專利名稱：：新的用于異烯烴(共)聚合過程的含釩引發(fā)劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明提供新的用于異烯烴(共)聚合過程的含釩的引發(fā)劑體系、生產(chǎn)所述新引發(fā)劑體系的方法和它們用于生產(chǎn)異烯烴與可選的能與異烯烴共聚的單體的聚合物的用途，尤其是生產(chǎn)丁基橡膠的用途。一般來說生產(chǎn)丁基橡膠的方法是公知的，例如，見UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry，A卷，23頁，1993年。其中所述淤漿法中，以二氯甲烷為溶劑，以三氯化鋁為引發(fā)劑，同時加入少量水或氯化氫，使異丁烯與異戊二烯發(fā)生陽離子共聚合反應(yīng)。也已知使用三級鹵化物與路易斯酸的混合物引發(fā)上述共聚合反應(yīng)的方法(Kennedy，MarechalCarbocationicPolymerisation，Wiley，1982年)。上述兩種方法的共同特征為聚合反應(yīng)溫度必需在約-100℃，以便達到橡膠加工業(yè)所要求的足夠高的分子量，它需要消耗極大，以使所述反應(yīng)冷卻。上述方法中，一般隨溫度升高，分子量降得更低。也已知使用四氯化釩為引發(fā)劑(以純品使用或溶于庚烷中使用)，同時可選光照或加入芳族化合物活化，使異烯烴與不同共聚用單體在約-40℃下共聚合(MiroslavMarek等人J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed，16卷，第2759-2770頁(1978年)；J.Pilar，L.Toman，M.MarekJ.Polym.Sci.Polym.Chew.Ed.14卷，第2399-2405頁(1976)；L.Toman，M.MarekMakromol.Chem.177卷，第3325-3343頁(1976年)；M.Marek等人美國專利第3997417號；L.Toman，M.MarekJ.Macromol.Sci-Chem.15卷A(8期)，第1533-1543頁(1981年)；M.MarekJ.Polym.Sci.Symp.56卷，第149-158頁(1976年)。盡管使用該方法制備的共聚物確實與橡膠類似，但是它們的高凝膠含量和在烷烴溶液中聚合或本體聚合中形成沉淀導(dǎo)致它們是不溶性的，因而，給利用該反應(yīng)的工業(yè)化生產(chǎn)帶來嚴重問題。已公開了以四氯化釩為引發(fā)劑和以氨為輔助引發(fā)劑(本體使用和溶解后(溶劑庚烷)使用)的異烯烴均聚合反應(yīng)(L.Toman，M.MarekPlomerBull，6卷，第570-576頁(1982年))。聚合反應(yīng)于-10℃～-75℃，在暗處進行。沒有氨存在的話，本法中聚合反應(yīng)不發(fā)生。聚合反應(yīng)的收率決定于四氯化釩與氨的摩爾比，當該比值為1∶1時，收率最高。所能達到的分子量也取決于該比例，隨單體濃度提高，分子量也增加。在-75℃下本體聚合反應(yīng)中達到的分子量(用粘度法測出)為20l5kg/mol。當庚烷中單體濃度為4.65mol/l時，其分子量只是上述分子量的一半。隨溫度的升高，所能達到的分子量降低。聚合物的其它特性，尤其是凝膠含量在該文中未提及。美國專利第3326879號公開了以四氯化釩為引發(fā)劑，結(jié)合使用大多數(shù)不同的芳族化合物為輔助引發(fā)劑，于-110℃～+110℃的異烯烴的聚合反應(yīng)。所述方法的缺點為所列出的部分助引發(fā)劑，如果按超出100％(mol)量使用的話，將抑制聚合反應(yīng)，并且，正如我們自己的試驗已顯示的那樣，只獲得具有高凝膠含量的異丁烯與異戊二烯共聚物。這種情況也適用于美國專利第3997417號中公開的方法，即適用于在多價金屬鹵化物例如四氯化釩存在及光的作用下，在-140℃～+30℃內(nèi)具有烯烴雙鍵單體的聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)。