專利名稱:光學(xué)各向異性熔體成型的、以叔丁基氫醌為基礎(chǔ)的芳族共聚型聚酯的制作方法
本發(fā)明有關(guān)新型芳族共聚型聚酯，此類化合物在熔融狀態(tài)下是光學(xué)各向異性的，它們是由以下化合物聚合而得(a)叔-丁基氫醌，(b)其它芳族雙醇化合物，(c)芳族二羧酸類化合物和(d)芳族羥基羧酸。本發(fā)明的關(guān)鍵是叔-丁基氫醌構(gòu)成為本權(quán)利要求
的共聚型聚酯中雙醇組份的主要部分。本聚合物的熔融溫度范圍從玻璃態(tài)到半結(jié)晶態(tài)，而且意外地通常在350℃或低于這個(gè)溫度下能進(jìn)行熔體加工成型。
本領(lǐng)域技術(shù)人員已知以芳族雙醇、芳族二羧酸和芳族羥基羧酸化合物各種結(jié)合為基礎(chǔ)制成的芳族共聚型聚酯的熔體具有光學(xué)各向異性。由于這類芳族共聚型聚酯的熔體各向異性，它的成型制品，如薄膜和纖維都有著優(yōu)良的機(jī)械性能。遺憾的是這類共聚型聚酯有很高的結(jié)晶熔融溫度，這就使它在通常熔融加工裝備中很難加工。
對(duì)于改進(jìn)各向異性芳族共聚型聚酯熔融加工性能已作了許多工作，(一般是降低結(jié)晶熔融溫度)主要通過(guò)改換聚合物中一種或多種單體組份的方法來(lái)改進(jìn)。例如有人為獲得低融點(diǎn)，試圖在芳香環(huán)上接上不同的取代基，或用有側(cè)鏈的芳香環(huán)，這些側(cè)鏈既不平行也不共軸。而大多數(shù)工作是致力于改換共聚型聚酯中的雙醇組份，如本發(fā)明的這種情況。
Funakoshi等人申請(qǐng)的美國(guó)專利4，447，593公開(kāi)了一種具有熔體各向異性的芳族聚酯，它的雙醇組份包括用一個(gè)特定取代基所取代基的單取代氫醌環(huán)。具體講，所公開(kāi)的共聚型聚酯的雙醇組份至少約90%(摩爾)，由以下(a)或(b)組成(a)單取代基所取代的氫醌環(huán)，其取代基為至少5個(gè)碳原子的烷基或至少7個(gè)碳原子的芳烷基，(b)上述單取代基的氫醌和沒(méi)有取代基氫醌的混合物或用一種取代氫醌而不是所述單取代基的氫醌，上述單取代基的氫醌比例至少應(yīng)占80%(摩爾)。剩下的至少10%(摩爾)雙醇部分應(yīng)是沒(méi)有取代基的氫醌或有取代基的氫醌。(例如叔丁基氫醌)在該專利中沒(méi)有例舉含有超過(guò)一個(gè)雙醇的共聚型聚酯的特例，因此也就沒(méi)有有關(guān)叔丁基氫醌共聚型聚酯的實(shí)例。
Deex的美國(guó)專利4，536，562公開(kāi)了由4-羥基苯甲酸、間苯二酸和/或?qū)Ρ蕉峒耙粋€(gè)雙醇組份制備的共聚型聚酯液晶，其雙醇組份由1-50%(摩爾)取代氫醌和99-50%(摩爾)來(lái)取代氫醌組成。取代氫醌上的取代基可選自1-6個(gè)碳的烷基、苯基、和由1-6個(gè)碳的烷基、氯、溴、氰基、甲?；⒁阴；叭谆〈谋交４藢＠袥](méi)有提供有叔丁基氫醌共聚型聚酯的實(shí)例。Deex觀察到他專利中的共聚型聚酯比以前的相應(yīng)聚合物有較低的熔點(diǎn)且更易結(jié)晶。
德國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?419749A(
公開(kāi)日期為1985年11月28日)公開(kāi)了熱致變的芳族聚酯，它是由以下物質(zhì)聚合而成，(a)任意取代的4-羥基苯甲酸(b)間苯二酸或至多50%(摩爾)對(duì)苯二酸與間苯二酸的混合物(c)氫醌(d)3，4′-和/或4，4′-二羥基二苯基，3，4′-和/或4，4′-二羥基二苯基醚和/或3，4′-和/或4，4′-二羥基二苯基硫醚。氫醌部分(c)占總雙醇組份(c+d)的50-96%(摩爾)。
英國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?161171A(
公開(kāi)日期1986年1月8日)，公開(kāi)了一種芳族聚酯，它是由對(duì)苯二酸、間苯二酸、取代氫醌(其取代基可以是鹵素、烴、烷氧基或苯氧基)和任選的一種結(jié)構(gòu)式為(1)的雙醇
其中A是O，S，磺酰基、羰基、亞烷基或一個(gè)單鏈。
Dicke等人的美國(guó)專利4，564，669公開(kāi)了一種熱致變的芳族聚酯，它是由以下化合物聚合而得的(a)，由100-10%(摩爾)的2，7-二羥基萘和0-90%(摩爾)的某些芳族雙醇組成的一種雙醇組份、(b)對(duì)苯二酸和/或間苯二酸、c)4-羥基苯甲酸。據(jù)稱這些聚合物有著優(yōu)良的機(jī)械性能并很容易加工。
僅有二個(gè)參考文獻(xiàn)公開(kāi)過(guò)的共聚型聚酯化合物，其雙醇部分主要為叔丁基氫醌。Jackson，Jr等人的美國(guó)專利4，238，600公開(kāi)的共聚型聚酯是由對(duì)苯二酸和雙醇聚合而得，其雙醇部分包含35-75%(摩爾)苯氫醌和25-65%(摩爾)叔丁基氫醌。此共聚型聚酯中沒(méi)有羥基羧酸組份，但在本專利的權(quán)利要求
中有此組份。重要的是此專利中公開(kāi)了其聚合物的熔點(diǎn)隨著叔丁基氫醌組份量的增加而提高。
