一種穩(wěn)定脫落酸或其鹽的新方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種穩(wěn)定脫落酸或其鹽的新方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 脫落酸（ABA)在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上用于增加作物產(chǎn)量、使果實(shí)提前成熟并促進(jìn)著色、增 加植物抗逆性、延緩生長及調(diào)節(jié)花期等。但是，由于脫落酸高度共輒化的結(jié)構(gòu)在存貯時容易 發(fā)生緩慢氧化，在陽光下容易降解成其它產(chǎn)物，大大降低了脫落酸的使用效果。
[0003] 專利（W0 2008/094558)提出了一種提高脫落酸液劑存貯及光化學(xué)穩(wěn)定性的方 法，該方法通過向該液劑中添加有效量的抗氧化劑（叔丁基氫醌、乙氧基喹及沒食子酸丙 酯）及紫外吸收劑（苯甲酮-3,甲氧基肉桂酸乙基己酯）來提高脫落酸液劑存貯及兌水稀 釋液的光化學(xué)穩(wěn)定性。但是，該專利中所用的紫外吸收劑和抗氧化劑屬油溶性，需要使用大 量有機(jī)溶劑及一定量的助溶劑才能保持抗氧化劑和紫外吸收劑在制劑及兌水稀釋液中的 穩(wěn)定性。然而大量有機(jī)溶劑及助溶劑的使用會導(dǎo)致較高的生產(chǎn)成本和較嚴(yán)重的環(huán)境問題而 且對人類健康有一定影響，不利于該方法的推廣應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是開發(fā)一種在不使用有機(jī)溶劑情況下能有效改善脫 落酸或其鹽在貯存和使用過程中穩(wěn)定性的方法。該方法能夠有效防止脫落酸或其鹽在存貯 中的穩(wěn)定性以及施用后在陽光下降解。
[0005] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定脫落酸或其鹽的新方法。
[0006] 本發(fā)明所提供的穩(wěn)定脫落酸或其鹽的新方法，為：下述a)或b)或c):
[0007]a)將脫落酸或其鹽與水溶性紫外吸收劑和水溶性抗氧化劑混合制成液體制劑；
[0008]或
[0009] b)將脫落酸或其鹽與所述水溶性紫外吸收劑混合制成固體制劑；
[0010] 或
[0011] C)在施用時，將脫落酸或其鹽兌水稀釋到脫落酸的目標(biāo)施加濃度值得到稀釋液， 根據(jù)所述稀釋液的體積，加入所述水溶性紫外吸收劑。
[0012] 上述a)、b)和c)中，所述脫落酸為2-順，4-反-(S)-脫落酸。
[0013] 所述脫落酸鹽可為：脫落酸的堿金屬鹽（如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銣鹽、銫鹽等）、堿土 金屬鹽（如鎂鹽、鈣鹽等）、季銨鹽（如四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、四丙基銨鹽、四丁基銨鹽、 膽堿鹽、二甲基哌啶鑰鹽、氯乙基三甲基銨鹽等）、胍鹽（如四甲基胍鹽）、銨鹽和有機(jī)胺鹽 (如三乙醇胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、乙醇胺鹽等）中的一種或多種。
[0014] 所述脫落酸鹽具體可為脫落酸鉀鹽、鈉鹽、鈣鹽、四甲基銨鹽、四甲基胍鹽、銨鹽、 三乙醇胺鹽中的一種或多種。
[0015] 所述水溶性紫外吸收劑為2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮或其鈉鹽或鉀鹽。
[0016] 上述a)中，所述水溶性抗氧化劑為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、硫代硫酸 鈉中至少一種。
[0017] 上述a)中，所述水溶性紫外吸收劑的加入量為：當(dāng)所述液體制劑被兌水稀釋到脫 落酸的目標(biāo)施加濃度值時，所述水溶性紫外吸收劑的濃度，以2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸 二苯甲酮質(zhì)量計(jì)，為l〇mg/L~500mg/L(優(yōu)選為20mg/L~400mg/L，更優(yōu)選為50mg/L~ 400mg/L)；
[0018] 所述水溶性抗氧化劑的添加量為液體制劑總質(zhì)量的0. 01 %~20%，優(yōu)選地，所述 抗氧化劑的添加量為液體制劑總質(zhì)量的〇. 1 %~5%。
[0019] 上述b)中，所述水溶性紫外吸收劑的加入量為：當(dāng)所述固體制劑被兌水稀釋到脫 落酸的目標(biāo)施加濃度值時，所述水溶性紫外吸收劑的濃度，以2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸 二苯甲酮質(zhì)量計(jì)，為l〇mg/L~500mg/L(優(yōu)選為20mg/L~400mg/L，更優(yōu)選為50mg/L~ 400mg/L)。
[0020] 上述C)中，所述稀釋液中的水溶性紫外吸收劑的濃度，以2-羥基-4-甲氧 基-5-磺酸二苯甲酮質(zhì)量計(jì)，為10mg/L~500mg/L(優(yōu)選為20mg/L~400mg/L，更優(yōu)選為 50mg/L~400mg/L)
[0021] 其中，所述脫落酸或其鹽的目標(biāo)施加濃度值，以脫落酸質(zhì)量計(jì)，為0~1000mg/L， 優(yōu)選為0~500mg/L，具體可為0~300mg/L，其中，端點(diǎn)值0不取。
