合反應(yīng)4.2小時(shí)，即得2，6-萘二甲酸乙二醇酯；
[0026](3)將得到的2，6-萘二甲酸乙二醇酯，取其重量的10%，冷卻后取出，加入到溫度為80-90°C的蒸餾水中，抽濾得到不溶物，剩余的94%的2，6-萘二甲酸乙二醇酯備用；
[0027](4)取松香，加入到5倍重量的75%的乙醇中，加熱溶解，加入上述不溶物、磷酸二氫鋁、3-氨基丙基三乙氧基硅烷，100轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺稚?0分鐘，送入干燥裝置，在90-100°C下加熱烘干，得改性2，6-萘二甲酸乙二醇酯；
[0028](5)將PEN聚合反應(yīng)釜反復(fù)的抽真空，并用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)裝置中的空氣，直至反應(yīng)釜中充滿氮?dú)?，加入上述改?，6-萘二甲酸乙二醇酯與剩余94%的2，6-萘二甲酸乙二醇酯，控制反應(yīng)釜溫度為300°C，待反應(yīng)釜中物料熔化后，開(kāi)啟攪拌裝置，并加入催化劑三氧化二銻和磷酸，常壓反應(yīng)半小時(shí)后降低反應(yīng)釜的壓力，壓力降到666.61Pa以下，停止加熱，通入氮?dú)馐狗磻?yīng)釜的壓力回復(fù)至常壓，將得到的聚合物通過(guò)切粒、結(jié)晶、固相增粘，即得最終聚合物產(chǎn)品。
[0029]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，所述的乙二醇與2，6-萘二甲酸二甲酯的摩爾比為2.5:1，催化劑醋酸鋅的用量為IX l(T4mol/mol2, 6-萘二甲酸二甲酯。
[0030]一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，步驟⑵中所述的通入的氮?dú)饬髁繛?0ml/min。
[0031]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，步驟(3)中所用松香、磷酸二氫鋁、3-氨基丙基三乙氧基硅烷與步驟(3)得到的不溶物的重量比為16:2:1:1000。
[0032]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，所述的催化劑三氧化二鋪和磷酸的總用量為4X 10_4mol/mol2, 6-萘二甲酸二甲酯。
[0033]本發(fā)明步驟(3)的2，6-萘二甲酸乙二醇酯的收率為91.7%，最終得到的聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物的特性粘度為0.50dL/g。
[0034]實(shí)施例2
[0035]一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，其特征在于包括以下步驟:
[0036](I)先將2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇分別預(yù)熱到165°C備用；
[0037](2)將反應(yīng)釜溫度加熱到180°C，通入氮?dú)?，在攪拌條件下加入上述預(yù)熱好的2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇，再加入催化劑醋酸鋅，關(guān)閉加料口，在230°C下混合反應(yīng)4.2小時(shí)，即得2，6-萘二甲酸乙二醇酯；
[0038](3)將得到的2，6-萘二甲酸乙二醇酯，取其重量的10%，冷卻后取出，加入到溫度為80-90°C的蒸餾水中，抽濾得到不溶物，剩余的94%的2，6-萘二甲酸乙二醇酯備用；
[0039](4)取松香，加入到5倍重量的75%的乙醇中，加熱溶解，加入上述不溶物、磷酸二氫鋁、3-氨基丙基三乙氧基硅烷，100轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺稚?0分鐘，送入烘干箱，在100°C下加熱烘干，得改性2，6-萘二甲酸乙二醇酯；
[0040](5)將PEN聚合反應(yīng)釜反復(fù)的抽真空，并用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)裝置中的空氣，直至反應(yīng)釜中充滿氮?dú)?，加入上述改?，6-萘二甲酸乙二醇酯，控制反應(yīng)釜溫度為290°C，待反應(yīng)釜中物料熔化后，開(kāi)啟攪拌裝置，并加入催化劑三氧化二銻和磷酸，常壓反應(yīng)半小時(shí)后降低反應(yīng)釜的壓力，壓力降到666.61Pa以下，停止加熱，通入氮?dú)馐狗磻?yīng)釜的壓力回復(fù)至常壓，將得到的聚合物通過(guò)切粒、結(jié)晶、固相增粘，即得最終聚合物產(chǎn)品。
[0041]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，所述的乙二醇與2，6-萘二甲酸二甲酯的摩爾比為2.5:1，催化劑醋酸鋅的用量為6X l(T4mol/mol2, 6-萘二甲酸二甲酯。
[0042]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，步驟⑵中所述的通入的氮?dú)饬髁繛?0ml/min。
