專利名稱：聚合物多醇，其制造方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制取聚合物多醇的方法，用這一方法制得的聚合物多醇，以及使用這種聚合物多醇而制的聚氨脂泡沫體。更具體地說，本發(fā)明涉及在烷基取代叔胺存在下，在沒有任何可聚合碳-碳雙鍵的多醇中使烯屬不飽和單體聚合而制取聚合物多醇的方法，涉及用這制法制得的聚合物多醇，以及涉及在發(fā)泡劑，催化劑，泡沫穩(wěn)定劑及其他添加劑存在下，經(jīng)聚合物多醇與多異氰酸酯之間的反應(yīng)而制取的聚氨酯泡沫體。
在多醇中聚合烯屬不飽和單體而制備聚合物多醇的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。聚合物多醇的分散穩(wěn)定性 一般說來不大好，粘度高。為解決這一問題，人們都知道使用鏈轉(zhuǎn)移劑。已經(jīng)推薦了一種制法，在這一制法中，使用烷基硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑以獲低粘度的聚合物多醇(美國專利3，953，393及日本公開特許公報(bào)01-221403)。
然而，由這種方法制得的聚合物多醇具有討厭的氣味，此外，因?yàn)楫?dāng)這聚合物的濃度增大時(shí)不能壓抑粘度的迅速升高，所以難于獲得有實(shí)用價(jià)值的聚合物多醇。
另外，也推薦了一種制法，它使用包括硫醇類，酮類，醇類，醛類，鹵素化合物類，苯衍生物類以及特別是異丙醇(日本公開特許公報(bào)，58-210917)。然而，這一方法需要使用大量的異丙醇以便降低高濃縮度聚合物多醇的粘度。這導(dǎo)致一個(gè)問題需要大量能量以除去、提純和收集該醇。
日本公開特許公報(bào)50-149778和51-17924使用有一個(gè)可聚合碳-碳雙鍵和端羥基的有機(jī)化合物類作為分散穩(wěn)定劑，這明顯不同于本發(fā)明。另一方面，已提出了一種制法，在這一制法中，胺類，例如嗎啉被用作反應(yīng)調(diào)節(jié)劑(日本公開特許公報(bào)63-146912)。然而，在這一制法中，含一個(gè)不飽和鍵、由富馬酸酯基組成的巨單體(macromer)被用作分散穩(wěn)定劑。這是與本發(fā)明完全不同的。雖然使用巨單體在使粒子穩(wěn)定方面是有效的，但這引起了多醇粘度增大的問題。如果使用的是仲胺的嗎啉，則不可能獲得具有良好反應(yīng)固化性能的聚合物多醇。
本發(fā)明的一個(gè)目的，是提供一種制備聚合物多醇的方法，這種聚合物多醇在高濃縮條件下具有低的粘度和良好的分散穩(wěn)定性，并具有改進(jìn)的反應(yīng)固化性能。
本發(fā)明的另一目的是提供用上述方法制得的聚合物多醇。
本發(fā)明的再一目的是提供一種聚氨酯泡沫體，由于使用這種聚合物多醇，這種泡沫體具有良好的物理性能，例如硬度。
我們作了深入的研究以達(dá)到上述目的，其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，當(dāng)烷基取代叔胺用作鏈轉(zhuǎn)移劑及使用不含任何可聚合的碳-碳雙鍵的多醇時(shí)，可維持一給定的聚合物濃度，而聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度則維持在一特定溫度范圍內(nèi)，由此達(dá)到了上述目的。本發(fā)明是在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上而完成的。
本發(fā)明的概貌可更具體地闡述如下。
本發(fā)明首要目的是提供一種制備高濃度低粘度聚合物多醇的方法，其特征在于在烷基取代的叔胺存在下，在不含有任何可聚合碳-碳雙鍵的多醇中，使烯屬不飽和單體聚合。
本發(fā)明的另一目的是提供一種高濃度-低粘度聚合物多醇，后者由上述制法制得，而且不含有任何由可聚合碳碳雙健衍生而得到的鍵。