所以，根據(jù)實施例12，得到凝膠含量為15％的異丁烯與異戊二烯的共聚物，和根據(jù)實施例11，得到凝膠含量為10％的異丁烯與丁二烯的共聚物。根據(jù)不同的反應(yīng)條件，分子量在75-550kg/mol之間。美國專利第3998713號公開的使用四價金屬鹵化物，結(jié)合堿土金屬或堿金屬或它們的氫化物或汞齊作為助引發(fā)劑，在0℃～-140℃，光照下的聚合方法也不適用于單烯烴和雙烯烴的聚合或共聚合反應(yīng)。在上述聚合過程中，也得到高凝膠含量的聚合物。甚至在低溫下，所述聚合物的分子量并不令人滿意。同樣情況也適用于德國專利DE2125800和DE2119305中公開的，在例如四價釩鹵化物存在下，同時使用或不使用光照下，含烯烴雙鍵單體的聚合和共聚合反應(yīng)。所述聚合物達到的分子量不能令人滿意，并且，其凝膠含量對于制備丁基橡膠而言過高。我們驚訝地發(fā)現(xiàn)如果使用下文介紹的含釩引發(fā)劑體系使異烯烴(共)聚合，可以避免異烯烴(共)聚合反應(yīng)中的上述缺點。因此，本發(fā)明提供用于使包含4-16個碳原子的異烯烴可選地與能與異烯烴共聚的單體聚合的引發(fā)劑體系，該體系包括一種或多種芳族或雜芳族、多環(huán)烴(作為助引發(fā)劑)和老化的四氯化釩(作為引發(fā)劑)有機溶液，其中，四氯化釩的濃度為每升溶劑0.01毫摩爾～500毫摩爾，老化的四氯化釩與多環(huán)烴的摩爾比為100∶1-1∶100。芳族或雜芳族多環(huán)(至少雙環(huán))烴單獨或相互結(jié)合作為根據(jù)本發(fā)明引發(fā)劑體系中助引發(fā)劑。所述芳族或雜芳族多環(huán)烴可選地被烷基或亞烷基取代。其它的可能取代基團包括鹵素、氰基、硝基、烷氧基和被取代的苯基。優(yōu)選使用二環(huán)、三環(huán)和四環(huán)芳族烴或雜芳族烴。適合的助引發(fā)劑的實例包括例如萘、蒽、茚、苯并呋喃、咔唑、N-乙烯基咔唑、聯(lián)苯、對三聯(lián)苯基、二氫苊、苊、熒蒽、芴、菲、芘以及辛基化二苯胺(VulkanoxOCD，Bayer公司生產(chǎn))。老化所述引發(fā)劑的條件決定于所用溶劑。對于本發(fā)明來說，用于老化所述引發(fā)劑的合適溶劑是烴類化合物，尤其是無官能取代基和具有4-20個碳原子、沸點高于-20℃的脂族烴和/或芳族烴。優(yōu)選溶劑是沸點高于+20℃，熔點低于20℃的溶劑，特別優(yōu)選熔點低于0℃的溶劑。這些溶劑可以單獨或相互結(jié)合使用。該烴類化合物實例包括戊烷、己烷、2，3-二甲基丁烷、庚烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷和/或甲基環(huán)己烷，特別優(yōu)選戊烷和/或己烷。大體上，引發(fā)劑的老化可以在很寬的溫度范圍內(nèi)進行，實質(zhì)上只受所用溶劑的熔點和沸點的限制。優(yōu)選的溫度范圍在0℃～40℃，特別優(yōu)選在+10℃～+30℃。老化可以在有光照或暗處進行。老化優(yōu)選在日光或人造光下(在可見光或紫外光區(qū))進行。最佳老化時間決定于所用溶劑、溫度、光量和溶液濃度。老化時間可能是幾份鐘到幾周時間，優(yōu)選老化時間為幾小時到幾天，特別優(yōu)選老化時間為1小時到24小時，尤其是24小時。四氯化釩在合適的有機溶劑中的老化可以在含或不含助引發(fā)劑的情況下進行。在優(yōu)選的實施方案中，老化在不含助引發(fā)劑下進行。因此，本發(fā)明也提供制備上述引發(fā)劑體系的方法，該方法的特征在于將四氯化釩溶解于上述一種有機溶劑中，使生成物溶液在有或沒有光照的條件下，經(jīng)老化過程處理，其中四氯化釩的濃度為每升溶劑0.01毫摩爾～500毫摩爾。此外，本發(fā)明提供通過在溫度為-100℃～+20℃，優(yōu)選-60℃～0℃，特別是-45℃～-15℃，壓力為0.001-70巴，優(yōu)選0.1-2巴條件下，使含4-16碳原子異烯烴可選與含4-6個碳原子的共軛二烯和/或含4-16個碳原子的陽離子聚合用單不飽和或多不飽和化合物聚合，制備聚異烯烴的引發(fā)劑的用途。