本發(fā)明涉及烯烴齊聚催化劑的制備領(lǐng)域,具體涉及一種n鄰位-酰基取代的含氮雜環(huán)化合物及其縮胺合鐵(ii)配合物的制備方法,以及由該方法制得的配合物在烯烴齊聚催化劑中的應用。
背景技術(shù):
1、乙烯齊聚是烯烴聚合工業(yè)中最重要的反應之一。通過齊聚反應,可以將廉價的小分子烯烴轉(zhuǎn)變成具有高附加值的產(chǎn)品。乙烯齊聚產(chǎn)物—線性α-烯烴(lao)是重要的有機化工原料。例如c4-c30的lao可用作制備日用清潔劑、浮選劑、乳化劑、制冷機的潤滑組分和鉆孔液潤滑組分、增塑劑、各類添加劑、低粘性合成油、聚合物和共聚物、石油和石油產(chǎn)品添加劑、高級烷基胺、高級有機鋁化合物、高級烷芳基碳氫化合物、高級脂肪醇和脂肪酸、環(huán)氧化物和熱載體的添加物等等。在c20-c30的lao基礎(chǔ)上還可合成粘合劑、密封劑和涂料。近年來,隨著聚烯烴工業(yè)的不斷發(fā)展,世界范圍內(nèi)對α-烯烴的需求量迅速增長。其中絕大部分的α-烯烴是由乙烯齊聚制備得到的。
2、乙烯齊聚法所用的催化劑主要有鎳系、鉻系、鋯系和鋁系等,近年來,brookhart小組(brookhart,m等人,j.am.chem.soc.,1998,120,7143-7144;wo99/02472,1999),gibson小組(gibson,v.c.等人,chem.commun.,1998,849-850;chem.eur.j.,2000,2221-2231)分別發(fā)現(xiàn)一些fe(ii)和co(ii)的三齒吡啶亞胺配合物可催化乙烯齊聚,不但催化劑的催化活性很高,而且α-烯烴的選擇性也很高。因此這類配合物有很強的工業(yè)應用前景。而對于這類fe(ii)和co(ii)配合物催化劑,關(guān)鍵是配體的合成,而這類配合物能否得到以及成本高低取決于配體的合成方法。
3、中國科學院化學研究所孫文華小組(孫文華等人,organometallics?2006,25,666-677)首次采用1,10-菲咯啉亞胺類化合物與fe(ii)配位得到三齒氮亞胺配合物來催化乙烯齊聚。該類催化劑的催化活性和選擇性都很高。但是,該催化劑制備方法的缺點在于,配體的合成步驟過多,以及需要采用劇毒的氰化鉀參與反應才能得到2-酰基-1,10-菲咯啉。另外,cn101823996a公開了一種2、8位?;〈闹苽浞椒ǎ鋵嵸|(zhì)是使用二氧化硒進行氧化反應而在喹啉的2-位生成?;辉摲椒ㄍ瑯涌捎糜谏?-?;?1,10-菲咯啉。但該方法中,二氧化硒本身是劇毒化學品,其價格昂貴且難于購得。
4、因此,開發(fā)一種合成步驟少、工藝簡單、原料成本低且避免使用劇毒物質(zhì)參與反應的制備乙烯齊聚催化劑的方法得到研究人員高度的重視。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明的目的之一在于提供一種n鄰位-酰基取代的含氮雜環(huán)化合物的制備方法,其制備工藝簡單,低毒害且降低了催化劑制備成本。
2、本發(fā)明的目的之二在于提供一種氯化2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的制備方法。
3、本發(fā)明的目的之三在于提供一種2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物。
4、本發(fā)明的目的之四在于提供一種2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的應用。
5、為實現(xiàn)上述目的之一,本發(fā)明采取的方案如下:
6、一種n鄰位-?;〈暮s環(huán)化合物的制備方法,包括:使n鄰位-烴基取代的含氮雜環(huán)化合物在醇溶劑中與過氧化氫溶液反應生成所述n鄰位-?;〈暮s環(huán)化合物;其中,所述烴基選自c1~c6烷基,優(yōu)選為c1~c6直鏈烷基、c3~c6支鏈烷基和c6~c9芳基,更優(yōu)選為c1~c4直鏈烷基、c3~c5支鏈烷基和c6~c8芳基,進一步優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基和芐基;更進一步優(yōu)選地,所述n鄰位-烴基取代的含氮雜環(huán)化合物為2,6-二乙基吡啶或式(i)所示的化合物;
7、
8、式(i)中,r的定義與所述烴基相同。
9、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述醇溶劑選自c1~c4液體醇,優(yōu)選為甲醇、乙醇和異丙醇中的至少一種,更優(yōu)選為乙醇。
10、根據(jù)本發(fā)明,所述過氧化氫溶液為市售產(chǎn)品,其質(zhì)量濃度為10wt%~80wt%,優(yōu)選為20wt%~50wt%。