本發(fā)明的再一目的是提供一種聚氨酯泡沫體，后者是在發(fā)泡劑，催化劑，泡沫穩(wěn)定劑及其他添加劑存在下，利用上述聚合物多醇與多異氰酸酯之間的反應(yīng)而制得的。
本發(fā)明的高濃度-低粘度聚合物多醇是指利用多醇，烯屬不飽和單體，鏈轉(zhuǎn)移劑及聚合催化劑，并使它們進(jìn)行聚合反應(yīng)而制得的那一種。
用于本發(fā)明的多醇是這樣一種多醇，它們不含任何可聚合碳-碳雙鍵，而且最好含有二或八官能度，每單元羥基的分子量為600～3000，優(yōu)選為1000-2000。其例子包括聚亞氧烷基多醇，后者是由一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷等與一個(gè)或多個(gè)二醇例如甘醇，二甘醇，丙二醇，二丙二醇，1，4-丁二醇等;多醇例如甘油，己三醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇，甘素等;芳香化合物例如雙酚A，雙酚F，二羥基二苯醚，二羥聯(lián)苯，氫醌，間苯二酚，間苯三酚，萘二酚，氨基苯酚，氨基萘酚，酚-醛縮合物等;以及胺化合物例如甲基二乙醇胺，亞乙基二異丙胺，三乙醇胺，乙二胺，六亞甲基二胺，雙(對-氨基環(huán)己基)甲烷，苯胺，聯(lián)甲苯胺，亞甲苯基二胺，二苯基甲烷二胺，萘二胺等經(jīng)加成反應(yīng)而制得。也可使用這些聚亞氧烷基多醇的兩種或多種混合物。優(yōu)選的多醇包括由一種或兩種環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷經(jīng)加成而制得的聚亞氧烷基多醇。
在本發(fā)明中有用的烯屬不飽和單體最好含有一個(gè)可聚合的烯屬不飽和基。具體的例子包括丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯，甲基苯乙烯，苯基苯乙烯，以及兩種或多種單體的混合物。優(yōu)選提到的是單用的或與苯乙烯共用的丙烯腈，更優(yōu)選的是使用丙烯腈與苯乙烯的混合物。
丙烯腈/苯乙烯的重量比例是100/0-60，優(yōu)選的是90/10-70/30。烯屬不飽和單體的用量以多醇和單體的總量計(jì)算，是33-60重量%的范圍，優(yōu)選的是33-49重量%。據(jù)此，所得到的聚合物的濃度可維持在33-60重量%，優(yōu)選的為33-49重量%的水平。
本發(fā)明中用的烷基取代叔胺鏈轉(zhuǎn)移劑的作用。烷基取代叔胺的例子包括通式(1)的一種烷基取代胺
(式中R1，R2和R3是含1-10個(gè)碳原子的烷基和含2-10個(gè)碳原子的羥烷基，而且假若至少一個(gè)是代表一個(gè)含1-10個(gè)碳原子的烷基的話，則它們可以相同或不同)，以及通式(2)的一種烷基取代叔胺
(式中X代表O或NR5，R4代表含1-10個(gè)碳原子的烷基或含2-10個(gè)碳原子的羥烷基，而R5代表含1-10個(gè)碳原子的烷基或含2-10個(gè)碳原子的羥烷基)。適合用作烷基取代叔胺的具體例子包括三乙胺，三丙胺，三丁胺，N，N-二乙基乙醇胺，N-甲基嗎啉，N-乙基嗎啉，及N，N′-二乙基哌嗪。
鏈轉(zhuǎn)移劑的數(shù)量根據(jù)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來決定，而玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是以鏈轉(zhuǎn)移劑的方式來進(jìn)行控制的。鏈轉(zhuǎn)移劑應(yīng)使用如此的數(shù)量，即玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處在90-120℃，優(yōu)選的為95-115℃的范圍。若玻璃化溫度低于90℃，則用作聚氨酯泡沫體時(shí)其物理性能例如硬度將降低。當(dāng)玻璃化溫度超過120℃，則不可能獲得具有所要的低粘度的聚合物多醇。能使玻璃化溫度達(dá)到上述值的鏈轉(zhuǎn)移劑數(shù)量是能控制聚合物多醇的分子量在30000～140000范圍的數(shù)量。實(shí)際上，此數(shù)量的范圍為對于每100重量份的烯屬不飽和單體加0.5～30重量份，優(yōu)選的為1～20重量份。
