族共聚酰胺，如PA 66/6T(參見EP-A-0299444和W0 2008/074687)已證明是特別有利的。
[0038] 以下非決定性列表包括提到的聚酰胺以及本發(fā)明含義內(nèi)的一些其他聚酰胺（單 體在括號內(nèi)注明）：
[0039] PA 26 (乙二胺、己二酸）
[0040] PA 210 (乙二胺、癸二酸）
[0041] PA 46(四亞甲基二胺、己二酸）
[0042] PA 66 (六亞甲基二胺、己二酸）
[0043]PA 69(六亞甲基二胺、壬二酸）
[0044] PA 610(六亞甲基二胺、癸二酸）
[0045] PA 612(六亞甲基二胺、十二燒二酸）
[0046] PA 613(六亞甲基二胺、十S燒二酸）
[0047] PA 1212 (1，12-十二燒基二胺、十二燒二酸）
[0048] PA 1313 (1，13-二氨基十S燒、十S燒二酸）
[0049] PA MXD6 (間苯二甲胺、己二酸）
[0化0] PA TMDT(S甲基六亞甲基二胺、對苯二甲酸）
[0化1] 聚亞苯基二胺對苯二甲酷胺（對苯二胺、對苯二甲酸）
[0化2] 該些聚酷胺本身是已知的。關(guān)于其制備方法的詳細(xì)信息，本領(lǐng)域普通技術(shù) 人員可見于叫Imanns Enzyklopadie der Technischen Chemie,第 4 版，第 19 卷， 第 39-54 頁；Verlag Chemie, Weinmann 1980, W 及 Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Qiemistry,第 A21 卷，第 179-206 頁；VCH Verlag,Weinheim 1992, W 及 Stoecldie;rt,Kunststofflexikon,第425-428 頁；Hanser Verlag Munich 1992 (標(biāo)題詞"聚 酷胺"及其后續(xù)內(nèi)容）。
[0化3] 根據(jù)本發(fā)明，還可能提供在聚酷胺中能連接至駿基或氨基且具有，例如至少一個(gè) 駿基、哲基或氨基基團(tuán)的官能化化合物。所述官能化化合物優(yōu)選包含：
[0化4]--支鏈單體，例如具有S個(gè)或更多個(gè)駿基或氨基基團(tuán)的單體，
[0化5]--例如能通過環(huán)氧基、哲基、異氯酸醋基、氨基和/或駿基連接至駿基或氨基基團(tuán) 并且具有選自駿基、離基、醋基、酷胺基、亞胺基、酷亞胺基、面素、氯基和硝基、C-C雙鍵或= 鍵的官能團(tuán)的單體，
[0056]--或能連接至駿基和氨基的聚合物嵌段，例如聚-對芳絕（poly-p-aramid)低聚 物。
[0化7] 通過使用官能化化合物，可W在寬范圍內(nèi)任意調(diào)整產(chǎn)物聚酷胺的性能。
[0化引例如，S丙酬二胺化合物可用作官能化單體。優(yōu)選地，它們?yōu)?-氨基-2, 2, 6, 6-四 甲基嗽晚或4-氨基-1-燒基-2, 2, 6, 6-四甲基嗽晚，其中所述燒基分別具有1-18個(gè)碳原 子，或被節(jié)基取代。在其中存在的S丙酬二胺化合物的量優(yōu)選在0. 03-0. 8mol%的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選在0. 06-0. 4mol %的范圍內(nèi)，全部基于Imol聚酷胺的酷胺基團(tuán)計(jì)。對于進(jìn)一步描述， 可參考 DE-A-4413177。
[0化9] 根據(jù)本發(fā)明方法的第二步可額外地接著為在大氣壓下、優(yōu)選用惰性氣體吹洗條件 下的后縮合反應(yīng)。后縮合提供了在分子量方面進(jìn)一步的顯著提高。
[0060] 可W已知的方式使用根據(jù)本發(fā)明得到的聚酷胺來生產(chǎn)纖維、自承式膜/層或成型 制品。聚酷胺可W包含熱塑性模塑材料的主要部分。
[0061] 本發(fā)明的熱塑性模塑材料還可W包含其他的添加劑，如其他的填料，例如玻璃纖 維、穩(wěn)定劑、氧化抑制劑、抗熱分解和抗紫外線分解的試劑、潤滑劑和脫模劑、著色劑如染料 和顏料、成核劑、增塑劑等。該些額外的添加劑通常W 0-50重量％，優(yōu)選0-35重量％的量 存在。對于可能的添加劑的更詳細(xì)描述，可W參考W0 2008/074687,第31-37頁。
[0062] 例如，通過優(yōu)選在170-350°C的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在200-300°C的范圍內(nèi)的溫度下擠 出制備本發(fā)明的熱塑性模塑材料。
[006引例如，可W使用記載于DE-A-102007029008中的方法。制備方法還可參考W0 2009/000408。
[0064] 還可W已知的方式，例如通過注塑或壓塑處理所述熱塑性模塑材料。
[00化]W下實(shí)施例提供對本發(fā)明更具體地說明。 實(shí)施例
[0066] 實(shí)施例1
[0067] 巧龍-6, 6的制備
[0068] 在雙螺桿捏合機(jī)中通過分批縮合反應(yīng)制備巧龍-6, 6。為此，在捏合條件下，將 1. 3kg的66鹽和0. 9kg的水遞增地加熱至160°C。所得壓力為約5己。在該些條件下蒸饋 除去水的最大份額。捏合機(jī)的轉(zhuǎn)動速率為約25mirTi。通過升高溫度至220°C減少水含量來 調(diào)整壓力水平約為5己，使用針式閥口手動地調(diào)節(jié)蒸饋物含量。由于水含量降低，混合物的 蒸汽壓力被降低，結(jié)果導(dǎo)致其溫度保持在約220°C的最大溫度。
