一、技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種染料中間體，尤其是四氯苯醌的制備方法。
二、
背景技術(shù)：
四氯苯醌，黃色粉末，熔點294度，用于醫(yī)藥中間體和永固紫等顏料，部分用于出口。
四氯苯醌化學(xué)反應(yīng)式和現(xiàn)有的工藝流程如下：
原料消耗：每噸四氯苯醌成品，需要對苯二酚0.45噸，液氯1.44噸；通氯的母液是芳烴溶液，同時回收氯化氫為鹽酸，但一般干燥前要進(jìn)行水洗下，頭道路可以摻入母液，后道水可以循環(huán)回用。
對苯二酚在制備時一般使用對苯二胺還原，價格高，因而四氯苯醌的成本高。尋找一種低成本的四氯苯醌生產(chǎn)方法是本發(fā)明需要解決的問題。
三、
技術(shù)實現(xiàn)要素：
：
本發(fā)明目的是，提供一種四氯苯醌的制備方法，用對氨基苯酚替代對苯二酚通氯，具有原料成本低、輔助原料易得、反應(yīng)后的溶劑可重復(fù)使用等優(yōu)點。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：四氯苯醌的制備方法，包括以下步驟：第一通氯罐中，將對氨基苯酚攪拌溶解到醋酸溶液中，醋酸溶液中醋酸的質(zhì)量比為20-80％，尤其是30-50％，對氨基苯酚與醋酸溶液的質(zhì)量比為10∶25—100，然后通入氯氣，在35—90℃下進(jìn)行反應(yīng)，檢測物料中四氯苯醌明顯出現(xiàn)黃色結(jié)晶時時停止通氯，得到四氯苯醌結(jié)晶體、氯化氨結(jié)晶體，反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體被水吸收成為鹽酸。
控制通氯罐中的鹽酸質(zhì)量含量5-35％。
醋酸溶液中已經(jīng)飽和后將從第一通氯罐的氣體出口連通一管道通入第二通氯罐中的醋酸溶液內(nèi)，采用串聯(lián)的通氯罐通氯工藝，第二通氯罐溶入相同質(zhì)量的對氨基苯酚原料。
氯氣需要通入到如下質(zhì)量：對氨基苯酚與氯氣的摩爾比為1：5.5—7；進(jìn)一步，步驟(1)中所述的醋酸溶液中添加鐵作為催化劑，鐵為金屬鐵或鐵的氧化物。醋酸溶液中鐵元素的質(zhì)量為0.2-0.5％。
由于氯氣是強氧化劑，在對對氨基苯酚進(jìn)行氯化時，對氨基苯酚的四個氫原子的位置很容易上氯，而羥基與氨基團氧化為醌基團；產(chǎn)生的氯化氨在四氯苯醌結(jié)晶時也會飽和結(jié)晶，且在鹽酸與醋酸溶液的飽和中，在四氯苯醌結(jié)晶時將成時控制溶液的溫度35—50℃，氯化氨也開始部分結(jié)晶，過濾結(jié)晶體，只要進(jìn)行水洗就能洗脫氯化氨，氯化氨溶液是經(jīng)少量水洗后的溶液，此溶液加溫濃縮結(jié)晶獲得結(jié)晶的氯化氨。
有益效果：對氨基苯酚是大宗退燒藥品的中間體且制備工藝簡單，成本比對苯二酚低50％以上，因而本發(fā)明的綜合成本比原來的四氯苯醌制備方法明顯低。且質(zhì)量完全達(dá)到現(xiàn)有技術(shù)，而且通過溫度控制，四氯苯醌的成品結(jié)晶體更好，因而純度容易控制到99.0％以上，完全符合后道永固紫的原料要求，而且還有一好處是二惡英的含量更低，本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)應(yīng)用中會極有前途。且副產(chǎn)的氯化銨也具有經(jīng)濟價值。采用串聯(lián)法制備的經(jīng)濟性好，環(huán)境友好，不會有廢物排放。
