一種高折射率水性聚酯及其制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚醋薄膜技術(shù)領(lǐng)域，特備是光學(xué)W及印刷、裝飾用粘結(jié)性聚醋薄膜。 技術(shù)背景
[0002] 近幾年來，聚對苯二甲酸己二醇醋（PET)作為優(yōu)異的成膜性樹脂，在電子產(chǎn)品護 膜、裝飾膜、光學(xué)薄膜等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。對于顯示器和裝飾基材而言，在其前面要使用 一種在透明陽T薄膜上層疊電子射線、紫外線或熱固化系樹脂組成的硬涂層薄膜，為了提 高硬涂層與聚醋薄膜基材的附著力，并且要抑制從任意角度觀察時因反射光線引起的彩虹 紋和晃眼等現(xiàn)象，要在中間設(shè)置一層膠黏層作為預(yù)涂底層，該預(yù)涂底層首先要求在作為載 體的聚醋薄膜表面形成高折射率層，同時還要求與其它層積有很強的附著力和耐濕熱性。
[0003] 為解決由于基材聚醋薄膜的折射率（PET為1. 62)與涂層的折射率（丙締酸類樹 脂為1.49)之差大而產(chǎn)生的彩虹紋，許多專利文獻對高折射率聚醋進行了研究。高折射率 光學(xué)樹脂的種類很多，依據(jù)制備高折射率光學(xué)樹脂所引入的基團或樹脂本身的特征基團， 分為硫光學(xué)樹脂、多環(huán)光學(xué)樹脂、無機納米復(fù)合光學(xué)樹脂和有機娃光學(xué)樹脂幾種重要類型。
[0004] 中國專利20048002379. 8提供了一種由水性聚醋（A)、水溶性鐵聲合物、水溶性鐵 酷化合物、水溶性錯馨合物或水溶性錯酷化合物中至少一種炬）作為樹脂組合物的主要構(gòu) 成成分，制備出一種抑制彩虹紋的膠黏性聚醋薄膜，但是，在水性聚醋中使用幾種含鐵和錯 元素的馨合物，會使得生產(chǎn)工序復(fù)雜和產(chǎn)品成本增加，并且對功能層的附著力下降。
[0005] 日本專利JP200749097合成一種具有高折射率的聚蒙二甲酸己二醇醋，是通過在 分子鏈中引入雙酪S與環(huán)氧己燒的加成物而實現(xiàn)，該發(fā)明所設(shè)及到的環(huán)氧己燒具有不穩(wěn) 定、難儲存、易燃，有毒，刺激性等性能，給制備工藝帶來潛在危險，并且，在在制備膠乳過程 中，使用了有機溶劑四氨快喃會對環(huán)境造成一定污染。
[0006] 中國專利201180011802. 7提出了一種聚醋系樹脂、聚醋系樹脂的制造方法W及 聚醋系樹脂水性液體，該專利中樹脂組合物中含有特定量的、具有特定結(jié)構(gòu)巧系化合物的 多元醇與駿酸成分，由于巧系化合物具有疏水性，會使聚醋表面張力較小，不易在表面進行 功能化涂層處理，要改善該個缺點，需要加入不同種類的表面活性劑，而表面活性劑最終會 殘留在涂布后的膜層中，導(dǎo)致耐水性變差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明目的在于提供一種高折射率水性聚醋，該水性聚醋同時具有高耐水性、較 高的表面張力、高附著力和高折射率，該高折射水性聚醋在制備乳液時環(huán)境友好。
[000引本發(fā)明的另一目的在于提供一種高折射率水性聚醋的制備方法。
[0009] 本發(fā)明所述技術(shù)問題是通過W下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0010] 一種高折射率水性聚醋，所述的高折射率水性聚醋分子鏈含有A、B、M、N重復(fù)單 元，其中A為芳香族二元酸或芳香族二元酸醋單元，B為芳香族二元酸橫酸鹽或芳香族二元 酸醋橫酸鹽單元，M為C2 ^ 12的二元醇單元，N為含硫原子的二元醇單元；
[0011] 所述A與M或N通過醋鍵相連接，所述B與M或N相連接，
[0012] 所述高折射率水性聚醋的特性粘度為0. 3~1. 2dl/g，所述的水性聚醋的折射率 為1. 58~1. 63,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為53~67 °C。
[001引上述高折射率水性聚醋，所述的A和B的摩爾數(shù)與M和N的摩爾數(shù)之比，即（A+B)/ (M+N)為（1. 0:1. 0)~（2. 5 ~1. 0)。
[0014] 上述高折射率水性聚醋，所述A為對苯二甲酸、間苯二甲酸或其組合物；所述B為 間苯二甲酸-5-橫酸鋼。
[0015] 上述高折射率水性聚醋，所述M為己二醇、新戊二醇或其組合物；
[0016] 上述高折射率水性聚醋，所述N為雙酪S衍生物、雙酪A衍生物或其組合物。
[0017] 上述高折射率水性聚醋，所述的A和B的摩爾比為85~99 ;1~15。