為了除去聚合過程中的雜質(zhì)，尤其是水分，可以將堿金屬和堿土金屬、它們與汞所形成的汞齊或周期系I、II、III和IV族金屬的氫化物加入所述單體混合物中作為干燥劑。如此，可以降低催化劑的需要量。老化四氯化釩濃度優(yōu)選為每升溶劑0.01毫摩爾～500毫摩爾。老化四氯化釩與上述多環(huán)烴的摩爾比優(yōu)選為10∶1-1∶10。含4-16個碳原子、4-8個碳原子、可作為實例的異烯烴包括異丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和β-蒎烯，優(yōu)選異丁烯和2-甲基-1-丁烯；含4-6個碳原子的共軛二烯的實例包括異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基丁二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯，優(yōu)選異戊二烯；含4-16個碳原子，優(yōu)選4-10個碳原子的陽離子可聚合的單不飽和或多不飽和有機物實例包括苯乙稀、4-甲基苯乙炮、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、二甲基富烯，優(yōu)選4-甲基苯乙烯和二乙烯基苯。如果將根據(jù)本發(fā)明的方法用于使所述異烯烴與所述共軛二烯和/或所述陽離子聚合用單不飽和或不飽和有機化合物共聚合，則優(yōu)選異烯烴與二烯烴和不飽和有機化合物的比例為95∶5～99.5∶0.5。原則上，聚合反應(yīng)可以在不同的壓力下進行。允許其壓力高于或低于大氣壓力。優(yōu)選按下列方式調(diào)節(jié)壓力，即在要求反應(yīng)溫度下使所述反應(yīng)混合物沸騰，以便聚合過程中產(chǎn)生的反應(yīng)熱量可以通過沸騰冷卻法(boilingcooling)消除。理想壓力由所用溶劑的沸點和用量、所用單體的沸點和所需的反應(yīng)溫度所決定。例如，如果聚合反應(yīng)在不含溶劑條件下進行(本體聚合)，利用下式計算其理想壓力p=49071249.2*e-2869T]]>在該式中，T代表開氏反應(yīng)絕對溫度，P代表壓力毫巴(mbar)。在具體情況下，實際所用壓力可以偏離該理想值最高可達100毫巴，不僅可以比理想值更高，也可以比理想值更低。優(yōu)選偏差＜50毫巴，特別優(yōu)選偏差＜20毫巴。聚合反應(yīng)可以連續(xù)進行和分批進行。在一個優(yōu)選的實施方案中，聚合反應(yīng)分批進行，例如，按下列方式分批進行在已經(jīng)預(yù)冷到反應(yīng)溫度的反應(yīng)器中加入所述溶劑、助引發(fā)劑和單體。然后以1毫升/小時～1000毫升/小時的速度用泵吸入引發(fā)劑，直到放熱反應(yīng)開始為止。所有操作都在保護性氣體下或在稍加真空下進行。借助放出熱量，監(jiān)測所述反應(yīng)的過程。一旦該放熱反應(yīng)結(jié)束，用酚類抗氧化劑例如像溶于乙醇中的2，6-二叔丁基-4-甲基酚終止該反應(yīng)。老化后的四氯化釩烴溶液(引發(fā)劑)與所述助引發(fā)劑結(jié)合使用對于根據(jù)本發(fā)明的聚合反應(yīng)極為重要。對于本發(fā)明來說，合適的聚合反應(yīng)溶劑是沒有官能取代基的脂族和/或芳族烴(任選鹵代)。優(yōu)選溶劑是熔點低于20℃的溶劑。特別優(yōu)選的溶劑是熔點低于0℃的溶劑。適合的脂族溶劑實例包括氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、2，3-二甲基丁烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1，2-二氯丙烷、1，2，3-三氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1，4-二氯丁烷、1-氯-2-甲基丙烷、1-氯戊烷、2，4-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、十二烷、1-氯十二烷、石油醚。氯代環(huán)己烷、環(huán)十二烷和/或萘烷。芳族溶劑的實例包括苯、甲苯、氯苯、1，2-二氯苯、乙苯、二甲苯、1，2，3-三甲基苯、1，2，4-三甲基苯、1，3，5-三甲基苯、二乙苯、1，2，3，4-四甲基苯、1，2，3，5-四甲基苯、1，2，4，5-四甲基苯、五甲基苯、1-異丙基-4-甲基苯、1，3-二異丙基苯、1，4-二異丙基苯、1-叔丁基-3，5-二甲基苯和/或1，3，5-三異丙基苯。特別令人驚訝的是使用由老化四氯化釩(引發(fā)劑)有機溶液結(jié)合一種或多種芳族或雜芳族多環(huán)烴(助引發(fā)劑)組成的根據(jù)本發(fā)明的引發(fā)劑體系，在較高溫度下(-40℃)可以制備具最適當?shù)牡湍z含量和足夠高分子量的聚異烯烴，盡管根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)一直期待上述的結(jié)果，但是，當用四氯化釩作為引發(fā)劑時，所述異烯烴的聚合反應(yīng)導(dǎo)致較高凝膠含量，同時其分子量通常達不到制備橡膠所要求的高分子量。實施例實驗細節(jié)凝膠含量溶于甲苯24小時后，在30℃，樣品濃度為12.5g/l條件下測定。不溶部分用超速離心分離(以20000轉(zhuǎn)/分，25℃下離心1小時)。可溶解部分的溶液粘度η在甲苯中，30℃下，用烏氏粘度計測定。根據(jù)溶液粘度計算而得的平均分子量使用下式確定1n(Mv)＝12.48+1.5651nη。采用GPC-粘度測定偶聯(lián)的凝膠滲透色譜(GPC)試驗在配有8根柱徑為100、1000(2X)、104(2X)、105(2X)和106nm的聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物(Styragel)柱儀器上進行。總柱長為976cm。洗脫劑THF以0.5ml/min注入。與烏氏粘度計聯(lián)機測定1.93ml組分。按常數(shù)K＝5×104dl/g和α＝0.6計算Mv值。使用Kirschbaum&SchroederGmbH的PC軟件，按通用的Benoit校準方法進行評估。在125℃條件下8分鐘后，測定門尼粘度。采用未稀釋催化劑作為樣品，在室溫下，用島津紫外分光光度計，在光程長度為0.01mm的吸收池中測定所述催化劑溶液的紫外光譜。除另外說明，所用溶劑在使用前經(jīng)氫化鈣干燥后，在氬氣環(huán)境下蒸餾純化。使用于聚合反應(yīng)的異丁烯經(jīng)過裝有吸附在氧化鋁上的金屬鈉柱干燥。使用所異戊二烯經(jīng)裝有干燥氧化鋁柱過濾，以便除去穩(wěn)定劑后直接用于聚合反應(yīng)。所用的其它聚用單體在使用前經(jīng)氫化鈣干燥后，在氬氣環(huán)境下蒸餾純化。引發(fā)劑的合成(VCl4的老化)實施例1將500ml正己烷加入在氬氣環(huán)境下的容器中。加入24.1g(0.125mol)四氯化釩。使該溶液暴露于日光下，同時緩慢攪拌達7天，其中紅色明顯加深并觀察到有少量固體出現(xiàn)。通過比較下圖中所示紫外光譜可以判斷上述顏色變化的程度。圖1是隨老化時間而變化的紫外光譜?！啊北硎疚蠢匣欢硎纠匣?周后。在氬氣下過濾上述沉淀固體(＜＜1％)。剩余溶液在氬氣下保存，并直接用于引發(fā)聚合反應(yīng)。如果正確保存的話，該溶液可以使用幾周。在貯存中出現(xiàn)的任何輕微混濁物可以過濾除去。實施例2與實施例1相同，只是老化時間為2小時。實施例3將100ml2，3-二甲基丁烷加入氬氣環(huán)境下的容器中。加入4.8188g(0.025mol)四氯化釩。使該溶液暴露于日光下，同時緩慢攪拌達9天，其中，棕色明顯加深和觀察到有少量固體出現(xiàn)。在氬氣下濾除沉淀的固體。剩余溶液直接用于引發(fā)聚合反應(yīng)。實施例4使經(jīng)蒸餾去掉LiAlH4過程干燥的500ml甲苯在室溫下與125mmolVCl4混合并攪拌2小時。所得漿液變成深黑色。濾除沉淀。實施例5使經(jīng)蒸餾去掉CaH2過程干燥的50ml甲基環(huán)己烷在室溫下與12.5mmolVCl4混合并攪拌24小時。該澄清溶液為深紅色，不需要過濾，直接用于聚合反應(yīng)。實施例6使經(jīng)蒸餾去掉CaH2過程干燥的100ml庚烷在氬氣下與25mmolVCl4混合并攪拌24小時。產(chǎn)生深紅色、澄清溶液。實施例7避光，在-40℃下，將500g異丁烯和11.918g(1.96％mol)異戊二烯加入在氬氣環(huán)境下的容器中。加入0.036g蒽和1.6ml來自實施例1的引發(fā)劑溶液。在反應(yīng)15分鐘后，由于加入1g2，2’-亞甲基聯(lián)(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(商品名VulkanoxBKF，得自BayerAG，Leverkusen)在250ml乙醇中的預(yù)冷溶液使粘度增加，而終止所述放熱反應(yīng)。輕輕倒出液體后，用2.5升甲醇洗滌沉淀出的聚合物，鋪成薄餅并在50℃，真空下干燥1天(收率91.3g＝17.8％)所述生成的略帶棕色的聚合物的門尼值為55、凝膠含量3.1％和特性粘度為1.0632dl/g。實施例8將600g異丁烯和13.63g(200mmol)異戊二烯在-40℃下，加入在氬氣環(huán)境下的容器中。在光照下，加入4ml來自實施例2的引發(fā)劑溶液。在反應(yīng)15分鐘后，由于加入1g2，2’-亞甲基-聯(lián)(4-甲基-6-叔-丁基-苯酚)(商品名VulkanoxBKF，得自BayerAG，Leverkusen)在250ml乙醇中的預(yù)冷溶液使粘度增加，而終止所述放熱反應(yīng)。輕輕倒出液體后，用2.5升甲醇洗滌沉淀出的聚合物，鋪成薄餅并在50℃，真空下干燥1天(收率92.6g＝15％)該生成的略帶棕色的聚合物門尼值為98，凝膠含量43％。其可溶性部分的特性粘度為1.55dl/g。實施例9重復(fù)根據(jù)實施例7的聚合反應(yīng)，區(qū)別點在于使用來自實施例3的引發(fā)劑代替來自實施例1的引發(fā)劑。收率110g＝21.5％。所生成聚合物的門尼值為60.5，凝膠含量為3.5％，特性粘度為1.359dl/g。實施例10重復(fù)根據(jù)實施例7的聚合反應(yīng)，其區(qū)別點在于使用等摩爾量溶于正己烷中的四氯化釩來代替來自實施例1的引發(fā)劑。收率124g＝24％。生成聚合物的門尼值為65，凝膠含量為23.3％，特性粘度為0.64dl/g。實施例11將598g異丁烯和13.63g(200mmol)異戊二烯在-40℃下，加入在氬氣環(huán)境下的容器中。在光照下，加入8ml按實施例1相同方式96小時的引發(fā)劑溶液。在反應(yīng)20分鐘后，由于加入1g2，2’-亞甲基-聯(lián)(4-甲基-6-叔-丁基-苯酚)(商品名VulkanoxBKF，得自BayerAG，Leverkusen)在250ml乙醇中的預(yù)冷溶液使粘度增加而終止所述放熱反應(yīng)。輕輕倒出液體后，用2.5升甲醇洗滌沉淀出的聚合物，鋪成薄餅，在50℃真空干燥1天(收率74.2g＝12.1％)生成略帶棕色的聚合物門尼值(250℃，1+8’)為30，凝膠含量43％。其可溶性部分的特性粘度為0.6dl/g。實施例12將600g異丁烯和13.63g(200mmol)異戊二烯在-40℃下，加入在氬氣環(huán)境下的容器中。在避光下，加入10ml按實施例6同樣方法老化168小時的引發(fā)劑溶液。在反應(yīng)17分鐘后，由于加入1g2，2’-亞甲基-聯(lián)(4-甲基-6-叔-丁基-苯酚)(商品名VulkanoxBKF，自BayerAG，Leverkusen)在250ml乙醇中的預(yù)冷溶液使粘度增加而終止上述放熱反應(yīng)。輕輕倒出液體后，用2.5升甲醇洗滌沉淀出的聚合物，鋪成薄餅，在50℃真空干燥1天(收率61.4g＝10％)所生成略帶棕色聚合物的門尼值(125℃，1+8’)為94，凝膠含量37％。其可溶性部分的特性粘度為1.64dl/g。實施例13將600g異丁烯和13.63g(200mmol)異戊二烯在-40℃下，加入在氬氣環(huán)境下的容器中。在光照下，加入8ml按實施例4同樣方法老化2小時的引發(fā)劑溶液。在反應(yīng)15分鐘后，由于加入1g2，2’-亞甲基-聯(lián)(4-甲基-6-叔-丁基-苯酚)(商品名VulkanoxBKF，得自BayerAG，Leverkusen)在250ml乙醇中的預(yù)冷溶液使粘度增加而終止所述放熱反應(yīng)。輕輕倒出液體后，用2.5升甲醇洗滌沉淀出的聚合物，鋪成薄餅，在50℃真空干燥1天(收率76.7g＝12.5％)所生成略帶棕色的聚合物門尼值(250℃，1+8’)為77，凝膠含量49％。其可溶性部分的特性粘度為1.36dl/g。實施例14同實施例13，在避光下進行聚合反應(yīng)。收率59.6g＝9.7％。所生成略帶棕色的聚合物的門尼值(250℃，1+8’)為67.5，凝膠含量59％。其可溶性部分的特性粘度為1.0dl/g。實施例15將1000ml正己烷、200g異丁烯和75mmol異戊二烯在-40℃下加入在氬氣環(huán)境下的容器內(nèi)，加入20ml來自實施例5的引發(fā)劑溶液。在-40℃攪拌120分鐘后，達到52％轉(zhuǎn)化率。該產(chǎn)物的凝膠含量為30％，可溶性部分的特性粘度為0.37dl/g。該聚合物為粘性稠度。使用凝膠滲透色譜測得Mw＝400kg/mol，Mn＝8kg/mol。測得長鏈支化聚合物部分占5％。實施例16(不同老化時間的效果)為了證明不同引發(fā)劑老化時間對聚合反應(yīng)結(jié)果的影響，重復(fù)根據(jù)實施例9的聚合反應(yīng)，其中使所用來自實施例3的引發(fā)劑在不同時間內(nèi)老化。其結(jié)果歸納于下表中實施例17(聚合物試驗)根據(jù)實施例7的說明，制備500g聚合物。該物質(zhì)的門尼值為51，凝膠含量2.1％，Mn為31.8kg/mol，Mw為8590.7kg/mol，異戊二烯含量為2.2％(mol)。根據(jù)下列配方，用上述聚合物在實驗型開煉機上制備橡膠化合物</tables>根據(jù)上述同樣配方，使用PolysarButyl301作為聚合物，制備比較化合物。相互比較在非硫化和硫化(在180℃，10分鐘)狀態(tài)下的兩個化合物。其結(jié)果歸納于下表中。</tables>硫化作用在180℃下，用Monsanto流變儀MDR2000測定</tables>硫化</tables>權(quán)利要求1.用于使包含4-16個碳原子的異烯烴可選地與能與異烯烴聚合的單體聚合的引發(fā)劑體系，該體系包含一種或多種芳族或雜芳族多環(huán)烴化合物和老化的四氯化釩有機溶液，其中，四氯化釩的濃度為每升溶劑0.01毫摩爾～500毫摩爾，老化的四氯化釩與多環(huán)烴化合物的摩爾比為100∶1～1∶100。2.制備權(quán)利要求1引發(fā)劑體系的方法，其特征在于使所述四氯化釩溶解于有機溶劑中，并將所得溶液在光照或避光下進行老化處理。3.權(quán)利要求1所述的引發(fā)劑體系用來制備包含4-16個碳原子的異烯烴可選地與能與異烯烴共聚的單體的(共)聚物的用途，尤其是用于制備丁基橡膠的用途。全文摘要本發(fā)明涉及用于使4—16個碳原子的異烯烴可選地與能與異烯烴聚合的單體聚合物的引發(fā)劑體系,該本系包含一種或多種芳族或雜芳族多環(huán)碳氫化合物和老化的四氯化釩有機溶液,其中四氯化釩的濃度為每升溶劑0.01毫摩爾～500毫摩爾,老化的四氯化釩與多環(huán)烴化合物的摩爾比為100∶1～1∶100。借助按照本發(fā)明的引發(fā)劑體系,能夠在較高溫度下制備具最適當?shù)牡湍z含量和足夠高的分子量的聚異烯烴,尤其能夠制備丁基橡膠。文檔編號C08F2/50GK1182747SQ9711455公開日1998年5月27日申請日期1997年7月9日優(yōu)先權(quán)日1996年7月9日發(fā)明者G·蘭斯坦恩,M·博南波,U·丹寧格,W·奧布雷赫特,P·普萊斯徹申請人:拜爾公司