[0069] 在壓力被減小到約1己的環(huán)境壓力后，用氮?dú)獯迪椿旌鲜襑移除殘留的水蒸氣并 防止空氣進(jìn)入。水含量的減少導(dǎo)致水-聚合物混合物的粘度提高。觀察捏合發(fā)動機(jī)的能量 拾?。╡nergy pick-up)的最大值，該值表明相變。之后生成縮聚物的固體顆粒，而且能量 拾取恢復(fù)下降。在打開捏合機(jī)時(shí)，所得材料是自由流動的顆粒。
[0070] 所得的巧龍-6, 6具有的粘度值為93ml/g，氨基末端基團(tuán)含量為46mmol/kg，駿基 末端基團(tuán)含量為165mmol/kg，數(shù)均分子量為16200g/mol，重均分子量為39600g/mol和M"/ M。比值為2. 4。
[0071] 結(jié)合圖1描述實(shí)驗(yàn)條件。
[0072] 圖1為壓力（單位己絕對壓力化ar油S))、預(yù)運(yùn)行溫度（單位°C )、反應(yīng)室溫度 (單位°C )和驅(qū)動裝置的能量拾?。▎挝籱A)相對時(shí)間（單位分鐘）的圖。圖中可W看出 在100分鐘下W指定順序從上到下對應(yīng)的曲線。
[0073] 實(shí)施例2
[0074] 使用10升容量的、電子加熱的、攬拌罐式反應(yīng)器制備部分芳香
[0075] 族的聚酷胺。在室溫下引入W下組分的單體鹽混合物：
[0076]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于制備聚酰胺的方法，所述方法通過使可縮聚形成聚酰胺的單體和/或低聚 物在包含所述物質(zhì)的反應(yīng)混合物中的縮聚反應(yīng)而進(jìn)行，所述反應(yīng)混合物可以含水但不含有 機(jī)溶劑；其中所述縮聚反應(yīng)如下進(jìn)行：在第一步中，在液相中在攪拌反應(yīng)器中攪拌下進(jìn)行， 并且在同一反應(yīng)器中的該過程期間發(fā)生相變之后，在隨后的第二步中，在固態(tài)中進(jìn)行；其中 反應(yīng)器中的溫度至少低于第二步中聚酰胺的熔點(diǎn)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1中的方法，其中所述反應(yīng)器中的溫度高于第二步中聚酰胺的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述聚酰胺的熔點(diǎn)為至少260°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中在第一步縮聚反應(yīng)之前沒有進(jìn)行固態(tài)縮聚 反應(yīng)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)器中的最大溫度低于第二步中聚酰胺 的熔點(diǎn)至少25°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中反應(yīng)器中的最大溫度低于第二步中聚酰胺的熔點(diǎn)至少 30°C，尤其是至少35°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述縮聚反應(yīng)在不超過10巴、優(yōu)選不超 過7巴且特別不超過5. 5巴的壓力下進(jìn)行。
8. 權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的方法，其中存在于縮聚反應(yīng)開始時(shí)的可縮聚單體和/或 低聚物與水的重量比范圍是0.5:1至5:1，優(yōu)選1:1至2:1，尤其是1.2:1至1.7:1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中在縮聚反應(yīng)期間反應(yīng)器中的溫度持續(xù)地和 /或遞增地升高直至相變。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中在縮聚反應(yīng)的第一步和/或第二步期間以 氣態(tài)形式分離出在縮合反應(yīng)期間形成的低沸點(diǎn)化合物和/或水。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中第二步之后接著為在大氣壓下、優(yōu)選用 惰性氣體吹洗下的后縮合反應(yīng)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法得到的聚酰胺。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12的聚酰胺在纖維、自承式膜/層或成型制品生產(chǎn)中的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備聚酰胺的方法，所述方法通過使可縮聚形成聚酰胺的單體和/或低聚物在包含所述單體和/或低聚物的反應(yīng)混合物中的縮聚反應(yīng)而進(jìn)行，所述反應(yīng)混合物可以含水但不含有機(jī)溶劑；其中所述縮聚反應(yīng)是在同時(shí)進(jìn)行攪拌的具有攪拌器的反應(yīng)器中進(jìn)行，而且在第一步中，在液相中進(jìn)行，并且在同一反應(yīng)器中的該過程期間發(fā)生相變之后，在隨后的第二步中，在固態(tài)中進(jìn)行；其中反應(yīng)器中的溫度至少低于第二步中聚酰胺的熔點(diǎn)。
【IPC分類】C08G69-06
【公開號】CN104603178
【申請?zhí)枴緾N201380045726
【發(fā)明人】A·斯坦默, 法希爾-阿里·艾爾-托費(fèi)里, S·格拉姆利克, A·尤茲霍弗
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年9月2日
【公告號】EP2892941A1, WO2014033294A1