11、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述n鄰位-烴基取代的含氮雜環(huán)化合物與所述過氧化氫的物質(zhì)的量之比為1:0.5~1:30,優(yōu)選1:1~1:2。
12、根據(jù)本發(fā)明,所述醇溶劑的用量比不受特殊限制,只要能使得反應順利進行即可。
13、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述反應在所述醇溶劑的沸點下回流進行;和/或所述反應的時間為1小時~10小時,優(yōu)選為1小時~5小時。
14、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述制備方法還包括將所述n鄰位-酰基取代的含氮雜環(huán)化合物從反應產(chǎn)物中分離出來的步驟。
15、根據(jù)本發(fā)明,式(i)所示的化合物是通過如下步驟制備得到的,即如式(a)所示的1,10-菲咯啉與三烷基鋁或鹵代烷基鋁r1nalxm、或取代或未取代的芐基鋰ph’ch2li反應,再經(jīng)水解制備得到式(i)所示化合物;在式r1nalxm中r1為相同或不同的c1-c6烷基,x為鹵素,n為1-3的數(shù),m為0-2的數(shù),并且m+n等于3。
16、
17、在該具體的實施方式中,優(yōu)選所述r1nalxm為選自三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁中的一種或多種;更為優(yōu)選的是三乙基鋁。其中,所述水解為在水或醇中進行,更優(yōu)選在水中進行。
18、在該具體的實施方式中,優(yōu)選所述1,10-菲咯啉與r1nalxm或ph’ch2li的物質(zhì)的量之比為1:0.5~1:4.5,更優(yōu)選1:2.0~1:2.6。優(yōu)選所述1,10-菲咯啉與r1nalxm或ph’ch2li的反應溫度為-60~-80℃,更優(yōu)選為-60~-70℃;且在此溫度下反應一段時間后升溫至20~40℃下繼續(xù)反應;另外,優(yōu)選其中所述水解溫度為-60~0℃。
19、為實現(xiàn)上述目的之二,本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下:
20、一種氯化2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的制備方法,包括:
21、s1.通過上述方法制得式(ii)所示的化合物;
22、s2.使所述式(ii)所示的化合物與式(iii)所示的芳基胺反應生成式(iv)所示的化合物;
23、s3.使式(iv)所示的化合物與氯化亞鐵反應生成式(v)所示的氯化2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物;
24、
25、r”nh2式(iii)
26、
27、式(ii)、式(iv)和式(v)中,r'來源于r;式(iii)-式(v)中,r”為取代或未取代的苯基、1-萘基或二苯基甲基;當r”為取代的苯基時,其苯環(huán)上的五個取代基可獨立地為氫、c1-c6烷基、c2-c6烯基或炔基、鹵素、c1-c6烷氧基或硝基。
28、根據(jù)本發(fā)明,r'選自h、c1~c5烷基,優(yōu)選為h、c1~c5直鏈烷基、c2~c5支鏈烷基和c5~c8芳基,更優(yōu)選為h、c1~c3直鏈烷基、c2~c4支鏈烷基和c5~c7芳基,進一步優(yōu)選為h、甲基、乙基、正丙基、異丙基和苯基。
29、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述芳基胺選自2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、4-溴-2,6-二甲基苯胺、2-乙基苯胺、2-乙基-6-甲基苯胺、2-異丙基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2-氟苯胺、2-氟-4-甲基苯胺、2-氟-5-甲基苯胺、2,4-二氟苯胺、2,5-二氟苯胺、2,6-二氟苯胺、3,4-二氟苯胺、2,3,4-三氟苯胺、2,4,5-三氟苯胺、2,4,6-三氟苯胺、2,3,4,5,6-五氟苯胺、3-氯苯胺、2,6-二氯苯胺、2,3,4-三氯苯胺、2,4,5-三氯苯胺、2,4,6-三氯苯胺、2-溴苯胺、2-溴-4-甲基苯胺、2-溴-4-氟苯胺、4-溴-2-氟苯胺、2,6-二溴苯胺、2,6-二溴-4-甲基苯胺、2,6-二溴-4-氯苯胺、2,4,6-三溴苯胺、2-溴-6-氯-4-氟苯胺、2-溴-4-氯-6-氟苯胺、2-溴-4,6-二氟苯胺、3-硝基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-甲基-4-甲氧基苯胺和4-乙氧基苯胺中的一種或多種;更優(yōu)選為2,6-二乙基苯胺。