W.J.Jackson，Jr.，的著作“液晶聚合物Ⅵ.取代氫醌的液晶聚酯”，節(jié)選轉(zhuǎn)載在“聚合物科學(xué)”1984，第5卷，177-208頁(yè)(下文稱“Jackson論文”)提到了幾篇含有叔丁基氫醌共聚型聚酯的參考文獻(xiàn)。在181頁(yè)，提到由對(duì)苯二酸和叔丁基氫醌制備的共聚型聚酯在制備過(guò)程中固化，它的熔點(diǎn)太高因此在熔融紡絲或注塑時(shí)會(huì)發(fā)生熱降解。由184頁(yè)提到由對(duì)苯二酸、苯氫醌和叔丁基氫醌制備的共聚型聚酯比其它組份相同而用氯代或甲基代氫醌代替叔丁基氫醌組份時(shí)所制備的共聚型聚酯熔點(diǎn)高。在192頁(yè)公開(kāi)了一種由對(duì)苯二酸、叔丁基氫醌和對(duì)羥基苯甲酸制備的共聚型聚酯。并指出此類聚合物最低的熔點(diǎn)為360℃。這種聚合物中4-羥基苯甲酸約占總共聚型聚酯摩爾量的25%(摩爾)(請(qǐng)注意，Jackson用了一種與本說(shuō)明書(shū)不同的計(jì)算4-羥基苯甲酸摩爾百分比數(shù)的方法。請(qǐng)見(jiàn)Jackson論文191頁(yè))。Jackson論文多次指出，他論文中公開(kāi)的共聚型聚酯化合物很難加工。然而Jackson論文也指出(第191頁(yè))熔點(diǎn)很高的共聚型聚酯，如果它們有較低的軟化溫度，可以在遠(yuǎn)低于結(jié)晶熔融的溫度下加工，而不會(huì)影響它們的高度或剛度。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)Jackson所提到的共聚型聚酯，盡管它們可能軟化溫度明顯低于它們的結(jié)晶熔化溫度，但仍然不具有所希望的較好的加工性能。在這方面可參閱本發(fā)明權(quán)利要求
中的實(shí)例比較部分。
本發(fā)明的目的之一是提供一種光學(xué)各向異性的熔體成型的共聚型聚酯，它具有較好的加工性能和優(yōu)良的機(jī)械性能。本發(fā)明的另一個(gè)目的是生產(chǎn)一種光學(xué)各向異性熔體成型的芳族共聚型聚酯，它可熱塑成型生產(chǎn)具有高強(qiáng)度和高剛性的模塑件、纖維、薄膜。
令人驚喜的是，已發(fā)現(xiàn)下述共聚型聚酯具有上述所希望的綜合優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的新穎共聚型聚酯主要由以下組份聚合而成Ⅰ.一種芳族雙醇組份，由95-55%(摩爾)叔丁基氫醌和5-45%(摩爾)一個(gè)或多個(gè)聚芳族雙醇組成。
Ⅱ.一種二羧酸組份，可以從下列化合物中選擇一種“對(duì)位”或“間位”取代的芳族二羧酸和1.4-環(huán)己烷二羧酸及其混合物，其中萘二酸的量不超過(guò)二羧酸組份的約80%(摩爾)。
Ⅲ.一種芳族羥基羧酸組份，可以從以下化合物中選擇4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘酸和4(4′-羥基萘基)苯甲酸及其混合物。
此共聚型聚酯含有等化學(xué)當(dāng)量的組份Ⅰ和Ⅱ，而組份Ⅲ占總量(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)的20-60%(摩爾)。
此新穎共聚型聚酯的優(yōu)點(diǎn)是，在熔融態(tài)下各向異性，可用通常的模塑設(shè)備和技術(shù)，一般在低于350℃下加工成型。它們?cè)谌廴跔顟B(tài)下各向異性，使它們可用作需要耐受中等溫度并要求高機(jī)械性能(即剛度和強(qiáng)度)的工程塑料。
所有用于制備本發(fā)明共聚型聚酯的原料組份都可以市購(gòu)，也可用本領(lǐng)域已知的方法制備。
制備本發(fā)明共聚型聚酯中占比例較少非雙醇組份是多芳族雙醇或上述雙醇混合物。此處所用的“多芳族”一詞的意思表示此雙醇有二個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)結(jié)構(gòu)，其中至少有二個(gè)構(gòu)成了本發(fā)明共聚型聚酯的首架。此芳香環(huán)可被稠合(即如同萘一樣)，可被直接聯(lián)結(jié)(即如同二苯基)、或可被其它部分聯(lián)接(即如雙酚-A、雙酚-AF或二苯基砜)。最好的雙醇化合物，用平面圖來(lái)表示，連接雙醇氧與分子其余部分的鍵，可以彼此在同一直線上，也可相互平行，但不能是鄰或迫位的關(guān)系(如1.8-二羥萘那樣)。以下是這類二醇組份的實(shí)例
這些雙醇的3，4′位取代衍生物也可用。雙醇的芳香環(huán)可由一個(gè)或多個(gè)取代基取代，這些取代基例如是烷基、鹵素或烷氧基及其它基團(tuán)。較好的占比例較少的雙醇有4，4′-二羥基二苯基(4，4′-雙酚)、2，2′-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A)、3-羥基-4′-(4-羥基苯基)二苯酮、3，4′或4，4′-二羥基二苯酮、2，6-或2，7-二羥基-萘、4，4′-二羥基二苯基砜、4，4′-二羥基二苯醚、和4，4′-二羥基二苯硫醚。最好的占比例較少的雙醇是雙酚-A和4，4′-雙酚。最好的占比例較少的雙醇的量為雙醇組份總摩爾量的5-25%(摩爾)，更好的量是10-20%(摩爾)。
本發(fā)明的共聚型聚酯中的二羧酸組份可以是“對(duì)位”或“間位”取代芳族二羧酸或1，4-環(huán)己烷二羧酸或它們的混合物，二羧酸組份中萘二酸的量不超過(guò)80%(摩爾)?！皩?duì)位”取代芳香二羧酸的例子是對(duì)苯二酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、4，4′-二苯二羧酸和3，3′-二苯二羧酸。(“對(duì)位”取代二羧酸是連結(jié)在芳環(huán)上的2個(gè)羧基，它們彼此不相鄰也不處于迫位，用分子的平面圖表示為同軸或平行的關(guān)系)?！伴g位”取代的二羧酸例子有間苯二酸、1，3-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸、1，7-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸及3，4-二苯二羧酸。(“間位”取代的二羧酸是連在芳環(huán)上2個(gè)羧基，彼此不相鄰也不處于迫位，它們的分子平面圖不同軸也不平行)任何這類芳族二羧酸可被一個(gè)或多個(gè)取代基任意取代，這類取代基例如烷基、烷氧基或鹵素等。當(dāng)二羧酸是1，4-環(huán)己烷二羧酸，最好是反式異構(gòu)體(這就意味著其中反式異構(gòu)體至少約占80%)。較好的二羧酸是對(duì)苯二酸、間苯二酸、發(fā)式-1，4-環(huán)己烷二羧酸和2，6-萘二羧酸及它們的混合物，其中間苯二酸的量不超過(guò)二羧酸組份量的50%(摩爾)，2-6-萘二羧酸不超過(guò)二羧酸組份量的60%(摩爾)。最好的二羧酸是對(duì)苯二酸。