[0043]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，步驟(3)中所用松香、磷酸二氫鋁、3-氨基丙基三乙氧基硅烷與步驟(3)得到的不溶物的重量比為18:2:1:1000。
[0044]—種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，所述的催化劑三氧化二鋪和磷酸的總用量為5X 10_4mol/mol2, 6-萘二甲酸二甲酯。
[0045]本發(fā)明步驟(3)的2，6-萘二甲酸乙二醇酯的收得率為91.9%，最終得到的聚萘二甲酸乙二醇酯組合物的特性粘度為0.80dL/g。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)先將2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇分別預(yù)熱到160-165°C備用； (2)將反應(yīng)釜溫度加熱到170-250°C，通入氮?dú)猓跀嚢钘l件下加入上述預(yù)熱好的2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇，再加入催化劑醋酸鋅，關(guān)閉加料口，在180-250°C下混合反應(yīng)4-4.2小時(shí)，即得2，6-萘二甲酸乙二醇酯； (3)將得到的2，6-萘二甲酸乙二醇酯，取其重量的6-10%，冷卻后取出，加入到溫度為80-90°C的蒸餾水中，抽濾得到不溶物，剩余的90-94%的2，6-萘二甲酸乙二醇酯備用； (4)取松香，加入到4-5倍重量的75%的乙醇中，加熱溶解，加入上述不溶物、磷酸二氫鋁、3-氨基丙基三乙氧基硅烷，70-100轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺稚?0-30分鐘，送入干燥裝置，在90-100°C下加熱烘干，得改性2，6-萘二甲酸乙二醇酯； (5)將PEN聚合反應(yīng)釜反復(fù)的抽真空，并用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)裝置中的空氣，直至反應(yīng)釜中充滿氮?dú)?，加入上述改?，6-萘二甲酸乙二醇酯與剩余90-94%的2，6-萘二甲酸乙二醇酯，控制反應(yīng)釜溫度為270-30(TC，并加入催化劑三氧化二銻和磷酸，常壓反應(yīng)半小時(shí)后降低反應(yīng)釜的壓力，壓力降到666.61Pa以下，停止加熱，通入氮?dú)馐狗磻?yīng)釜的壓力回復(fù)至常壓，將得到的聚合物通過(guò)切粒、結(jié)晶、固相增粘，即得最終組合物產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，其特征在于，所述的乙二醇與2，6-萘二甲酸二甲酯的摩爾比為2-2.5:1，催化劑醋酸鋅的用量為5-10X 10-4mol/mol2, 6-萘二甲酸二甲醋。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的通入的氮?dú)饬髁繛?0-100ml/min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，其特征在于，步驟(3)中所用松香、磷酸二氫鋁、3-氨基丙基三乙氧基硅烷與步驟(3)得到的不溶物的重量比為16-20:2-3:0.8-1:1000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，其特征在于，所述的催化劑三氧化二銻和磷酸的總用量為3-6X10-4mol/mol2，6-萘二甲酸二甲酯。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(PEN)的方法，本發(fā)明在2,6-萘二甲酸乙二醇酯的制備過(guò)程中，通入合理的氮?dú)饬髁?，能夠平衡反?yīng)體系中溫度波動(dòng)，加快酯交換反應(yīng)的速率，采用合理的溫度防止了乙二醇的大量氣化，降低了副反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)生，提高了產(chǎn)品的收得率；通過(guò)加入松香、磷酸二氫鋁，提高了成品組合物的粘度和耐熱性，然后加入可聚合的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，通過(guò)硅烷化表面處理進(jìn)一步提高成品組合物的力學(xué)性能；本發(fā)明的工藝方法流程簡(jiǎn)單、連續(xù)、生產(chǎn)效率高，得到的組合物性能穩(wěn)定，粘度高，適用范圍廣，綜合質(zhì)量高。
【IPC分類(lèi)】C08G63-86, C08G63-695, C08L93-04, C08L67-02, C08K3-32
【公開(kāi)號(hào)】CN104672438
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510122201
【發(fā)明人】陳黎文
【申請(qǐng)人】佛山佛塑科技集團(tuán)股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年6月3日
【申請(qǐng)日】2015年3月18日