本發(fā)明涉及一種甲酚紫高氯酸鹽的制備方法，屬于有機合成領域。
背景技術：
甲酚紫高氯酸鹽，為一種有機染料，具有化學穩(wěn)定性好、激光能量轉換效率高、頻譜范圍較寬等優(yōu)點，近年來已成為一種通用的激光工作物質，受到極大重視。目前，已知的甲酚紫高氯酸鹽合成，相關文獻報道出現(xiàn)在上世紀七八十年代（monatsh.chem.,1969,100,1670；中國科學技術大學學報,1987,17,39.），以間氨基苯酚為原料經(jīng)過乙酸酐保護得到間乙酰氨基酚，經(jīng)過亞硝化得到2-亞硝基-5-乙酰氨基酚，在鹽酸存在下與1-萘胺縮合，然后脫保護，離子交換得到甲酚紫高氯酸鹽，但是具體工藝過程及數(shù)據(jù)均非常模糊，尤其使用高氯酸置換cl-過程文中并未明確提及。
現(xiàn)有工藝需要5步，而且最后不能保證cl-能夠完全被置換成clo4-，產(chǎn)品純度存在缺陷，但涉及該產(chǎn)品應用的領域卻很廣，合成工藝含金量較高。因此，進一步研究開發(fā)新的工藝路線非常有意義。
技術實現(xiàn)要素：
為了克服現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明以間氨基酚、乙酸酐、亞硝酸鈉一步合成2-亞硝基-5-乙酰氨基酚，然后在高氯酸存在下直接一步環(huán)合脫保護得到甲酚紫高氯酸鹽，共計2步，工藝總步驟縮短3步，而且產(chǎn)品不存在cl-不能被clo4-完全置換的缺點。生產(chǎn)成本降低明顯，分析測試簡化，避免復雜的產(chǎn)品酸根離子化分測試驗證，生產(chǎn)過程可操作性和重現(xiàn)性好，放大效應不明顯。
本發(fā)明采用的具體技術方案包括：
第一步：向間氨基苯酚溶液中加入乙酸酐，保溫反應，接著加入水和亞硝酸鈉，滴加磷酸，保溫反應，得到2-亞硝基-5-乙酰氨基酚；
第二步：2-亞硝基-5-乙酰氨基酚加入醇溶劑后，滴加高氯酸，室溫至回流反應，降溫過濾干燥得到甲酚紫高氯酸鹽。
進一步地，在上述技術方案中，第一步保溫反應均為0-5℃；乙酸酐采用滴加方式，加入后相隔時間1.0-2.0h，再接著加水和亞硝酸鈉；滴加完磷酸后保溫反應時間應為6.0-10.0h。
進一步地，在上述技術方案中，第一步間氨基苯酚、乙酸酐、亞硝酸鈉和磷酸摩爾比為1:1-1.1:1.1-1.5:3.0-5.0。
進一步地，在上述技術方案中，第二步滴加完高氯酸后室溫反應3.0-5.0h，然后加熱升至回流再繼續(xù)反應10.0-20.0h；從回流降溫至室溫時間為8.0-10.0h。
進一步地，在上述技術方案中，第二步2-亞硝基-5-乙酰氨基酚、1-萘胺與高氯酸摩爾比為1:1:5-20。
進一步地，在上述技術方案中，第一步間氨基苯酚溶液為間氨基苯酚溶解在四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃的溶液；第二步中，醇溶劑選自乙醇。
本發(fā)明的有益效果：
1、反應步驟少：只有2步，相比于現(xiàn)有工藝縮減3步。
2、操作簡單：中間及產(chǎn)品無需特殊純化，直接過濾淋洗干燥即可獲得高純度產(chǎn)品。
3、產(chǎn)品品質高：產(chǎn)品不存在cl-不能被clo4-完全置換的缺點。
具體實施方式
下面結合實施例對本發(fā)明作進一步說明。
實施例1
第一步：
10l夾套釜中加入間氨基酚300.0g（2.7mol，1.0eq），加入四氫呋喃1000g，室溫機械攪拌溶清后，夾套通低溫循環(huán)液降溫至0-5℃待用。從恒壓滴液漏斗中緩慢滴加乙酸酐294.7g（2.886mol，1.05eq），2.0h滴完，滴加過程溫度控制在0-5℃，滴完后繼續(xù)保溫攪拌1.0h。
加入水1000g，亞硝酸鈉246.5g（3.6mol，1.3eq）,繼續(xù)冷卻至0-5℃待用。緩慢加入磷酸950.7g（8.2mol,3.0eq，85wt.%），4.0h滴完，滴加過程釜溫控制在0-5℃。滴完后，繼續(xù)保溫攪拌6.0h。
從釜底分批放料離心機分離，所得濕餅使用水淋洗，濾餅室溫自然通風干燥后得到2-亞硝基-5-乙酰氨基酚203.1g（液相純度＞95%），磚紅色固體，收率41.0%。
第二步：
向10l夾套釜中依次加入乙醇2000g，第一步產(chǎn)品277.8g（1.5mol，1.0eq），1-萘胺220.4（1.5mol，1.0eq），夾套通低溫冷卻循環(huán)液降溫至0-5℃后，滴加高氯酸1090.8g（7.7mol，5.0eq，71wt.%），1.0h滴完，釜溫控制在0-5℃，滴完后升溫至25℃，保溫攪拌5.0h。
隨后夾套通熱油升溫至回流，保溫攪拌17.0h。緩慢降溫，9.5h后降溫至室溫。抽濾，濾餅依次使用乙醇500g淋洗，500g×2漿洗，室溫通風干燥后得到甲酚紫高氯酸鹽439.0g（液相純度＞98%），深綠色固體，收率78.7%。1h-nmr（dmso-d6,400mhz):9.80(d,j=29.0hz,2h),8.80(d,j=7.3hz,1h),8.46(d,j=8.1hz,1h),7.99(t,j=7.6hz,1h),7.91-7.79(m,4h),7.03(dd,j=9.0,2.2hz,1h),6.84(s,1h),6.75(d,j=2.2hz,1h)。
實施例2
第一步：
10l夾套釜中加入間氨基酚300.0g（2.7mol，1.0eq），加入2-甲基四氫呋喃1000g，室溫機械攪拌溶清后，夾套通低溫循環(huán)液降溫至0-5℃待用。從恒壓滴液漏斗中緩慢滴加乙酸酐294.7g（2.886mol，1.05eq），2.0h滴完，滴加過程溫度控制在0-5℃，滴完后繼續(xù)保溫攪拌1.0h。
加入水1000g，亞硝酸鈉284.5g（4.1mol，1.5eq）,繼續(xù)冷卻至0-5℃待用。緩慢加入磷酸1584.6g（13.7mol,5.0eq，85wt.%），5.0h滴完，滴加過程釜溫控制在0-5℃。滴完后，繼續(xù)保溫攪拌6.0h。
從釜底分批放料離心機分離，所得濕餅使用水淋洗，濾餅室溫自然通風干燥后得到2-亞硝基-5-乙酰氨基酚222.9g（液相純度＞95%），磚紅色固體，收率45.0%。
第二步：
向10l夾套釜中依次加入乙醇2000g，第一步產(chǎn)品277.8g（1.5mol，1.0eq），1-萘胺220.4（1.5mol，1.0eq），夾套通低溫冷卻循環(huán)液降溫至0-5℃后，滴加高氯酸3272.3g（23.1mol，15.0eq，71wt.%），3.0h滴完，釜溫控制在0-5℃，滴完后升溫至25℃，保溫攪拌3.0h。
隨后夾套通熱油升溫至回流，保溫攪拌12.0h。緩慢降溫，9.0h后降溫至室溫。抽濾，濾餅依次使用乙醇500g淋洗，500g×2漿洗，室溫通風干燥后得到甲酚紫高氯酸鹽473.8g（液相純度＞98%），深綠色固體，收率85.0%。1h-nmr（dmso-d6,400mhz):9.80(d,j=29.0hz,2h),8.80(d,j=7.3hz,1h),8.46(d,j=8.1hz,1h),7.99(t,j=7.6hz,1h),7.91-7.79(m,4h),7.03(dd,j=9.0,2.2hz,1h),6.84(s,1h),6.75(d,j=2.2hz,1h)。