本發(fā)明的共聚型聚酯含有占共聚型聚酯總摩爾量20-60%(摩爾)的芳族基羧酸，此組份可從以下中選擇4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘酸、4-(4′-羥基苯基)苯甲酸以及它們的混合物。這些羥基羧酸可以被例如烷基、鹵素或烷氧基等取代基任意取代。最好羥基羧酸是4-羥基苯甲酸或6-羥基-2-萘酸或它們的混合物，用量約占共聚型聚酯的25-50%(摩爾)。在另外較好實(shí)施例中，用4-羥基苯甲酸和6-羥基-2-萘酸的混合物，其中4-羥基苯甲酸至少占75%(摩爾)。更好地羥酸是4-羥基苯甲酸，用量約占共聚型聚酯的25-35%(摩爾)。
本發(fā)明的最好共聚型聚酯的基本組份Ⅰ.雙醇95-75%(摩爾)叔丁基氫醌;5-25%(摩爾)的雙醇，可以從下述化合物中選擇4，4′-雙酚、雙酚-A、3-羥基-4′-(4-羥基苯基)二苯酮、3，4′-或4，4′-二羥基二苯酮、2，6-或2，7-二羥基萘、4，4′-二羥基二苯基砜、4，4′-二羥基二苯醚、4，4′-二羥基-二苯硫醚、或它們的混合物。
Ⅱ.二羧酸對(duì)苯二酸、間苯二酸、反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、2，6-萘二羧酸或它們的混合物。其中間苯二酸不超過(guò)二羧酸的約50%(摩爾)、2，6-萘二羧酸的量不超過(guò)二羧酸的約60%(摩爾)。
Ⅲ.羥基羧酸4-羥基苯甲酸或6-羥基-2-萘酸或它們的混合物不超過(guò)總量(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)的25-50%(摩爾)。
具有最優(yōu)良的機(jī)械性能和最好的加工性能的本發(fā)明最佳的共聚型聚酯組分是Ⅰ.雙醇90-80%(摩爾)叔丁基氫醌、10-20%(摩爾)4，4′-雙酚或雙酚-AⅡ.二羧酸對(duì)苯二酸Ⅲ.羥酸占總摩爾量(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)20-35%(摩爾)的4-羥基苯甲酸，本發(fā)明的共聚型聚酯可用通常的聚合技術(shù)(如美國(guó)專利U.S.4，118，372所述)制備，下述實(shí)例，最好在無(wú)水、惰性氣氛的條件下反應(yīng)。由具有功能團(tuán)的有機(jī)單體采用各種酯制備技術(shù)可以制備共聚型聚酯，通過(guò)縮聚形成所需要重復(fù)的部分。例如有機(jī)芳族單體化合物的功能基團(tuán)可以是羧酸基、酰氧基、鹵酸基等。有機(jī)單體化合物可以在無(wú)熱交換流體下經(jīng)熔融酸解過(guò)程反應(yīng)，也可在適當(dāng)?shù)娜軇┲校?jīng)溶解過(guò)程進(jìn)行反應(yīng)，或在熱交換介質(zhì)中，用如美國(guó)專利4，067，852所述的淤漿聚合法反應(yīng)。
本發(fā)明的共聚型聚酯在低于約400℃的熔融狀態(tài)下是各向異性的，這就使由此共聚型聚酯制備的成型制件(例如纖維或薄膜)有較高取向性、高強(qiáng)度和高初始模量。共聚型聚酯熔體的光學(xué)各向異性可用光學(xué)顯微鏡檢查測(cè)定。光學(xué)各向異性物質(zhì)引起平面偏振光旋轉(zhuǎn)，而偏振光穿過(guò)各向同性物質(zhì)的旋度為O。因此，光學(xué)各向異性可用光學(xué)顯微鏡測(cè)定，在一臺(tái)裝有正交偏振棱鏡的鏡臺(tái)上放上一塊聚合物樣品，并加熱升溫超過(guò)聚合物的流動(dòng)溫度。如果聚合物在熔融狀態(tài)下是光學(xué)各向異性的，那么在超過(guò)聚合物流動(dòng)溫度時(shí)就能觀察到穩(wěn)定的明亮視野。本實(shí)驗(yàn)可由美國(guó)專利4，066，620和4，118，372中的熱光學(xué)試驗(yàn)(TOT)得到證實(shí)。通過(guò)此試驗(yàn)的聚合物可以認(rèn)為是光學(xué)各向異性的。
本發(fā)明共聚型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)一般范圍約為130℃-260℃，最好約170℃-190℃。共聚物的特性粘度(按下述方法測(cè)定)一般至少約0.5dl/g，最好約2dl/g或更高。
本發(fā)明的共聚型聚酯可以制成各種成型制品使用，可在熱熔狀態(tài)下用擠塑、注塑、模塑或其它通用的成型方法加工。這類成型制品有纖維、薄膜、機(jī)械另件及類似的物品。本發(fā)明的共聚型聚酯也可用作涂料?？捎靡话愕耐糠蠹夹g(shù)，涂敷于電線、薄膜、纖維等。
室溫(23℃)下的測(cè)試結(jié)果表明，本發(fā)明的共聚型聚酯的許多注射模塑樣品至少在一個(gè)方向上有很高的強(qiáng)度(例如約10kpsi，通常為15kpsi或更高)、很高的模數(shù)(例如約1000kpsi，通常為2000kpsi或更高)。試驗(yàn)還表明，本發(fā)明的共聚型聚酯的某些經(jīng)熱處理纖維有很高的韌性(例如約20g/d或更高)，很高的初始模數(shù)(例如，約500g/d或更高);本發(fā)明的共聚型聚酯某些薄膜有高的軸向(MD)模數(shù)(例如100kpsi或更高)、高的MD強(qiáng)度(例如40kpsi或更高)。薄膜橫向的性能(TD)通過(guò)取向作用可得到很大改善。
用熟知的方法，可將本發(fā)明的共聚型聚酯與纖維狀基材或顆粒狀填料的結(jié)合，或?qū)⒈景l(fā)明的共聚型聚酯纖維與其它樹(shù)脂結(jié)合制成復(fù)合材料。纖維狀基材包括有織物、非織造織物、纖維束、氈料或無(wú)方向的連續(xù)纖維。例如作飛機(jī)部件等許多應(yīng)用重量輕而且強(qiáng)度高的碳纖維或芳族聚酰胺纖維是最適合的材料。其它可用于復(fù)合材料的纖維包括玻璃纖維、硼纖維及石棉纖維。顆粒狀填料包括碳粉和石墨粉、云母、硅石、粘土和碳化硅針狀單晶。復(fù)合材料中還可任意加入添加劑，例如抗氧劑、顏料、填料的偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑和抗粘劑。