30、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,步驟s2中,所述反應以有機強酸為催化劑;優(yōu)選地,所述有機強酸為對甲苯磺酸或甲酸,更優(yōu)選為對甲苯磺酸;更優(yōu)選地,所述有機強酸的質(zhì)量與所述式(ii)所示的化合物和所述芳基胺的總質(zhì)量的比為0.001:1~0.02:1。
31、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述反應的條件包括:在回流下進行,反應時間為5小時~10小時。
32、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,所述式(ii)所示的化合物與所述芳基胺的物質(zhì)的量之比為1:1~1:5。
33、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,步驟s3中,所述反應的溫度為20℃~30℃,時間為24小時-48小時,壓力為0.01mpa~0.5mpa。
34、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,步驟s3中,所述式(iv)所示的化合物與所述氯化亞鐵的物質(zhì)的量之比為1:1-1.2:1,優(yōu)選為1.05:1-1.1:1。
35、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,步驟s3中,將所述氯化亞鐵溶解于有機溶劑中。
36、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中,步驟s2和步驟s3中,所述反應在有機溶劑中進行,所述有機溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷中的至少一種,優(yōu)選地,步驟s2中的有機溶劑為甲苯,步驟s3中的有機溶劑為四氫呋喃;更優(yōu)選地,步驟s2中所述有機溶劑的用量為溶質(zhì)質(zhì)量的10~50倍,步驟s3中所述有機溶劑的用量為溶質(zhì)質(zhì)量的10~50倍。
37、在本發(fā)明的一個具體實施方式中,為了制備式(ii)的2-?;?1,10-菲咯啉,首先使1,10-菲咯啉和三烷基鋁或芐基鋰在有機溶劑存在下反應。為此可以使用的有機溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等,優(yōu)選甲苯。利用這些有機溶劑,配制1,10-菲咯啉溶液,其中溶液濃度為10~200g/l。該1,10-菲咯啉與三烷基鋁或芐基鋰的反應通常在-60~-80℃下,優(yōu)選在-60~-70℃下進行。另外,該反應有利的是在惰性氣體保護下進行,該惰性氣體優(yōu)選氬氣或氮氣。1,10-菲咯啉可以使用無水1,10-菲咯啉,也可以使用水合1,10-菲咯啉,優(yōu)選無水1,10-菲咯啉。三烷基鋁或芐基鋰通常以其本身使用。1,10-菲咯啉與三烷基鋁或芐基鋰的物質(zhì)的量之比為1:0.5~1:4.5,優(yōu)選1:2.0~1:2.6。有利的是,該反應通常在反應溫度下向1,10-菲咯啉溶液中添加三烷基鋁或芐基鋰,例如滴加三烷基鋁或芐基鋰。加料完畢后,在反應溫度下攪拌18~28小時,優(yōu)選18~20小時。之后,將反應混合物升溫至20~40℃再攪拌5~10小時,優(yōu)選10小時,以更完全地反應。然后加水在-60~0℃下水解,優(yōu)選使用去離子水。例如,將反應混合物保持為-30℃并加入水進行水解。水解過程中,有氣泡冒出,水解反應直到氣泡不再冒出為止。為了更完全水解,將反應混合物再升溫至20~40℃并攪拌5~10小時。然后分液,取出有機相。為了盡可能多地分離出所需產(chǎn)物,優(yōu)選還對無機相用有機溶劑萃取,將得到的有機相與之前分液得到的有機相合并,對此可以使用的有機溶劑可以為乙酸乙酯,丙酮,二氯甲烷或其混合物等,優(yōu)選二氯甲烷。將有機相或合并的有機相減壓除掉溶劑后,加入過氧化氫(30wt%)和乙醇在110℃下回流1~10小時,優(yōu)選1~5小時。之后過濾,減壓除掉溶劑甲苯。用體積比為1:1~1:5,優(yōu)選1:2的乙酸乙酯:石油醚的混合溶液為淋洗液,進行硅膠柱層析,得固體產(chǎn)物,即式b化合物。在該合成步驟中,1,10-菲咯啉與過氧化氫的物質(zhì)的量之比為1:0.5-1:30,優(yōu)選1:1-1:2。
38、在該具體實施方式中,步驟b,2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺配體的合成:使式(ii)化合物與式(iii)化合物在對甲苯磺酸作為催化劑存在下反應,獲得式(iv)化合物,
