本發(fā)明屬于油田開發(fā)
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種耐溫耐鹽型防膨粘土穩(wěn)定劑及其合成方法。
背景技術(shù)：
：地層中含有一定量的粘土礦物，主要有高嶺石、蒙脫石、伊利石和綠泥石等。這些粘土在注水、酸化、壓裂過程中碰到水或水基物質(zhì)就會(huì)產(chǎn)生膨脹，然后進(jìn)一步分散(如蒙脫石、綠泥石)或直接分散(如高嶺石、伊利石)成直徑小于10μm的細(xì)小顆粒。在正常情況下，從上層到下層，含油儲(chǔ)層中蒙脫石含量減少，伊利石含量增加，高嶺石在一定深度消失，綠泥石主要分布在深層。這些粘土礦物多由硅氧四面體和鋁氧八面體組成層狀結(jié)構(gòu)，其中蒙脫石由兩層硅氧四面體夾一層鋁氧八面體組成，層間表面均為氧層，聯(lián)結(jié)力弱，當(dāng)與水接觸時(shí)，水可進(jìn)入晶層之間，面晶層表面的可交換陽(yáng)離子在水中解離擴(kuò)散，形成擴(kuò)散雙電層，使片狀結(jié)構(gòu)表面帶負(fù)電，晶層之間相互排斥，帶負(fù)電的片狀結(jié)構(gòu)自行分開，產(chǎn)生膨脹，故蒙脫石屬膨脹型粘土礦物，粘土膨脹可引起地層滲透率降低。高嶺石、伊利石和綠泥石或因?qū)娱g易形成氫鍵、聯(lián)結(jié)緊密，水不易進(jìn)入層間，或因陽(yáng)離子交換容量很小，水不會(huì)引起膨脹，一般地屬非膨脹型粘土礦物。在地層流體沖刷下，非膨脹粘土可分散成片狀微粒而運(yùn)移，進(jìn)入地層孔隙，堵塞喉道，降低地層滲透率。為了保護(hù)油氣地層的滲透性，必須使用粘土穩(wěn)定劑即：防粘土膨脹劑(防膨劑)和防粘土微粒運(yùn)移劑(防運(yùn)移劑)。隨著油田的開發(fā)，粘土穩(wěn)定劑的應(yīng)用越來越廣泛，種類越來越多，根據(jù)不同的結(jié)構(gòu)及所使用的化學(xué)藥品的不同在這方面的研制大致可以分為3個(gè)階段：(1)50-60年代后期，主要用無機(jī)鹽類來穩(wěn)定粘土；(2)70年代用無機(jī)多核聚合物和陽(yáng)離子表面活性劑來穩(wěn)定粘土；(3)80年代后主要開展了用陽(yáng)離子有機(jī)聚合物穩(wěn)定粘土的研究和實(shí)驗(yàn)。陽(yáng)離子活性劑由于在水中可以解離出有表面活性的陽(yáng)離子，能吸附在粘土顆粒的表面上中和粘土表面的負(fù)電荷，所以可作為防膨劑。但陽(yáng)離子活性劑作粘土防膨劑時(shí)易與幾種陰離子化學(xué)藥劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，如石油磺酸鹽或?yàn)樘岣卟墒章适褂玫牟糠炙饩郾□０芳耙恍┥锞酆衔铩Ｆ渥畲蟮娜秉c(diǎn)是能使儲(chǔ)層的水潤(rùn)濕性變?yōu)橛蜐?rùn)濕性，可使水的相對(duì)滲透率下降。專利ZL201310118314.7“一種低分子量粘土穩(wěn)定劑制備方法”以含有碳碳的銨鹽和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸為原料在水溶液中聚合制備而成，聚合物數(shù)均分子量低于5萬。該聚合物穩(wěn)定劑中引入磺酸基團(tuán)，增加了聚合物的水溶性和抗溫性能。它在水中可以同時(shí)與多個(gè)粘土顆粒形成多點(diǎn)吸附，吸附后，在粘土顆粒的表面形成一層吸附保護(hù)膜，防止粘土顆粒的膨脹與運(yùn)移。但是該穩(wěn)定劑易于吸附到巖石表面，減少地層滲透率，或直接將地層堵住的缺點(diǎn)，同時(shí)該粘土穩(wěn)定劑的耐溫耐鹽性能差，限制了其應(yīng)用范圍。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明針對(duì)目前現(xiàn)有技術(shù)的不足，目的之一是提供一種在油田鉆井、完井、生產(chǎn)、開發(fā)、壓裂及注水中起到防止粘土膨脹保護(hù)儲(chǔ)層的作用的耐溫耐鹽型粘土穩(wěn)定劑，在250℃和礦化度為200000mg/L條件下可以保持穩(wěn)定不會(huì)發(fā)生分解，可適用于油田開發(fā)中高溫高鹽油藏防膨使用的耐高溫型粘土穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑具有制備工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、配伍性好、油藏的適應(yīng)性強(qiáng)和防膨率高的特點(diǎn)；目的之二提供該粘土穩(wěn)定劑的合成方法。本發(fā)明的目的之一在于提供一種耐溫耐鹽型防膨粘土穩(wěn)定劑，該粘土穩(wěn)定劑是由鄰苯二甲酸酐與正辛醇反應(yīng)生成正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯，隨后與2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽通過溶液聚合反應(yīng)生成中間體，最后再與溴化芐反應(yīng)生成，其分子式如下：所述的鄰苯二甲酸酐、正辛醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和溴化芐的摩爾比為1:0.9～1.2:1.1～1.5:1.3～1.8，優(yōu)選為1:1.1:1.3:1.6。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種耐溫耐鹽型防膨粘土穩(wěn)定劑的合成方法，該合成方法具體包括以下步驟：(1)將上述比例的鄰苯二甲酸酐和正辛醇加入到四口燒瓶，加熱到60～80℃，攪拌速率為200～250rpm，反應(yīng)時(shí)間為1～2h，隨后加入正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為2～6h，隨后降溫至室溫，攪拌15～30min，得到正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液；(2)在上述正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液中加入上述比例的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為300～350rpm，反應(yīng)時(shí)間為5～10h，然后加熱至70～80℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為400～500rpm，反應(yīng)時(shí)間為10～15h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后立即過濾，用熱的乙醇洗濾渣，收集濾液，用無水硫酸鎂干燥24～48h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；(3)將上述油狀液體與上述比例的溴化芐加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于50～80℃下反應(yīng)10～24h，攪拌速率為400～500rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；(4)將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑。所述的正庚烷的用量為鄰苯二甲酸酐質(zhì)量的10～15倍，所述的丁酮的用量為鄰苯二甲酸酐質(zhì)量的20～30倍。所述的反應(yīng)方程式如下：本發(fā)明提供的防膨粘土穩(wěn)定劑，其屬于陽(yáng)離子型表面活性劑，含有苯基團(tuán)和N元素，在水中解離產(chǎn)生高正電價(jià)的陽(yáng)離子，可以與多個(gè)粘土顆粒形成多點(diǎn)吸附，吸附后，在粘土顆粒的表面形成一層吸附膜，防止粘土顆粒的膨脹和運(yùn)移。本發(fā)明提供的粘土防膨穩(wěn)定劑由于分子量適中，分子不需要卷曲即可與粘土緊密結(jié)合，抗鹽性能優(yōu)異，有效的提高了使用效率；而且分子上具有兩個(gè)苯環(huán)基團(tuán)，具有一定的剛性結(jié)構(gòu)，有效提高了分子的抗溫性能。此外，本發(fā)明由于具有長(zhǎng)碳鏈?zhǔn)杷鶊F(tuán)，活動(dòng)自由度比較大，因而對(duì)控制粘土的水化膨脹和礦物微粒的分散運(yùn)移效果顯著。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果：(1)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑的原料來源廣泛，合成工藝簡(jiǎn)單，成本低廉；(2)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑的用量少，油藏適應(yīng)性強(qiáng)，可滿足油田發(fā)展的需要；(3)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑耐溫耐鹽性能好，能耐溫達(dá)到250℃，耐礦化度達(dá)到200000mg/L，且具有良好的配伍性；(4)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑可強(qiáng)烈的吸附到粘土表面，不易分解，粘土穩(wěn)定劑有效期長(zhǎng)，防膨率高，防膨率達(dá)到98％以上。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體的實(shí)施例，并參照數(shù)據(jù)進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1：粘土穩(wěn)定劑A1及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑A1的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑A1由鄰苯二甲酸酐、正辛醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和溴化芐按照摩爾比為1:0.9:1.1:1.3比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑A1的合成方法如下：①將1mol的鄰苯二甲酸酐和0.9mol正辛醇加入到四口燒瓶，加熱到60℃，攪拌速率為200rpm，反應(yīng)時(shí)間為1h，隨后加入1481.1g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為2h，隨后降溫至室溫，攪拌15min，得到正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液；②在上述正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液中加入1.1mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為330rpm，反應(yīng)時(shí)間為5h，然后加熱至75℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為400rpm，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后立即過濾，用熱的乙醇洗濾渣，收集濾液，用無水硫酸鎂干燥24h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述油狀液體與1.3mol的溴化芐加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入2962.2g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于50℃下反應(yīng)10h，攪拌速率為400rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑A1。粘土穩(wěn)定劑A1的反應(yīng)方程式如下：實(shí)施例2：粘土穩(wěn)定劑A2及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑A2的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑A2由鄰苯二甲酸酐、正辛醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和溴化芐按照摩爾比為1:1.1:1.3:1.6比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑A2的合成方法如下：①將1mol的鄰苯二甲酸酐和1.1mol正辛醇加入到四口燒瓶，加熱到70℃，攪拌速率為220rpm，反應(yīng)時(shí)間為1.5h，隨后加入1856.3g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為4h，隨后降溫至室溫，攪拌20min，得到正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液；②在上述正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液中加入1.3mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為300rpm，反應(yīng)時(shí)間為10h，然后加熱至70℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為500rpm，反應(yīng)時(shí)間為12h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后立即過濾，用熱的乙醇洗濾渣，收集濾液，用無水硫酸鎂干燥36h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述油狀液體與1.6mol的溴化芐加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入3156.5g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于70℃下反應(yīng)24h，攪拌速率為450rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑A2。粘土穩(wěn)定劑A2的反應(yīng)方程式如下：實(shí)施例3：粘土穩(wěn)定劑A3及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑A3的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑A3由鄰苯二甲酸酐、正辛醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和溴化芐按照摩爾比為1:1.2:1.5:1.8比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑A3的合成方法如下：①將1mol的鄰苯二甲酸酐和1.2mol正辛醇加入到四口燒瓶，加熱到80℃，攪拌速率為250rpm，反應(yīng)時(shí)間為2h，隨后加入2221.6g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為6h，隨后降溫至室溫，攪拌30min，得到正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液；②在上述正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液中加入1.5mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為350rpm，反應(yīng)時(shí)間為8h，然后加熱至80℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為450rpm，反應(yīng)時(shí)間為15h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后立即過濾，用熱的乙醇洗濾渣，收集濾液，用無水硫酸鎂干燥48h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述油狀液體與1.8mol的溴化芐加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入4443.3g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于80℃下反應(yīng)16h，攪拌速率為500rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑A3。粘土穩(wěn)定劑A3的反應(yīng)方程式如下：實(shí)施例4：粘土穩(wěn)定劑A4及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑A4的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑A4由鄰苯二甲酸酐、正辛醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和溴化芐按照摩爾比為1:1.0:1.2:1.5比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑A4的合成方法如下：①將1mol的鄰苯二甲酸酐和1.0mol正辛醇加入到四口燒瓶，加熱到65℃，攪拌速率為210rpm，反應(yīng)時(shí)間為2h，隨后加入1632.4g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為3h，隨后降溫至室溫，攪拌18min，得到正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液；②在上述正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液中加入1.2mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為320rpm，反應(yīng)時(shí)間為6h，然后加熱至72℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為420rpm，反應(yīng)時(shí)間為13h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后立即過濾，用熱的乙醇洗濾渣，收集濾液，用無水硫酸鎂干燥42h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述油狀液體與1.5mol的溴化芐加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入3562.3g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于55℃下反應(yīng)20h，攪拌速率為430rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑A4。粘土穩(wěn)定劑A4的反應(yīng)方程式如下：實(shí)施例5：粘土穩(wěn)定劑A5及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑A5的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑A5由鄰苯二甲酸酐、正辛醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和溴化芐按照摩爾比為1:1.0:1.4:1.7比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑A5的合成方法如下：①將1mol的鄰苯二甲酸酐和1.0mol正辛醇加入到四口燒瓶，加熱到75℃，攪拌速率為240rpm，反應(yīng)時(shí)間為1h，隨后加入1853.8g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為5h，隨后降溫至室溫，攪拌25min，得到正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液；②在上述正辛烷基鄰苯二甲酸酐半酯溶液中加入1.4mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為340rpm，反應(yīng)時(shí)間為7h，然后加熱至78℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為460rpm，反應(yīng)時(shí)間為14h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后立即過濾，用熱的乙醇洗濾渣，收集濾液，用無水硫酸鎂干燥30h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述油狀液體與1.7mol的溴化芐加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入4125.3g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于70℃下反應(yīng)12h，攪拌速率為470rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑A5。粘土穩(wěn)定劑A5的反應(yīng)方程式如下：實(shí)施例6分別準(zhǔn)確稱取5.0g上述A1～A5粘土穩(wěn)定劑樣品，溶解于995.0g蒸餾水中，攪拌30min，形成均勻溶液，待用。實(shí)施例7按照《SY/T5971-94注水用粘土穩(wěn)定劑性能評(píng)價(jià)方法》評(píng)價(jià)了產(chǎn)品在溫度為250℃和礦化度為200000mg/L條件下的防膨率和有效期。本實(shí)驗(yàn)所用粘土穩(wěn)定劑溶液為實(shí)施例6中所配溶液，試驗(yàn)結(jié)果見表1。表1粘土穩(wěn)定劑A1～A5的評(píng)價(jià)結(jié)果從表1可以看出，粘土穩(wěn)定劑A1～A5的防膨率均大于98.0％，其中，粘土穩(wěn)定劑A2的防膨率最高，達(dá)到99.2％。說明本發(fā)明研制的粘土穩(wěn)定劑在溫度為250℃和礦化度為200000mg/L條件下具有良好的防止膨潤(rùn)土水化膨脹的能力。實(shí)施例8參照標(biāo)準(zhǔn)《SY-T5613-2000泥頁(yè)巖理化性能試驗(yàn)方法》評(píng)價(jià)樣品抑制頁(yè)巖水化分散的能力。所用巖樣為勝利油田孤島巖屑，以3％雙氧水洗10min，然后干燥。在分別取200mL實(shí)施例6所配制的粘土穩(wěn)定劑溶液，加入20-30目巖屑50g，在250℃溫度下熱滾24h后用清水洗凈，過100目篩，在250℃溫度下烘6h，稱重計(jì)算一次回收率，結(jié)果見表2。表2巖屑滾動(dòng)回收率試驗(yàn)結(jié)果由表2可見，粘土穩(wěn)定劑A1～A5的一次滾動(dòng)回收率均大于97.0％，其中，粘土穩(wěn)定劑A2的一次滾動(dòng)回收率最高，達(dá)到98.5％。試驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明制備的粘土穩(wěn)定劑產(chǎn)品在250℃熱滾后仍然具有很強(qiáng)的抑制頁(yè)巖水化分散的能力。實(shí)施例9按照中國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)SY/T6335-1997進(jìn)行樣品線性膨脹性實(shí)驗(yàn)。所用儀器為NP-3頁(yè)巖膨脹測(cè)試儀。稱取5.00g在250℃下烘干10h的二級(jí)膨潤(rùn)土(直徑為0.01-0.05mm)，在壓力機(jī)上制得壓片(壓力10MPa，時(shí)間5min)。把壓片放入頁(yè)巖膨脹儀中，加入配制好的一定濃度的穩(wěn)定劑溶液(實(shí)施例6中所配溶液)，測(cè)定試液浸泡后泥頁(yè)巖壓片的膨脹率。泥頁(yè)巖壓片的膨脹率越小，說明產(chǎn)品的抑制粘土水化膨脹的能力越強(qiáng)；反之則越差。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。表3線性膨脹率試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果產(chǎn)品16h相對(duì)清水的降低率，％A123.5A221.2A322.3A423.0A524.6由表3可見，粘土穩(wěn)定劑A1～A516h相對(duì)清水的降低率均低于25％，其中，粘土穩(wěn)定劑A216h相對(duì)清水的降低率最低，達(dá)到21.2％，說明本發(fā)明制備的粘土穩(wěn)定劑產(chǎn)品能有效地抑制粘土的水化膨脹。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3