有關(guān)本發(fā)明的共聚型聚酯的性能、制備和用途，通過(guò)下文的實(shí)例進(jìn)一步加以說(shuō)明。以下試驗(yàn)方法是用于在實(shí)例中測(cè)定共聚型聚酯性能的。
特性粘度(ninh)，它可用于表示分子量的大小，用下式計(jì)算ninh＝(In nrel)/C，此處nrel是相對(duì)粘度，C是溶液濃度，以每分升溶劑中聚合物的克數(shù)來(lái)表示。相對(duì)粘度為聚合物溶液在25℃時(shí)在毛細(xì)管粘度計(jì)中的流動(dòng)時(shí)間與溶劑流動(dòng)時(shí)間的比率。所用混合溶劑為50%體積的1，2-二氯乙烷和50%體積4-氯苯酚。(其它可用的溶劑包括五氟苯酚、六氟異丙醇或純4-氯酚)。溶液濃度為0.5g聚合物/分升溶液。
聚合物的熱性能可用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定，可用置有杜邦DSC池的杜邦1090型熱分析儀，將已知重量的(通常5-10mg)的聚合物密封在鋁制DSC盤(pán)上，整個(gè)測(cè)試過(guò)程中充以氮?dú)?。樣品?jīng)受-加熱過(guò)程以排除先前熱歷史的影響。這個(gè)加熱過(guò)程為以25℃/分的速度從室溫加熱到360-420℃，然后除持樣品在此最高溫度0-2分鐘。其后樣品再?gòu)拇俗罡邷囟纫?0℃/分的速度降到30℃-40℃，并在此溫度下保持2分鐘。而后樣品再經(jīng)受第二次加熱過(guò)程。此過(guò)程是將樣品從所得保持的低溫以25℃/分鐘的速率升溫到360-420℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)定義為熱流與溫度關(guān)系的曲線上的熱流變化的中點(diǎn)。結(jié)晶熔化溫度(Tm)定義為特性熔融吸熱的最大值。Tm可在第一次加熱過(guò)程中記錄，而Tg可在第二次加熱過(guò)程中記錄。
實(shí)例1-6中的抗張性能的測(cè)定是在室溫下用Instrou機(jī)器進(jìn)行的，所用的十字頭速度為0.02英吋/分，用的夾具距離為0.5英寸。所報(bào)的模數(shù)(Mod)為初始楊氏模數(shù)，用kpsi為單位。它由Instron0.5英寸伸長(zhǎng)計(jì)測(cè)得的應(yīng)力應(yīng)變曲線得到的。強(qiáng)度(Str)是斷裂強(qiáng)度，以kpsi為單位，伸長(zhǎng)(EL)是斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)百分?jǐn)?shù)%。測(cè)抗張性能時(shí)，樣品要做成微型抗張條的形狀，橫切面為1/16英寸×1/8英寸。
實(shí)例1-6中注塑樣品抗彎性能的測(cè)定是在室溫下。用Instron機(jī)器進(jìn)行的，十字頭速度為0.05英寸/分，夾具距離為1.0英寸。模數(shù)(Mod)，強(qiáng)度(Str)，和斷裂時(shí)伸長(zhǎng)(EL)用上述同樣的單位并用測(cè)抗張性能同樣的方法測(cè)定。測(cè)抗彎性能時(shí)樣品要做成抗彎條的形狀，橫切面積為1/16英寸×1/2英寸。
實(shí)例1-6中機(jī)械性能的測(cè)定所得數(shù)據(jù)為至少3個(gè)樣品的平均數(shù)，一般要用5個(gè)樣品。
在下列實(shí)例中，除非特指，一般都是用Waston Stillmanl盎司注塑機(jī)注塑共聚型聚酯。壓機(jī)速度為約62英寸/分，總的周期約為40秒。特定機(jī)筒溫度及壓力條件在實(shí)例中寫(xiě)明。
以下實(shí)例中所用的縮略語(yǔ)TBHQ＝2-叔丁基氫醌BP＝4，4′-雙酚TPA＝對(duì)苯二酸
1.4MBA＝4-羥基苯甲酸實(shí)例中的共聚型聚酯是用反應(yīng)釜制備的，釜上裝有(1)串過(guò)密封的樹(shù)脂軸互的不銹鋼攪拌器，(2)充氮?dú)饪?3)有一短柱接到帶有乙酸副產(chǎn)物收集器的水冷凝器上。另外還有一套真空設(shè)備附件。還有為垂直方向調(diào)節(jié)安裝的一個(gè)電加熱的伍德金屬浴。把反應(yīng)混合物在大氣壓下、充氮?dú)?，邊攪拌邊加熱升溫，直到至少約85%的理論醋酸量流出。然后抽真空，壓力逐漸從大氣壓減少到低于1毫米汞柱。在低于1mm汞柱的壓力下加熱直到聚合物粘度增加至能滿足加工的要求為止。例如，聚合物最終用于熔融紡絲，則加熱時(shí)間可短于1小時(shí)。如要用于注塑成型加熱時(shí)間可長(zhǎng)達(dá)2小時(shí)。聚合物趁熱從反應(yīng)釜中倒出冷卻到室溫，并在成型加工之前將其粉碎。
在實(shí)例中，共聚型聚酯是用芳香雙醇的二醋酸酯和芳香羥羧酸的單醋酸酯制備的。二羧酸組份是用二羧酸而不是它的酯以及其它衍生物。單體組份嚴(yán)格按最終聚合物的設(shè)計(jì)要求的相同摩爾比率加入，只有乙酰化的叔丁基氫醌可以多加一些(通常約0.5-4%)。
實(shí)例1組成為20.0%(摩爾)TBHQ5.0%(摩爾)BP25.0%(摩爾)TPA50.0%(摩爾)1，4HBA的聚合物是在聚合反應(yīng)釜中加以下組份使之混合而制成的30.8gTBHQ＝醋酸酯(0.123摩爾包括2.5%的過(guò)量)，8.1gBP＝醋酸酯(0.030摩爾)，24.9gTPA(0.150摩爾)，和54.0g1，4HBA醋酸酯(0.300摩爾)。
