一種氟代苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。具體地，本發(fā)明涉及一種氣代苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)的合 成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氣代苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)在有機(jī)電子器件（如有機(jī)發(fā)光材料、光電材料、場(chǎng)效應(yīng)半 導(dǎo)體、有機(jī)太陽(yáng)能電池等）中發(fā)揮十分重要的作用。然而，傳統(tǒng)的合成氣代苯并雜環(huán)-雜 芳環(huán)的方法中，通常是由預(yù)活化的芳姪金屬試劑（如芳基測(cè)化合物、芳基錫化合物等）和 團(tuán)代氣代苯并雜環(huán)為原料制得（例如，（a) Adv. Mater. 2012, 24, 3646-3649 ; (b)J. Am. Chem. Soc. , 2013, 135 巧），卵1806 - 1815 ; (c) J. Am. Qiem. Soc. , 2011, 133 (12), pp4625 - 4631。但 是，該些方法通常具有反應(yīng)步驟兀長(zhǎng)、官能團(tuán)兼容性不好、某些反應(yīng)需要用到一些劇毒的錫 試劑等缺點(diǎn)。
[0003] 因此，探索一種更加安全、簡(jiǎn)便的氣代苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)的制備方法具有顯著的 意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種氣代苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)及其衍生物的安全、簡(jiǎn)便的制 備方法。
[0005] 本發(fā)明第一方面提供了一種式C所示的化合物的制備方法，包括步驟：
[0006] 于惰性溶劑中，W把鹽為催化劑，在氧化劑存在下，將式A化合物與式B化合物進(jìn) 行反應(yīng)，從而形成式C化合物；
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種式C所示的化合物的制備方法，其特征在于，包括步驟： 于惰性溶劑中，以鈀鹽為催化劑，在氧化劑存在下，將式A化合物與式B化合物進(jìn)行反 應(yīng)，從而形成式C化合物；
上述各式中， R2、R' r R' 2、R' 3各自獨(dú)立地為H、氰基、鹵素、C1，烷基、鹵代的C1,烷基、C 2_3Q烯 基、鹵代的C2_3(l烯基、C2_3(l炔基、被鹵素或苯基取代的C 2_3(l炔基、Cp3tl烷氧基、鹵代的Cp3tl 烷氧基、-CONR6R7、-COOC1^烷基、C1^烷基-羰基、甲?；⑧绶匀〈倪量┎⑦量┒?酮基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的噻吩、取代或未取代的呋喃、取代或未取代 的-C=C-COOC 1^烷基；其中，所述的"取代"指基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)H被選自下組的取代基所 取代：鹵素、C1^烷基、CV 2tl烷氧基、-CONR6R7、-COOCV2ci烷基、C 1I烷基-羰基或甲?；?；或 者， R1和R2、R' i和R' 2或R' 2和R' 3與相鄰的環(huán)共同構(gòu)成： (a) 苯并雜環(huán)基，或 (b) 被一個(gè)或多個(gè)R4所取代的苯并雜環(huán)基，其中，R4選自：氰基、鹵素、CV2tl烷基、鹵代 的C 1^2Ci烷基、Cm。烯基、鹵代的烯基、Cm。炔基、鹵代的Cm。炔基、Cu烷氧基、鹵代的 CV2tl烷氧基、-CONR6R7、-COOC1^烷基、C 1^烷基-羰基、甲?；?、取代或未取代的苯基、取代 或未取代的-C=C-COOC1I烷基，其中，所述的"取代"指基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)H被選自下組的 取代基所取代：鹵素、CV 6烷基、Cp6烷氧基、-CONR6R7、-COOCh ci烷基、Cpltl烷基-羰基或甲 醜基； X為S、0、或NR5, Y為S、0、Se、Te、Ga或NR5 ;其中，R5為選自：H、氰基、C1^烷基，鹵代 的Ch。烷基、C2Ii烯基、鹵代的烯基、C2-M炔基、鹵代的Cm。炔基、-COOCp 2q烷基、Cp2tl 烷基-羰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的-C=C-COOChci烷基、取代或未取代的芐 基；其中，所述的"取代"指基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)H被選自下組的取代基所取代：鹵素、Cp 6烷 基、Cp6烷氧基、-CONR6R7、-COOCh q烷基、C1^烷基-羰基或甲酰基； R6、R7各自獨(dú)立地為H、氰基、鹵素、C1,烷基，鹵代的C1，烷基、C 2，烯基、鹵代的C2_2Q 烯基、C2_2(l炔基、鹵代的C2_2(l炔基、-COOCV 2ci烷基、CV2tl烷基-羰基。
2. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的式A化合物為選自下組的化合 物：
式中，Rp R2、R5權(quán)利要求1中所定義。
3. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的式B化合物為選自下組的化合 物：
式中，R' ^ R' 2、R' 3、R4、R5如權(quán)利要求1中所定義。
4. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，RpR2 j'pR'2、R'3各自獨(dú)立地為選自： H、氛基、鹵素、CV2tl烷基、鹵代的Cp2tl烷基、C2_ 2(l烯基、鹵代的C2_2(l烯基、C2_2(l炔基、被鹵素或苯 基取代的C 2_2(l炔基、C1^tl烷氧基、鹵代的C1^ ci烷氧基、-CONR6R7、-COOCn烷基、C1^烷基-撰 基、甲?；?、取代或未取代的苯基、取代或未取代的噻吩、取代或未取代的呋喃、取代或未取 代的-C=C-COOC 1I烷基；其中所述的"取代"指基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)H被選自下組的取代基所 取代：鹵素、C1^烷基、C 1^烷氧基、-CONR6R7、-COOCh烷基、CV8烷基-羰基、甲?；?br>5. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的式A化合物、鈀鹽、氧化劑、式B 化合物的摩爾比為1-8 :0. 001-1 :0. 1-8 :1-8。
6. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的鈀鹽選自：PdM2、PdLnCl2、 Pd (PPh3) 4、Pd2(dba)3 或其組合；其中， M為醋酸根、三氟醋酸根、三氟磺酸根、特戊酸根或鹵素； L為選自下組的配體：烯丙基、單齒或者雙齒的膦配體； l〈n〈2。
7. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的氧化劑選自：銀鹽、銅鹽、對(duì)苯 醌、對(duì)苯醌衍生物、氧氣或其組合。
8. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的惰性溶劑選自：N-甲基吡咯烷 酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1，3-二甲基-3, 4, 5, 6-四氫-2-嘧啶酮、1，4_二氧六 環(huán)、N，N-二甲基乙酰胺或其組合。
9. 下式所示的化合物，其特征在于，所述化合物選自下組： ^
O
10. -種式II化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如下所示：
式中，R8為H或氟原子；R9為鹵素； P為S、0、Se或NRltl ;其中Rltl為H、Cp2tl烷基或鹵代的CV2tl烷基。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氟代苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)的合成方法，具體地，所述方法由簡(jiǎn)單的氟取代的苯并雜環(huán)及其衍生物和雜芳環(huán)類化合物出發(fā)，在鈀鹽的催化下，用銀鹽充當(dāng)氧化劑，高收率地得到各種氟取代的苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)類化合物的方法。該方法使用簡(jiǎn)單氟取代的苯并雜環(huán)和雜芳環(huán)類化合物為原料，具有催化劑用量少，底物適用范圍廣，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)效率高等優(yōu)點(diǎn)。所得的氟取代的苯并雜環(huán)-雜芳環(huán)砌塊在有機(jī)半導(dǎo)體，光電材料和太陽(yáng)能電池方面都有著廣泛的應(yīng)用。
【IPC分類】C07D417-14, C07D495-04, C07D417-04, C07D487-04, C07F9-6584, C07D409-04
【公開(kāi)號(hào)】CN104672221
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310630194
【發(fā)明人】張新剛, 賀春陽(yáng)
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
【公開(kāi)日】2015年6月3日
【申請(qǐng)日】2013年11月29日