成再循環(huán)丁烯流128和包括C5+烯烴的去丁烯化的底流130。再循環(huán)丁烯流128的至少一部分和去丁烯化的底流的130的至少一部分再循環(huán)到復(fù)分解反應(yīng)器104中。任選地，去丁烯化的底流的一部分作為吹洗流132從工藝100中離開。
[0061 ] 得益于本公開內(nèi)容的本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，可以使用本領(lǐng)域熟知的許多合適的分離技術(shù)來實(shí)現(xiàn)這種分離。任何此類適合的技術(shù)都可使用。
[0062]實(shí)施例
[0063]為了便于更好地理解本發(fā)明，給出以下實(shí)施例的示例。以下實(shí)施例絕不應(yīng)理解為限制或者限定本發(fā)明的范圍。
[0064]基于復(fù)分解反應(yīng)和烯烴異構(gòu)化反應(yīng)的同時(shí)平衡的物料平衡用于為基于本文描述的實(shí)施例的各種乙烯或C5+稀烴汽油再循環(huán)系數(shù)作準(zhǔn)備。圖2示出了乙烯的消耗，和丙烯的產(chǎn)生和C5+稀烴汽油對(duì)再循環(huán)的C5+稀烴汽油的餾分。反應(yīng)條件:650° F和入口處摩爾比I: I的乙烯:(丁烯加戊烯)，不隨C5+稀烴汽油再循環(huán)變化而變化。比較增加乙烯的再循環(huán)對(duì)C5+稀烴汽油循環(huán)的選擇，圖3表明增大乙烯再循環(huán)減少收益(returns)，而回收C 5+烯烴汽油接近幾乎100%的丁烯效率，并以高效率通過復(fù)分解反應(yīng)器的總流量減少。
[0065]詳細(xì)說明書的結(jié)尾詞
[0066]因此，本發(fā)明非常適合達(dá)到所提及的以及本文中固有的結(jié)果和優(yōu)點(diǎn)。上面公開的特定實(shí)施例只是說明性的，因?yàn)閷?duì)于得益于本文教示的本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，本發(fā)明可以不同但等效之方式