在聚合反應(yīng)罐中反應(yīng)混合物在大氣壓下充氮，邊加熱邊攪拌，用75分鐘從約130℃加熱到約270℃。然后用195分鐘將反應(yīng)混合物加熱到325℃，此時(shí)約85%的理論醋酸量離析并從反應(yīng)罐中流出。約過(guò)75分鐘，溫度升至330℃，壓力從大氣壓降至少于15mm汞柱。加熱保溫在330℃，經(jīng)過(guò)約110分鐘，壓力降至低于0.15mm汞柱。
冷卻凝固后得到70.4g(理論值的87%)的聚合物。所得產(chǎn)物用差示掃描量熱法測(cè)定，并未顯示結(jié)晶熔融熱吸收。聚合物在1.2-二氯乙烷/4-氯苯酚(50/50，V/V)溶劑中測(cè)得的特性粘度為5.26dL/g。用光學(xué)顯微鏡(TOT試驗(yàn))測(cè)得聚合物至少到400℃時(shí)才形成為一種光學(xué)各向異性熔體。在300℃很容易壓制成一張粗糙的不透明薄膜。粉碎的聚合物在330℃和350磅/英寸2壓力下注塑成微型抗條和抗彎條。測(cè)定得的抗張模數(shù)、抗張強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)分別為3538kpsi、28.7kpsi和1.1%。測(cè)定得的抗彎模數(shù)、抗彎強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)分別為2418kpsi、33.0kpsi和2.3%。
實(shí)例2用與實(shí)例1相類似的過(guò)程制備下述共聚型聚酯摩爾%實(shí)例 TBHQ BP TPA 1，4HBA2A 31.7 1.7 33.3 33.32B 30.1 3.3 33.3 33.32C 26.7 6.7 33.3 33.3這些共聚型聚酯的性質(zhì)列于表1a和1c表1a聚合物的特征熔融 光學(xué)實(shí)例 特性粘度(dL/g) 溫度(℃) 各向異性熔體TOT試驗(yàn)2A 4.78 356 是2B 4.92 332 是2C 4.76 沒(méi)有 是表1b模塑條件機(jī)筒溫度(℃) 壓力 模溫實(shí)例 頂/底 (kpsi) (℃)2A 350/350 300 252B 300/300 300 252C 300/300 500 25
表1c機(jī)械性能實(shí)例 抗張Mod/str/EL 抗彎Mod/str/EL(kpsi/kpsi/%) (kpsi/kpsi/%)2A 3594/26.1/0.9 2629/32.1/1.62B 4401/36.2/1.1 2921/39.1/2.32C 3634/39.3/1.6 2356/34.7/2.7實(shí)例3用與實(shí)例1類似的過(guò)程制備下列共聚型聚酯摩爾%實(shí)例 TBHO BP TPA 1，4HBA3A 32.0 8.0 40.0 20.03B 28.6 7.1 35.7 28.63C 16.0 4.0 20.0 60.03D 36.0 4.0 40.0 20.03E 22.5 2.5 25.0 50.0這些共聚型聚酯的性質(zhì)列于表2a和2c。
表2a聚合物特性實(shí)例 特性粘度(dL/g) 熔融溫度℃ 光學(xué)各向異性熔體(TOT試驗(yàn))3A 不溶 371 是3B 7.21 沒(méi)有 是3C 不溶 401 是3D 6.29 379 是3E 4.76 376 是表2b模塑條件機(jī)筒溫度℃ 壓力 模溫實(shí)例 (頂/底) (psi) ℃3A 350/350 600 253B 300/300 400 253C 330/330 800 253D 350/350 500 253E 350/350 400 25
表2c機(jī)械性能實(shí)例 抗張Mod/str/EL 抗彎Mod/str/EL(kpsi/kpsi/%) (kpsi/kpsi/%)3A 2801/30.7/1.4 2082/30.6/2.13B 3500/33.2/1.3 2503/38.7/2.73C 2831/15.5/0.7 2094/26.4/2.13D 3374/26.6/0.9 2487/33.2/1.63E 3132/24.7/0.9 2749/29.7/1.4實(shí)例4用與實(shí)例1類似的過(guò)程制造下述共聚型聚酯摩爾%實(shí)例 TBHO 雙醇(%) TPA 1，4HBA4A 30.1 3-羥基-4′-(4-羥基 33.3 33.3苯基)二苯酮(3.3%)4B 26.7 2.6-二羥基萘(6.7%) 33.3 33.34C 20.0 2.2-雙(4-羥基 25.0 50.0苯基)丙烷(5.0%)4D 30.1 雙(4-羥基苯基) 33.3 33.3砜(3.3%)
這些共聚型聚酯的性質(zhì)列于表3a和3c。
表3a聚合物特性實(shí)例 特性粘度(dL/g) 熔融溫度(℃) 光學(xué)各向異性熔體(TOT試驗(yàn))4A 4.10 沒(méi)有 是4B 4.75 沒(méi)有 是4C 2.72 沒(méi)有 是4D 2.98 沒(méi)有 是表3b模塑條件實(shí)例 機(jī)筒溫度(℃) 壓力 模溫頂/底 (psi) (℃)4A 300/300 400 254B 300/300 300-400 254C 300/300 500 254D 320/310 300-400 25
表3c機(jī)械性質(zhì)實(shí)例 抗張Mod/str/EL 抗彎Mod/str/EL(kpsi/kpsi/%) (kpsi/kpsi/%)4A 4485/35.6/0.9 3572/50.1/2.34B 3293/38.2/1.6 2562/43.4/2.54C 1940/25.7/2.0 1752/27.5/2.34D 3687/27.5/0.8 2128/33.5/2.2實(shí)例5用與實(shí)例1類似的過(guò)程制備下述共聚型聚酯。
摩爾%實(shí)例 HBHO BP 二羧酸(%) 1，4HBA5A 20.0 5.0 間苯二酸(25.0%) 50.0%5B 26.7 6.7 反式-1，4-環(huán)己 33.3%烷(33.3%)(反式異構(gòu)體＞59%)5C 26.7 6.7 2，6-萘二酸和對(duì)苯 33.3%二酸(TPA)的混合物(每種16.65%摩爾)