四、具體實施方式
實施例1
四氯苯醌的制備方法，包括以下步驟：第一通氯罐中，將對氨基苯酚攪拌溶解到醋酸溶液中，醋酸溶液中醋酸的質(zhì)量比為20％，對氨基苯酚與醋酸溶液的質(zhì)量比為10∶25，然后通入氯氣，初始在55℃下進(jìn)行反應(yīng)，通氯時溫度會逐漸提高，檢測物料中對氨基苯酚小于0.5％，四氯苯醌大于95％時停止通氯，黃色的四氯苯醌明顯結(jié)晶好即得到四氯苯醌結(jié)晶體，氯化氨也開始結(jié)晶，反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體被水吸收成為鹽酸。
氯氣需要通入到如下質(zhì)量：對氨基苯酚與氯氣的摩爾比為1：5.5；
所述的醋酸溶液中添加鐵作為催化劑，鐵為金屬鐵。醋酸溶液中鐵元素的質(zhì)量為0.2％。
在鹽酸與醋酸溶液的飽和液體中，在四氯苯醌結(jié)晶時將成時控制溶液的溫度35—50℃，氯化氨也開始部分結(jié)晶，過濾結(jié)晶體，只要進(jìn)行水洗就能洗脫氯化氨，氯化氨溶液少量水洗后，加溫濃縮結(jié)晶獲得結(jié)晶的氯化氨。
實施例2
四氯苯醌的制備方法，包括以下步驟：第一通氯罐中，將對氨基苯酚攪拌溶解到醋酸溶液中，醋酸溶液中醋酸的質(zhì)量比為30％，對氨基苯酚與醋酸溶液的質(zhì)量比為10∶75，然后通入氯氣，在90℃下進(jìn)行反應(yīng)，檢測物料中四氯苯醌明顯出現(xiàn)黃色結(jié)晶時時停止通氯，得到四氯苯醌結(jié)晶體、氯化氨結(jié)晶體，反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體被水吸收成為鹽酸。醋酸溶液中已經(jīng)飽和后將從第一通氯罐的氣體出口連通一管道通入第二通氯罐中的醋酸溶液內(nèi)。
醋酸溶液中已經(jīng)飽和后將從第一通氯罐的氣體出口連通一管道通入第二通氯罐中的醋酸溶液內(nèi)，未反應(yīng)完全的氯氣進(jìn)入第二通氯罐，第二通氯罐溶入相同質(zhì)量的對氨基苯酚原料。
氯氣需要通入到如下質(zhì)量：對氨基苯酚與氯氣的摩爾比為1：6.5；所述的醋酸溶液中添加鐵作為催化劑，鐵為三氧化二鐵。醋酸溶液中鐵元素的質(zhì)量為0.5％。
實施例3
四氯苯醌的制備方法，包括以下步驟：第一通氯罐中，將對氨基苯酚攪拌溶解到醋酸溶液中，醋酸溶液中醋酸的質(zhì)量比為30％，對氨基苯酚與醋酸溶液的質(zhì)量比為10∶100，然后通入氯氣，在35℃下進(jìn)行反應(yīng)，通氯過程中會逐漸升溫，但也不會超過90℃，檢測物料中四氯苯醌明顯出現(xiàn)黃色結(jié)晶時時停止通氯，得到四氯苯醌結(jié)晶體、氯化氨結(jié)晶體，反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體被水吸收成為鹽酸。醋酸溶液中已經(jīng)飽和后將從第一通氯罐的氣體出口連通一管道通入第二通氯罐中的醋酸溶液內(nèi)。
醋酸溶液中已經(jīng)飽和后將從第一通氯罐的氣體出口連通一管道通入第二通氯罐中的醋酸溶液內(nèi)，第二通氯罐溶入相同質(zhì)量的對氨基苯酚原料。
氯氣需要通入到如下質(zhì)量：對氨基苯酚與氯氣的摩爾比為1：7；所述的醋酸溶液中添加鐵作為催化劑，鐵為三氧化二鐵。醋酸溶液中鐵元素的質(zhì)量為0.4％。