39、
40、配體(iv)通過在容器中使在步驟a中得到的2-酰基-1,10-菲咯啉和式(iii)所示的取代苯胺、1-萘胺或二苯基甲胺在不含水和氧氣的有機溶劑中反應而制備,其中2-?;?1,10-菲咯啉與式c所示的取代苯胺、1-萘胺或二苯基甲胺的物質(zhì)的量之比為1:1~1:5。對此可以使用的有機溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等,優(yōu)選甲苯。該反應以對甲苯磺酸(p-tsoh)為催化劑在回流下進行,例如于110℃下進行。對甲苯磺酸的質(zhì)量與反應物的總質(zhì)量的比例為0.001:1~0.02:1,反應時間為5~10小時,用tlc監(jiān)測反應,待2-酰基-1,10-菲咯啉反應完畢后,減壓除掉溶劑,然后用體積比為1:1~1:9,優(yōu)選1:4的乙酸乙酯:石油醚的混合溶液作為淋洗液,硅膠柱層析得目標產(chǎn)物,即式d化合物。目標產(chǎn)物經(jīng)核磁和質(zhì)譜表征。
41、在該具體實施方式中,步驟c,氯化2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的合成:使式(iv)化合物與氯化亞鐵反應,獲得式(v)所示化合物即為氯化2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物。
42、
43、在惰性氣體如氮氣等保護下,將氯化亞鐵溶解在不含水和氧氣的有機溶劑中,形成0.01~0.1g/ml的氯化亞鐵溶液,為此可以使用的有機溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等,優(yōu)選四氫呋喃。為了獲得前述氯化亞鐵溶液,代替氯化亞鐵本身,也可以使用水合氯化亞鐵(fecl2·4h2o)。單獨將2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺配體d溶解在不含水和氧氣的有機溶劑中,形成0.01~0.1g/ml的溶液,對此可以使用的有機溶劑同樣選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等,優(yōu)選四氫呋喃。然后在惰性氣體如氮氣等保護下,合并上述兩溶液(例如在室溫下合并),并在惰性氣體如氮氣等保護下室溫下攪拌一定時間,例如室溫下攪拌過夜。以tlc監(jiān)測反應,待反應完畢之后,通過抽濾、洗滌和干燥等常規(guī)后處理方法對反應產(chǎn)物進行后處理,得到式ⅱ所示配合物。所述洗滌可以使用有機溶劑如無水乙醚進行。配合物通過元素分析和紅外光譜進行表征。在該合成步驟中,2-?;?1,10-菲咯啉縮胺配體(iv)與氯化亞鐵的物質(zhì)的量之比為1:1-1.2:1,優(yōu)選為1.05:1-1.1:1。
44、為實現(xiàn)上述目的之三,本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下:
45、一種2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物,其根據(jù)上述任一項所述的方法制得。
46、為實現(xiàn)上述目的之四,本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下:
47、一種上述的2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的應用,其中,所述2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物用于烯烴齊聚中,尤其用于乙烯齊聚中。
48、根據(jù)本發(fā)明,此時所涉及的齊聚反應條件對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是熟知的,例如可以使用如中國專利申請公開號cn1850339a中描述的加壓乙烯齊聚的方法進行齊聚,所述文獻以引用的方式并入本文。例如,根據(jù)本發(fā)明,乙烯齊聚可以按如下進行:在反應容器中加入有機溶劑、助催化劑和作為主催化劑的本發(fā)明所制備的2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物,然后在乙烯壓力為0.1-30mpa且反應溫度為20-150℃下反應30-100分鐘,得到乙烯齊聚產(chǎn)物。然后冷卻至-10~10℃,取出少量齊聚產(chǎn)物用5%的稀鹽酸中和后進行氣相色譜(gc)分析。
49、當將根據(jù)本發(fā)明制備的2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物作為主催化劑用于乙烯齊聚時,除了上述主催化劑外,還應采用助催化劑。作為助催化劑可以使用選自鋁氧烷或烷基鋁化合物等。作為鋁氧烷,它可以是c1-c4烷基鋁氧烷,其中c1-c4烷基是直鏈或支鏈的??梢允褂玫匿X氧烷的例子包括甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷等,優(yōu)選甲基鋁氧烷;作為烷基鋁化合物,它可以用式alrnxm表示,其中r各自獨立地為直鏈或支鏈c1-c8烷基,x各自為鹵素,優(yōu)選氯或溴,n為1-3的數(shù),m為0-2的數(shù)并且m+n等于3??梢允褂玫耐榛X化合物的例子包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁或二氯化乙基鋁等,優(yōu)選三乙基鋁。
50、本發(fā)明乙烯齊聚用有機溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯或二氯甲烷等,優(yōu)選甲苯。當將本發(fā)明所制備的主催化劑和助催化劑用于乙烯齊聚時,優(yōu)選的是,齊聚反應的溫度通常為20-80℃,壓力為1-5mpa,反應時間有利地為30-60分鐘。
51、在本發(fā)明中,術(shù)語“c1-c6烷基”指的是含有1-6個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基。作為c1-c6烷基,可以提及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,3-二甲基丁基和2,2-二甲基丁基;特別優(yōu)選甲基、乙基、正丙基和異丙基。
52、在本發(fā)明中,術(shù)語“c2-c6烯基或炔基”指的是含有2-6個碳原子的不飽和直鏈或支鏈烴基。作為c2-c6烯基或炔基,可提及乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-乙基乙烯基、2,2-二甲基乙烯基、1,2-二甲基乙烯基、2-丙基乙烯基、3-甲基丁烯基、2-甲基丁烯基、1-甲基丁烯基、1,2-二甲基丙烯基、2-丁基乙烯基、4-甲基戊烯基,3-甲基戊烯基、2-甲基戊烯基、1-甲基戊烯基、2,3-二甲基丁烯基、1,3-二甲基丁烯基、1,2-二甲基丁烯基、3,3-二甲基丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、2-丙基乙炔基、3-甲基丁炔基、2-丁基乙炔基、4-甲基戊炔基、3-甲基戊炔基;特別優(yōu)選乙烯基、1-甲基乙烯基和2-乙基乙烯基。
53、在本發(fā)明中,術(shù)語“c1-c6烷氧基”指的是上述c1-c6烷基與一個氧原子連接得到的基團。作為c1-c6烷氧基,可以提及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、正己氧基和仲己氧基;特別優(yōu)選甲氧基和乙氧基。
54、在本發(fā)明中,術(shù)語“鹵素”指的是氟、氯、溴和碘,特別優(yōu)選氟、氯和溴。
55、在本發(fā)明中,優(yōu)選上述苯環(huán)上五個取代基均可獨立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基。
56、通過使用本發(fā)明方法所制備的2-?;?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物進行乙烯齊聚反應,獲得的乙烯齊聚產(chǎn)物包括c4、c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22等;α-烯烴的選擇性可以達到96%以上;在乙烯齊聚結(jié)束之后,取出少量反應混合物用5%的稀鹽酸中和后進行g(shù)c分析的結(jié)果表明,齊聚活性高。另外,剩余的反應混合物用經(jīng)5%的稀鹽酸酸化的乙醇溶液中和,當助催化劑采用鋁氧烷時,只有少量聚合物產(chǎn)生;當助催化劑采用烷基鋁化合物時,沒有聚合物產(chǎn)生。
57、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點:采用過氧化氫代替現(xiàn)有技術(shù)中二氧化硒進行氧化反應制備2-酰基-1,10-菲咯啉;其工藝簡單,低毒害且降低了催化劑制備成本。另外,與現(xiàn)有技術(shù)中使用氰化鉀制備2-?;?1,10-菲咯啉的方法相比,本發(fā)明使用低毒無毒的烷基鋁或芐基鋰進行親核取代反應,然后使用過氧化氫進行氧化反應,同樣具有合成步驟少,工藝簡單,低毒害綠色且降低催化劑制備成本這些優(yōu)勢,其工業(yè)化前景廣闊。