適用于本發(fā)明的聚合催化劑可以是公知的烯基聚合反應(yīng)催化劑中的一種。例如，可以提出的有過氧化物，如過氧化氫，過氧化苯甲酰，過氧化乙酰，過氧化叔丁基，過氧化二叔丁基等等;偶氮化合物例如偶氮二異丁腈;以及過氧化酸及其鹽例如過硫酸鹽，過琥珀酸等等。
聚合催化劑的加入量，以多醇及烯屬不飽和單體的總重量計(jì)為0.01～5重量%，優(yōu)選值為0.1～2.0重量%。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，為了穩(wěn)定地分散聚合物顆粒，可以在分散穩(wěn)定劑例如分子量不低于15000的聚亞氧丙基多醇存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)。然而，在這種情況下，不應(yīng)使用含有可聚合的碳-碳雙鍵及含有端羥基的有機(jī)化合物作為分散穩(wěn)定劑。其結(jié)果是制法簡化了。例如，日本公開特許公報(bào)49-46556中陳述的含不飽和基的聚醚酯多醇;日本特許公報(bào)58-26363中陳述的在其端部含有一個(gè)丙烯酰基，一個(gè)甲基丙烯?；?，一個(gè)烯丙基或一個(gè)類似基的改性多醇;日本公開特許公報(bào)51-17924和50-149778中所陳述的由與馬來酸酐，丙烯?；s水甘油基醚或類似物反應(yīng)而得的化合物;日本公開特許公報(bào)63-146912中陳述的含不飽和鍵、由富馬酸酯基組成的巨單體，均不能用作本發(fā)明的分散穩(wěn)定劑。這些化合物作為分散穩(wěn)定劑的用途可由未反應(yīng)的有機(jī)化合物或由這化合物產(chǎn)生的鍵存在與否而進(jìn)行判定。
根據(jù)本發(fā)明，聚合反應(yīng)可以間歇方式或連續(xù)方式進(jìn)行。聚合溫度根據(jù)催化劑的類型而定，而且一般處于不低于催化劑分解溫度的水平，優(yōu)選值為60-200℃，更優(yōu)選值為90-160℃。聚合反應(yīng)可在壓力體系也可在常壓體系下進(jìn)行。
聚合反應(yīng)結(jié)束后，所得的聚合物多醇可直接用作聚氨酯泡沫體的原料。聚合物多醇最好是在減壓下進(jìn)行處理以除去未反應(yīng)單體、催化劑及鏈轉(zhuǎn)移劑的分解產(chǎn)物之后才使用。
本發(fā)明的聚氨酯泡沫體由聚合物多醇及多異氰酸酯在發(fā)泡劑、催化劑、泡沫穩(wěn)定劑和其他添加劑的存在下反應(yīng)而制得。
所有上述指出的聚合物多醇均可直接用作泡沫體的聚合物多醇。其他多醇可與聚合物多醇混合物而被使用。這種多醇最好是上述的多醇。
用于本發(fā)明的多異氰酸酯包括例如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯，這二種異氰酸酯的80/20重量的混合物(80/20TDI)和65/35重量的混合物(65/35TDI)，粗甲苯二異氰酸酯(粗TDI)，4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4'-MDI)，2，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4'-MDI)，2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，2'-MDI)，二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物(MDI)，多亞甲基多苯基異氰酸酯(粗MDI)，甲苯胺二異氰酸酯，亞二甲苯基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，以及碳化二亞胺基改性產(chǎn)物，縮二脲改性產(chǎn)物，這些異氰酸酯的二聚物、三聚物和預(yù)聚物。多異氰酸酯可以單獨(dú)用也可混合用。