[001引上述高折射率水性聚醋，所述的M和N的摩爾比為80~99 ;1~20。
[0019] 上述高折射率水性聚醋，所述的N為下列結(jié)構(gòu)式中的一種或幾種：
[0020]
【主權(quán)項】
1. 一種高折射率水性聚酯，其特征在于，所述高折射率水性聚酯分子鏈含有A、B、M、N 重復(fù)單元，其中A為芳香族二元酸或芳香族二元酸醋單元，B為芳香族二元酸磺酸鹽或芳香 族二元酸酯磺酸鹽單元，M為(：2~ 12的二元醇單元，N為含硫原子的二元醇單元； A與M或N通過酯鍵相連接，B與M或N也通過酯鍵相連接， 所述高折射率水性聚酯的特性粘度為〇.3~l. 2 dl/g，所述水性聚酯的折射率為 I. 58~1. 63,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為53~67°C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高折射率水性聚酯，其特征在于，所述A和所述B的摩爾數(shù)與 M和 N 的摩爾數(shù)之比、gp (A+BV(M+N)為（1·0:1·0)~(1·0:2·5)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高折射率水性聚酯用組合物，其特征在于，所述A為對苯二甲 酸、間苯二甲酸或其組合物；所述B為間苯二甲酸-5-磺酸鈉。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高折射率水性聚酯用組合物，其特征在于，所述M為乙二醇、 新戊二醇或其組合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的高折射率水性聚酯用組合物，其特征在于，所述N為雙酚S衍 生物、雙酚A衍生物或其組合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的高折射率水性聚酯，其特征在于，所述A和所述B的摩爾比為 85~99:1~15〇
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的高折射率水性聚酯，其特征在于，所述的M和N的摩爾比為 80~99:1~20 D
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的高折射率水性聚酯，其特征在于，所述N為下列結(jié)構(gòu)式中的一 種或幾種：
所述N1為雙酚S的衍生物，N2和N 3為二羥基二苯硫醚的衍生物，N 4為雙酚A的衍生物， 其中m表示]-10的整數(shù)，η表示]-10的整數(shù)。
9. 一種高折射率水性聚酯制備方法，其特征在于，制備按如下步驟進行： 1)、將A、B和M、N及催化劑，按計算值準(zhǔn)確稱量后，一并加入30 L聚合反應(yīng)釜； 2、進行釜內(nèi)氮氣置換3-4次，開動攪拌，控制反應(yīng)體系在220~250 °C條件下進行同時 釜內(nèi)壓力在200 Kpa~300 Kpa，酯化反應(yīng)2~5小時； 3)、溫度升至250~270 °C，反應(yīng)體系逐漸減壓至1000~30 Pa，1~3小時后，終止減壓，關(guān) 閉加熱系統(tǒng)后緩慢通入氮氣，加壓出料，將粘稠聚合物熔融體迅速通過冷水冷卻，切粒，可 得到高折射率水性聚酯。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑包括醋酸鋅、醋酸銻、 三氧化二銻、鈦酸四丁酯中的一種或兩種，催化劑用量與A和B摩爾比為KT 6:1~10-3:1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高折射率水性聚酯及其制備方法，所述高折射率水性聚酯分子鏈含有A、B、M、N重復(fù)單元，其中A為芳香族二元酸或芳香族二元酸酯單元，B為芳香族二元酸磺酸鹽或芳香族二元酸酯磺酸鹽單元，M為C2~12的二元醇單元，N為含硫原子的二元醇單元。本發(fā)明得到的高折射率水性聚酯同時具有高耐水性、較高的表面張力、高附著力和1.58~1.63的折射率，在光學(xué)聚酯薄膜底層領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用。
【IPC分類】C08G63-688, C08G63-78, C09D167-02
【公開號】CN104672437
【申請?zhí)枴緾N201510092454
【發(fā)明人】許劍, 姜偉, 李永杰, 駱小紅, 千昌富
【申請人】中國樂凱集團有限公司
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2015年3月2日