這些共聚型聚酯的性質(zhì)列于表4a和4c表4a聚合物特性實(shí)例 特性粘度(dL/g) 熔融溫度(℃) 光學(xué)各向異性熔體(TOT試驗(yàn))5A 1.24 317 是5B 4.79 沒(méi)有 是5C 5.12 沒(méi)有 是表4b模塑條件實(shí)例 機(jī)筒溫度(℃) 壓力 模溫頂/底 (psi) (℃)5A 330/330 500 255B 310/300 300 255C 310/300 300-400 25
表4c機(jī)械性能實(shí)例 抗張Mod/str/EL 抗彎Mod/str/EL(kpsi/kpsi/%) (kpsi/kpsi/%)5A 998/8.6/1.0 955/12.4/1.55B 1734/24.9/1.9 1262/26.3/3.15C 2626/34.4/1.8 1798/36.5/3.2實(shí)例6用與實(shí)例1相似的過(guò)程制備下述共聚型聚酯摩爾%實(shí)例 TBHO BP TPA 6-羥基-2-萘酸6A 26.7 6.7 33.3 33.36B 32.0 8.0 40.0 20.0這些共聚型聚酯的性質(zhì)列于表5a和5c。
表5a聚合物特性實(shí)例 特性粘度(dL/g) 熔融溫度(℃) 光學(xué)各向異性熔體(TOT試驗(yàn))6A 3.70 沒(méi)有 是6B 3.37 320 是表5b模塑條件實(shí)例 機(jī)筒溫度(℃) 壓力 模溫頂/底 (psi) (℃)6A 300/300 300 256B 300/300 300 25表5c機(jī)械性能實(shí)例 抗張Mod/str/EL 抗彎Mod/str/EL(kpsi/kpsi/%) (kpsi/kpsi/%)6A 2803/32.1/1.4 2158/37.5/2.56B 2026/31.3/2.3 1846/33.3/2.6
實(shí)例7用與實(shí)例1相似的過(guò)程制備下述共聚型聚酯摩爾%實(shí)例 TBHO BP TPA 1，4HBP7A 26.7 6.7 33.3 33.37B 30.1 3.3 33.3 33.3這些共聚型聚酯的性質(zhì)列于表6a表6a聚合物特性實(shí)例 特性粘度(dL/g) 熔融溫度(℃) 光學(xué)各向異性熔體(TOT試驗(yàn))7A 2.56 沒(méi)有 是7B 3.35 323 是共聚型聚酯纖維的制備采用熔融紡絲的方法以空氣或氮?dú)怏E冷，按表6b所確定的速度卷繞。噴絲頭有10個(gè)毛細(xì)孔。未拉伸的復(fù)絲樣品基本上無(wú)抗張強(qiáng)度，把它在一浴里經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)熱處理，詳見(jiàn)美國(guó)專利4，183，895和4，412，058。(具體做法將纖維從室溫在2小時(shí)內(nèi)加熱到200℃;然后在7.3小時(shí)內(nèi)從200℃加熱到306℃;在306℃保溫7.5小時(shí);然后用2小時(shí)降至室溫)。在充氮條件下進(jìn)行熱處理。復(fù)絲的抗張性質(zhì)用應(yīng)力應(yīng)變分析儀在21℃，相對(duì)濕度為65%的條件下用3轉(zhuǎn)/英寸捻度，10%/分鐘試驗(yàn)速率和夾持長(zhǎng)度10英寸(25.4厘米)進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果用D/T/E/M表示，其中D為線密度，以復(fù)絲束的旦尼爾為單位(d);T為斷裂強(qiáng)度，以克/旦(gpd)為單位;E為斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)，以%表示，隨初始長(zhǎng)度而增加;M為初始模數(shù)，以克/旦(gpd)表示。列于表6b的性能，是7個(gè)復(fù)絲樣品的平均數(shù)。
表6b抗張性能實(shí)例噴絲頭溫度 D/T/E/M＊77A 319 45.7/25.4/3.4/5887A 326 45.7/23.7/3.4/5617B 345 50.8/24.7/3.4/5907B 337 82.1/25.0/3.5/594＊10″夾持長(zhǎng)度;1″/分拉伸速度;7個(gè)樣品平均數(shù)實(shí)例8一種組成為26.7%(摩爾)TBHQ
6.7%(摩爾)BP33.3%(摩爾)TPA33.3%(摩爾)1，4HBA的共聚型聚酯，用與實(shí)例1相類似的過(guò)程制備。聚合物的特性粘度約3.6dL/g，未顯示結(jié)晶熔點(diǎn)而形成光學(xué)各向異性熔體。
此共聚型聚酯用H.P.M.公司的6盎司螺桿型注塑機(jī)成型加工。螺桿速度約75轉(zhuǎn)/分，射料桿的速度為機(jī)器的最大速度，總周期約90秒。模塑條件和機(jī)械性能列于表7a和表7b。抗彎和抗張性能在室溫下測(cè)定，樣品橫切面為1/8英寸×1/2英寸(ASTM試驗(yàn)D-790和D-638)。報(bào)告中的數(shù)據(jù)為5個(gè)樣品的平均數(shù)。
表7a模塑條件機(jī)筒溫度(℃) 壓力 模溫后部/中心/前部 (psi) (℃)270/298/295 770 50表7b機(jī)械性能抗張Mod/str/EL 抗彎Mod/str/EL(kpsi/kpsi/%) (kpsi/kpsi/%)3059/17.2/0.93 2400/35.4/3.2
實(shí)例9一種組成為26.7%(摩爾)TBHQ6.7%(摩爾)BP33.3%(摩爾)TPA33.3%(摩爾)1，4HBA共聚型聚酯，用與實(shí)例1類似的過(guò)程制備。聚合物的特性粘度約3.6dL/g，未顯示結(jié)晶熔點(diǎn)而形成光學(xué)各向異性熔體。