用于本發(fā)明的發(fā)泡劑包括水，三氯-氟甲烷，二氯二氟甲烷，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷，二氯甲烷，三氯三氟乙烷，二溴四氟乙烷，三氯乙烷，戊烷，正-己烷等等中的一種或多種。
用于本發(fā)明的催化劑是熟知的一類而且并不嚴(yán)格。例如可以提到胺催化劑例如三乙胺，三丙胺，聚異丙醇胺，三丁胺，三辛胺，六甲基二甲胺，N-甲基嗎啉，N-乙基嗎啉，N-十八基嗎啉，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺，二亞乙基三胺，N，N，N'，N'-四甲基乙二胺，N，N，N'，N'-四甲基丙二胺，N，N，N'，N'-四甲基丁二胺，N，N，N'，N'-四甲基-1，3-丁二胺，N，N，N'，N'-四甲基六亞甲基二胺，雙[2-(N，N-二甲氨基)乙基]醚，N，N-二甲基芐胺，N，N-二甲基環(huán)己胺，N，N，N'，N'-五甲基二亞乙基三胺，三亞乙基二胺，三亞乙基二胺的甲酸鹽及其他鹽，伯胺和仲胺的氨基的氧化烯加合物，氮雜環(huán)狀化合物例如N，N'-二烷基哌嗪，各種N，N'，N”-三烷基氨基六氫三嗪，以及日本公開特許公報(bào)52-43517中陳述的β-氨基羰基化合物類。有機(jī)金屬催化劑包括醋酸錫，辛酸錫，油酸錫，月桂酸錫，二丁基二醋酸錫，二丁基二月桂酸錫，二丁基二氯化錫，辛酸鉛，環(huán)烷酸鉛，環(huán)烷酸鎳，環(huán)烷酸鈷，等等。這些催化劑可以單獨(dú)用或混合用。催化劑的用量為對于每100重量份含活潑氫的化合物使用0.0001-10.0重量份。
本發(fā)明可用的泡沫穩(wěn)定劑包括公知的有機(jī)硅表面活性劑。例如可以提到Nippon Unicar Co.，Ltd.的L-520，L-532，L-540，L-544，L-550，L-3550，L-5305，L-3600，L-3601，L-5305，L-5307，L-5309，L-5710，L-5720，L-5740M，L-6202，等等;Toray Silicone Co.，Ltd.的SH-190，SH-194，SH-200，SPX-253，PX-274C，SF-2961，SF-2962，SPX-280A，SPX-294A，等等;Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.的F-114，F(xiàn)-121，F(xiàn)-122，F(xiàn)-220，F(xiàn)-230，F(xiàn)-258，F(xiàn)-260B，F(xiàn)-317，F(xiàn)-341，F(xiàn)-601，F(xiàn)-606，X-20-200，X-20-201，等等;以及Gold Schmidt Co.，Ltd.的B-4113。這些泡沫穩(wěn)定劑的用量范圍是對于每100重量份總的含活潑氫化合物及多異氰酸酯，使用量為0.1-5重量份。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，除了上面指出的成份外，還可使用通用交聯(lián)劑，穩(wěn)定劑，填料，著色劑及阻燃劑。用于本發(fā)明的交聯(lián)劑包括單體多醇例如乙二醇，丙二醇，二乙二醇，三乙二醇，1，3-丁二醇及1，4-丁二醇;鏈烷醇胺例如三乙醇胺，二乙醇胺，等等;脂肪族多胺例如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，等等;芳香族多胺例如亞甲基雙鄰氯苯胺，4，4'-二苯基甲烷二胺，苯胺，2，4'-甲苯二胺，2，6'-甲基二胺，等等;以及往這些活潑氫化合物加成上環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷等等而得到的羥值為200mg KOH/g的化合物。
下面將描述制備按照本發(fā)明的聚氨酯泡沫體的方法。將聚合物多醇，其他多醇，發(fā)泡劑，催化劑，泡沫穩(wěn)定劑和其他添加劑以預(yù)定的數(shù)量進(jìn)行混合以制得樹脂溶液。多異氰酸酯，多醇和交聯(lián)劑的數(shù)量如此決定，即在多異氰酸酯中的NCO基與在多醇及交聯(lián)劑(NCO/H)中的活潑氫之間的當(dāng)量比值在0.70～1.40的范圍之間。把樹脂溶液和多異氰酸酯控制在預(yù)定的溫度例如20-30℃，隨后迅速混合，并鑄到一個(gè)其溫度控制在某一溫度例如30-70℃的一個(gè)模子中。反應(yīng)混合物發(fā)泡并被填到模子中，并在一個(gè)預(yù)定溫度例如60-180℃的爐子中固化一段時(shí)間例如30秒到20分鐘，隨后取出所生成的泡沫體以獲得所需的聚氨酯泡沫體。
本發(fā)明用實(shí)施例予以描述。
1.聚合物多醇的制備實(shí)施例1往一個(gè)裝有溫度計(jì)，攪拌器和液體進(jìn)料器的高壓釜中，把多醇全部加入，然后把高壓釜在攪拌下加熱到120℃，將已按表1所示比例先混合好的多醇、偶氮二異丁腈、丙烯腈、苯乙烯及三乙胺連續(xù)加進(jìn)去，而從放料艙連續(xù)得到所產(chǎn)生的聚合物多醇。反應(yīng)壓力設(shè)定在3.5公斤/厘米2，把停留時(shí)間定為50分鐘。在減壓下把如此得到的聚合物多醇在120℃和20毫米汞柱下抽吸處理4小時(shí)，以此除去未反應(yīng)的單體及三乙胺。用氣相色譜法測定未反應(yīng)單體和三乙胺的殘留數(shù)量，它表明苯乙烯的撿出量為80ppm，而丙烯腈及三乙胺根本撿不出。在醋酸溶劑中用高氯酸進(jìn)行中和滴定以測定胺值，此值為1.33毫克KOH/克。往聚合物多醇中加入甲醇，隨后進(jìn)行充分分散并離心分離。隨后測定甲醇不溶物的重量，以測定43重量%的聚合物濃度，按照熱分析法(使用Perkin-Elmer Co.出售的DSC-7，氮?dú)鈿夥?，加熱速?0K/分鐘)，發(fā)現(xiàn)聚合物多醇中的聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為98℃。結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2～5和比較實(shí)施例1～5重復(fù)實(shí)施例1的一般制法。結(jié)果示于表1和表2實(shí)施例1 2 3 4 5多醇P 52.9 52.9 52.9 23.3 -多醇Q - - - 23.3 65.1丙烯腈 37.6 37.6 37.6 43.5 34.9苯乙烯 9.5 9.5 9.5 8.9AIBN 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4鏈轉(zhuǎn)移劑 種類 TEA DEAE N-甲 TEA TEA基嗎啉數(shù)量 4.0 4.6 4.0 4.0 2.9羥值(mg KOH/g) 33.0 33.3 31.7 27.7 24.0粘度(cps/25℃) 2635 2715 3700 2900 7300聚合物濃度(重量%) 43 43 43 47 33胺的殘留量(ppm) - 10 18 - -胺值(mg KOH/g) 1.33 3.40 1.65 2.35 1.00玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(℃) 96 97 100 102 95注聚合物P聚氧化亞丙基氧化二亞乙基三醇，由往甘油上先后加成聚合上環(huán)烷和環(huán)氧乙烷而制得(羥值55mg KOH/g)。
多醇Q聚氧化亞丙基氧化亞乙基三醇，由往甘油上先后加成聚合上環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷而制得(羥值33mg KOH/g)。TEA三乙胺。DEAEN，N-二乙基乙醇胺。各數(shù)值均為重量份。比較實(shí)施例1 2 3 4 5多醇P 23.3 - 75.8 52.9 52.9多醇Q 23.3 65.1 - - -丙烯腈 37.6 34.9 18.8 37.6 37.6苯乙烯 9.5 - 5.4 9.5 9.5AIBN 0.2 0.4 0.3 0.2 0.2鏈轉(zhuǎn)移劑 種類 - - - IPA IPA數(shù)量 - - - 4.0 10羥值(mg KOH/g) 28.4 28.5 41.0 33.1 33.0粘度(cps/25℃) 1000 35000 1600 7500 5000聚合物濃度(重量%) 44 35 24 43 43胺的殘留量(ppm) - - - - -胺值(mg KOH/g) 0.01 - - - -玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn) 125 123 112 125 122注多醇P聚氧化亞丙基氧化二亞乙基三醇，由往甘油上先后加成聚合上環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷而制得(羥值55mg KOH/g)。
多醇Q聚氧化亞丙基氧化亞乙基三醇，由往甘油上先后加成聚合上環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷而制得(羥值33mg KOH/g)。IPA異丙醇。各數(shù)值均為重量份。
2.對發(fā)泡的評估將實(shí)施例1和比較實(shí)施例3中所得的聚合物多醇分別指定為聚合物多醇A和聚合物多醇B。聚氧化亞丙基氧化二亞乙基三醇(多醇P)的羥值為55mg KOH/g。將4克silicone L-5305(Nippon Unicar Co.，Ltd)，1克Dabco 33LV(330%三乙二胺和二亞丙基二醇的溶液)，14.2克水，在攪拌下混合以制備樹脂溶液。將此已再加入0.35克T-9(辛酸亞錫)的溶液和NCO基與活潑氫之間的當(dāng)量比為1.05的80/20TDI混合物分別控制在25℃，并在攪拌下迅速混合，然后馬上鑄入一個(gè)37℃鋁模(400mm×400mm×100mm)中，并在160℃熱風(fēng)爐中固化13分鐘。所得泡沫的物理性能示于表3。發(fā)泡檢測1 發(fā)泡檢測2 發(fā)泡檢測3聚合物多醇A(g) 1603 0 0聚合物多醇B(g) 0 270 160多醇P (g) 200 90 200發(fā)泡起發(fā)時(shí)間(秒) 87 83 86反應(yīng)可交聯(lián)性*1 ◎ ○ ○總密度(kg/m3) 39.3 39.1 39.2硬度25%ILD*2 25.0 24.1 19.6(kg/314cm2)抗張強(qiáng)度(kg/cm2) 1.78 1.58 1.28伸長 (%) 115 112 115抗張強(qiáng)度(kg/cm2) 0.83 0.80 0.68永久應(yīng)變50%濕(%) 15.4 17.0 15.8注＊1符號◎表示離開模子(固化時(shí)間11分鐘)后用手指接觸時(shí)觀察不到變形。
符號○表示離開模子(固化時(shí)間13分鐘)后用手指接觸時(shí)觀察不到變形。
發(fā)泡檢測1和2的比較實(shí)施例1中所得到的聚合物多醇A能產(chǎn)生少量聚氨酯泡沫體，此泡沫體的物理性能與由比較實(shí)施例3聚合物多醇B所制得的相似。使用實(shí)施例1中所得的聚合物多醇A可以縮短固化時(shí)間并改善了模壓性。
發(fā)泡檢測1和3的比較當(dāng)實(shí)施例1所制得的聚合物多醇A和比較實(shí)施例3所制得的聚合物多醇B的用量相同時(shí)，則用前一聚合物多醇所制得的聚氨酯泡沫體具有優(yōu)異的物理性能，其中典型的是硬度和抗張強(qiáng)度。
工業(yè)實(shí)用性在作為鏈轉(zhuǎn)移劑的烷基取代叔胺存在下，烯屬不飽和單體在不含任何可聚合碳-碳雙鍵多醇中進(jìn)行聚合，賦予聚合物多醇以較低的粘度和較好的分散穩(wěn)定性。所得的聚合物多醇在發(fā)泡時(shí)具有良好的反應(yīng)固化性能，并能使聚氨酯泡沫體具有良好的物理性能如硬度。
權(quán)利要求
1.一種制備高濃度、低粘度聚合物多醇的方法，它包括在用作鏈轉(zhuǎn)移劑的烷基取代胺的存在下，在不含任何可聚合碳-碳雙鍵的多醇中使烯屬不飽和單體聚合。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的制備聚合物多醇的方法，其中烷基取代叔胺具有通式(1)
(式中R1，R2和R3是含1～10個(gè)碳原子的烷基，或含2～10個(gè)碳原子的羥烷基，而且假若至少一個(gè)是代表一個(gè)含1～10個(gè)碳原子的烷基的話，則它們可以相同或不同)。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求2的制備聚合物多醇的方法，其中烷基取代叔胺是三乙胺。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求2的制備聚合物多醇的方法，其中烷基取代叔胺是N，N-二乙基乙醇胺。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1的制備聚合物多醇的方法，其中烷基取代叔胺具有通式(2)
(式中X代表O或NR5，R4代表含1～10個(gè)碳原子的烷基，或含2～10個(gè)碳原子的羥烷基，而R5代表含1～10個(gè)碳原子的烷基或含2～10個(gè)碳原子的羥烷基)。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求5的制備聚合物多醇的方法，其中烷基取代叔胺是N-甲基嗎啉。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1的制備聚合物多醇的方法，其中烯屬不飽和單體至少是選自丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯，甲基苯乙烯和苯基苯乙烯中的一種。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求7的制備聚合物多醇的方法，其中烯屬不飽和單體是丙烯腈和苯乙烯的混合物。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求7的制備聚合物多醇的方法，其中烯屬不飽和單體是丙烯腈。
10.一種高濃度-低粘度聚合物多醇，其特征在于用權(quán)利要求1的制法來制取。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求10的高濃度-低粘度聚合物多醇，其中，(1)該聚合物的濃度為33-60重量%，(2)當(dāng)在氮?dú)鈿夥罩?，在加熱速?0～20K/分鐘的條件下，用差熱分析法測定聚合物-多醇中的聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，它在90-120℃的范圍。
12.一種聚氨酯泡沫體，其特征在于該泡沫體是在發(fā)泡劑，催化劑，泡沫穩(wěn)定劑和其他添加劑的存在下，由權(quán)利要求11所定義的聚合物多醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而制得。
全文摘要
在烷基取代叔胺的存在下，在不含有任何可聚合碳-碳雙鍵的多醇中，聚合丙烯腈與苯乙烯的混合物而制得高濃度-低粘度聚合物多醇。沒有使用含可聚合碳-碳雙鍵和含端羥基的有機(jī)化合物作為分散穩(wěn)定劑，可以制得聚合物多醇，其聚合物濃度為33—60重量％，聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90—120℃。
文檔編號C08G18/63GK1072418SQ9211281
公開日1993年5月26日 申請日期1992年10月14日 優(yōu)先權(quán)日1991年10月14日
發(fā)明者西川存子, 國広保, 伊豆川作, 淺井清次 申請人:三井東壓化學(xué)株式會社