[0022] 上述a)中，所述液體制劑具體可為水劑。
[0023] 所述液體制劑還可含有表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防凍劑、消泡劑等。
[0024] 上述b)中，所述固體制劑具體可為可溶性粉劑或可溶性顆粒劑。
[0025] 所述固體制劑還可含有表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、粘結(jié)劑、填料等。
[0026] 上述c)中，所述脫落酸或其鹽可為脫落酸或其鹽的原藥或者含有脫落酸或其鹽 的制劑。
[0027] 通過上述穩(wěn)定脫落酸或其鹽的方法得到的脫落酸或其鹽的制劑也屬于本發(fā)明的 保護(hù)范圍。
[0028] 所述制劑為下述任意一種：
[0029] 1)含脫落酸或其鹽、所述水溶性紫外吸收劑和所述水溶性抗氧化劑的液體制劑；
[0030] 或
[0031] 2)含脫落酸或其鹽和所述水溶性紫外吸收劑的固體制劑；
[0032] 或
[0033] 3)脫落酸或其鹽與所述水溶性紫外吸收劑分別包裝的制劑套裝。
[0034] 本發(fā)明所使用的紫外吸收劑和抗氧化劑均為水溶性，在本發(fā)明的使用濃度下，其 抗紫外及抗氧化性較好，含有其的制劑可以兌水稀釋而不析出，能顯著減少脫落酸生產(chǎn)和 使用成本，提高種植效益，提高農(nóng)民的用藥積極性，具有顯著的社會經(jīng)濟(jì)效益。
【附圖說明】
[0035] 圖1為脫落酸標(biāo)準(zhǔn)品的液相色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0036] 下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不局限于此。
[0037] 下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法；下述實(shí)施例中所 用的試劑、材料等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
[0038] 下述實(shí)施例中所使用的供試植物為小麥，品種為濟(jì)麥22,山東省農(nóng)科院作物研究 所選育，審定編號為魯農(nóng)審2006050,公眾可從市場購買。
[0039] 下述實(shí)施例中所使用的供試藥劑：
[0040] 脫落酸ABA標(biāo)準(zhǔn)品（純度>98% )購自百靈威公司，脫落酸原藥（純度91.8% ) 購自四川國光農(nóng)化股份有限公司，脫落酸鉀鹽、鈉鹽、鈣鹽、四甲基銨鹽、四甲基胍鹽、銨鹽、 二乙醇胺鹽為自制。
[0041 ] 水溶性抗氧化劑亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉及硫代硫酸鈉購自國藥化學(xué) 試劑有限公司。
[0042] 水溶性紫外吸收劑2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮或其鈉鹽或鉀鹽，購自百 靈威試劑公司。
[0043] 防腐劑卡松，德國洋櫻基團(tuán)生產(chǎn)。
[0044] 防腐劑山梨酸鉀，國藥化學(xué)試劑有限公司。
[0045] 潤濕劑吐溫-20購自國藥化學(xué)試劑公司。
[0046] 潤濕劑十二烷基磺酸鈉購自國藥化學(xué)試劑公司。
[0047] 表面活性劑拉開粉購自濟(jì)南達(dá)欣化工有限公司
[0048]pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸三鈉，購自國藥化學(xué)試劑有限公司。
[0049]pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸，購自國藥化學(xué)試劑有限公司。
[0050] 粘結(jié)劑PEG2000,購自國藥化學(xué)試劑有限公司。
[0051] 填料蔗糖，購自國藥化學(xué)試劑有限公司。
[0052] 填料麥芽糖糊精，購自國藥化學(xué)試劑北京公司。
[0053] 下述實(shí)施例中ABA或其鹽的存儲穩(wěn)定性檢測方法如下：
[0054] 熱貯穩(wěn)定性按照GB/T19136-2003方法進(jìn)行，定期的存儲穩(wěn)定性是在室溫6個月 后測定ABA或其鹽的降解情況。
[0055] 下述實(shí)施例中ABA或其鹽的光化學(xué)穩(wěn)定性檢測方法如下：
[0056] 在弱光下，將ABA或其鹽制劑配制成，以ABA質(zhì)量計(jì)，含量為300mg/L的溶液，分 裝至2支具塞石英試管中（規(guī)格為16mmX13mmX150mm)，每支試管分裝10mL，將其中一支 試管用錫箱紙包裹，作為黑暗對照。另配制ABA含量為300mg/L的ABA或其鹽的蒸餾水溶 液，分裝至兩支具塞石英試管中，每支分裝l〇ml，將其中一支試管用錫箱紙包裹，作為黑暗 對照。將上述4支試管入嵌入XPA-7型光化學(xué)反應(yīng)儀的圓形水槽中，水槽溫度通過低溫恒 溫裝置控制在22°C~25°C。試管中的液體通過磁子控制攪動速度為400r/min，所有試管圍 繞石英冷阱以5r/min速度旋轉(zhuǎn)，冷阱中置入300w高壓汞燈，紫外光濾光片環(huán)繞插在冷阱周 圍以獲得超強(qiáng)紫外光，外部遮光罩保持遮蔽狀態(tài)，直至光源穩(wěn)定。一小時取樣一次，取樣量 為0. 5ml，利用液相色譜檢測ABA含量。試管處紫外光強(qiáng)度以及夏季正午陽光中的紫外光強(qiáng) 度見表1。
[0057] 表