本共聚型聚酯擠出厚度為2-20mils的薄膜，采用一臺(tái)排氣28mm Werner-pfleiderer雙螺旋擠壓機(jī)，其裝有10英寸寬的垂直模頭，模唇間距為15mils。機(jī)筒和模頭溫度范圍為295℃-308℃，螺桿速度為150rpm。聚合熔體在保溫于155℃的10英寸直徑的加熱油桶中驟冷。用一靜電聯(lián)線在驟冷卻期間來(lái)保持薄膜浸在桶中?？v向(MD)和模向(TD)的抗張強(qiáng)度性能在22℃用Instron機(jī)器測(cè)定，薄膜樣品尺寸為2″×1/2″。列于表8a的抗張性能表明MD性能隨熔融減少而增加。
表8a抗張強(qiáng)度相對(duì)于厚度的關(guān)系厚度 模數(shù) (kpsi) 張力 (kpsi) 伸長(zhǎng) (%)mils MD TD MD TD MD TD2 4050 - 67 - 2.2 -5 3400 188 70 3 2.4 1.710 1520 168 43 3 3.9 1.5
10mils厚的薄膜性能可在兩個(gè)方向上得到進(jìn)一步改進(jìn)，它通過(guò)在200℃，用T.M.Long公司的雙軸拉膜機(jī)，一邊限制MD一邊TD拉伸(2x)薄膜?？箯埿阅芰杏诒?b。
表8bTD拉伸后的抗張性能(2x)10mils薄膜模數(shù) (kpsi) 張力 (kpsi) 伸長(zhǎng) (%)MD TD MD TD MD TD2970 199 61 5 2.3 3.6比較實(shí)例此實(shí)例的目的是提供一個(gè)將本發(fā)明權(quán)利要求
的共聚型聚酯與在Jackson論文中所述的最新工藝制備的共聚型聚酯的比較。相應(yīng)于Jackson論文圖5所公開(kāi)的聚合物，約有50%(摩爾)4-羥基苯甲酸(用Jackson的計(jì)算法計(jì)算)將它與實(shí)例2A和2C的聚合物作比較。請(qǐng)注意Jackson的計(jì)算羧酸摩爾百分比的方法(見(jiàn)J-ackson論文第191頁(yè))與本發(fā)明的計(jì)算方法不同，他的50%(摩爾)羧酸聚合物相當(dāng)于本發(fā)明的33%(摩爾)羧酸聚合物。這三種聚合物的組成如下
表9a聚合物組份(摩爾%)實(shí)例 叔丁基氫醌 4，4′-雙酚 對(duì)苯二酸 1，4-羥基苯甲酸Jackson 33 0 33 33(比較)2A 31.7 1.7 33 332C 26.7 6.7 33 33實(shí)例2A中的雙醇為95%(摩爾)叔丁氫醌，在實(shí)例2C中是80%(摩爾)的叔丁基氫醌。
這三種聚合物的性質(zhì)和模塑條件列于表9b、9c和9d。
表9b聚合物特性實(shí)例 特性粘度(dL/g) 熔融溫度(℃)Jackson 5.26 3872A 4.78 3562C 4.76 沒(méi)有表9c模塑條件實(shí)例 機(jī)筒溫度(℃) 壓力 模溫頂/底 (psi) (℃)Jackson 350/350 500 252A 350-350 300 252C 300/300 500 25表9d性能實(shí)例 抗張Mod/str/EL 主要軟化溫度 I.V.(b) 熔融粘度(℃)(kpsi/kpsi/%) (℃) (a) (dL/g) (pa.s@350℃)Jackson 2763/15.2/0.6 317.5 2.45 26.32A 3594/26.1/0.9 287.5 2.64 15.22C 3634/39.3/1.6 265 2.99 12.8(a)軟化點(diǎn)溫度用Du pont 943熱機(jī)械性能分析儀在厚度為1/16英寸的注塑模制條上測(cè)定，探針重10克(直徑0.025英寸)掃描速率為10℃/分。當(dāng)主要圖象偏轉(zhuǎn)時(shí)取為軟化點(diǎn)。
(b)測(cè)定注塑模制條的厚度為1/16英寸。
(c)在分析前粉碎共聚型聚酯注塑模條，并在真空、100℃下干燥，用一個(gè)長(zhǎng)度/直徑為45的噴咀和剪切速率為103/秒測(cè)定數(shù)據(jù)。
這些數(shù)據(jù)表明本發(fā)明共聚型聚酯(2A和2C)熔點(diǎn)低于Jack-son的聚合物(或，在實(shí)例2c中，完全沒(méi)有熔化溫度)，軟化溫度也大大低于Jackson的聚合物。本發(fā)明共聚型聚酯的熔融粘度也大大低于Jackson的聚合物。因此試驗(yàn)表明本發(fā)明共聚型聚酯比Jackson聚合物有更好的加工性能。此外，在機(jī)械性能方面也比Jackson聚合物有很大改進(jìn)，如表9d中的抗張強(qiáng)度數(shù)據(jù)所示。
勘誤表
權(quán)利要求
1.一種能形成光學(xué)各向異性熔體的共聚型聚酯，它的主要組成為Ⅰ.芳族雙醇組份，主要由95-55%(摩爾)叔丁基氫醌和5-45%(摩爾)的一種或多種聚芳族雙醇組成；Ⅱ.二羧酸組份，它從下述化合物中選擇一“對(duì)”或“間”位取代的芳族二羧酸或1，4-環(huán)已烷二羧酸或它們的混合物，其中萘二羧酸不得超過(guò)二羧酸組份的80%(摩爾)；Ⅲ.芳族羥基羧酸組份，它從以下化合物中選擇4-羥基苯甲酸，6-羥基-2-萘酸和4-(4′-羥基苯基)苯甲酸或它們的混合物。上述共聚型聚酯含等化學(xué)當(dāng)量的組份Ⅰ和組份Ⅱ，含組份Ⅲ約占總摩爾量(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)的20-60%(摩爾)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的共聚型聚酯，其中多芳族雙醇組份從以下化合物中選擇4，4′-雙酚、雙酚-A、3-羥基-4′-(4-羥基苯基)二苯酮、2，6-或2，7-二羥基萘、3，4′或4，4′-二羥基二苯酮、4，4′-二羥基二苯基砜、4，4′-二羥基二苯基醚和4，4′-二羥基二苯基硫醚及它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2所述的共聚型聚酯，其中多芳族雙醇是4，4′-雙酚或雙酚-A。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1、2或3所述的共聚型聚酯，其中芳族雙醇組份中含叔丁基氫醌為95-75%(摩爾)。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4所述的共聚型聚酯，其芳族雙醇組份中含叔丁基氫醌為90-80%(摩爾)。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1或2所述的共聚型聚酯，其二羧酸從下述化合物中選擇對(duì)苯二酸、間苯二酸、反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、2，6-萘二羧酸及它們的混合物，其中間苯二酸不超過(guò)二羧酸的約50%(摩爾)，2，6-萘二羧酸不超過(guò)二羧酸的約60%(摩爾)。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6所述的共聚型聚酯二羧酸是對(duì)苯二酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1或2所述的共聚型聚酯，其約25-50%(摩爾)的芳族羥基羧酸選自4-羥基苯甲酸和6-羥基-2-萘酸及它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8所述的共聚型聚酯，其羥酸從下述化合物中選擇4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘酸及它們的混合物，混合物中至少應(yīng)有約85%(摩爾)的4-羥基苯甲酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求
8所述的共聚型聚酯，其約25-35%(摩爾)的羥酸是4-羥基苯甲酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的聚酯，其中芳族雙醇組份(Ⅰ)主要由95-75%(摩爾)叔丁基氫醌和10-25%(摩爾)的雙醇組成雙醇從下述化合物選擇4，4′-雙酚、雙酚-A、3-羥基-4′-(4-羥基苯基)苯酮、2，6-或2，7-二羥基-萘、3，4′-或4，4′-二羥基二苯酮、4，4′-二羥基二苯基砜、4，4′-二羥基二苯基醚、4，4′-二羥基二苯基硫醚以及它們的混合物;芳族二酸組份(Ⅱ)從下述化合物中選擇對(duì)苯二酸、間苯二酸、反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、2，6-萘二羧酸及它們的混合物，其中間苯二酸不超過(guò)二羧酸量的50%(摩爾)，2，6-萘二羧酸不超過(guò)60%(摩爾);芳族羥酸組份(Ⅲ)由下列化合物選擇4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘酸及它們的混合物。該共聚型聚酯含組份Ⅲ約占總摩爾量(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)的25-50%(摩爾)。
12.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的共聚型聚酯，其中芳族雙醇組份(Ⅰ)是90-80%(摩爾的叔丁基氫醌和10-20%(摩爾)的4，4′-雙酚或雙酚-A;芳族二酸組份(Ⅱ)是對(duì)苯二酸;芳族羧酸組份(Ⅲ)是4-羥基苯甲酸;該共聚型聚酯含4-羥基苯甲酸為總量(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)的25-35%(摩爾)。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1、11或12所述的任一種共聚型聚酯，其有特性粘度至少約為2dL/g，是在25℃體積比為50/50的1，2-二氯乙烷和4-氯苯酚混合溶劑中測(cè)定。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13所述的共聚型聚酯它的結(jié)晶熔融溫度低于350℃或沒(méi)有結(jié)晶熔融溫度。
15.一種成型制品，是由權(quán)利要求
1，11或12所述共聚型聚酯用擠塑、壓塑或注塑法制得。
16.根據(jù)權(quán)利要求
15所述成型制品是薄膜，其縱向抗張模數(shù)至少約1000kpsi，縱向抗張強(qiáng)度至少約40kpsi，兩個(gè)指標(biāo)都是在室溫測(cè)定的。
17.根據(jù)權(quán)利要求
15所述的成型制品是熱處理過(guò)的纖維，其強(qiáng)度至少約20g/d，初始模數(shù)至少約500g/d，兩個(gè)指標(biāo)都在室溫下測(cè)定。
18.根據(jù)權(quán)利要求
15所述的成型制件是一模塑件，抗彎或抗張度至少約15kpsi，抗彎或抗張模數(shù)至少約2000kpsi，兩個(gè)指標(biāo)都在室溫下測(cè)定。
19.一種復(fù)合材料，它的基本組成為(a)權(quán)利要求
1、11或12所述的共聚型聚酯(b)纖維基料或顆粒狀填料。
20.一種復(fù)合材料，它的基本組成為(a)一種或多種樹(shù)脂(b)權(quán)利要求
1、11或12所述的共聚型聚酯纖維。
21.一種制備權(quán)利要求
1所述共聚型聚酯的方法，包括在反應(yīng)條件下按所要求的量混合芳族雙醇的二醋酸酯、羥酸的單醋酸酯及二羧酸，以致叔丁基氫醌的量約超過(guò)0.5-4%(摩爾)，而醋酸酯和羧酸部分的量基本上等摩爾。
專利摘要
新型共聚型聚酯是由(a)芳族雙醇、(b)二羧酸、(c)芳香羥酸制備的，其叔丁基氫醌占雙醇組分(a)的55—95％(摩爾)。它們可用一般的熱塑性塑料成型加工技術(shù)在溫度低于350℃下，加工制成有著優(yōu)良的機(jī)械性能的模塑體、纖維和薄膜。
文檔編號(hào)C08G63/60GK87101652SQ87101652
公開(kāi)日1987年11月4日 申請(qǐng)日期1987年3月1日
發(fā)明者馬克·斯蒂芬·康諾利 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan