穩(wěn)定可溶性粉 劑，其中所述2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮含量為13. 4%。
[0088] 實施例12、脫落酸質量含量為10%的脫落酸穩(wěn)定可溶性顆粒劑的制備
[0089] 稱取脫落酸（91. 8% ) 10. 9g，加入2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮13. 4g，加 入蔗糖71. 3g，加入拉開粉3g，混勻。在萬能粉碎機中粉碎30s，取出后再次充分混勻。向 混勻的樣品中滴入10%PEG2000溶液混合成糊狀，將樣品在擠壓造粒機中擠壓造粒。將所 得樣品烘干、整粒、篩分，即制得10%脫落酸穩(wěn)定可溶性顆粒劑，其中所述2-羥基-4-甲氧 基-5-磺酸二苯甲酮含量為13. 4%。
[0090] 實施例13、脫落酸鈉質量含量為21. 7%的脫落酸鈉鹽穩(wěn)定可溶性顆粒劑的制備
[0091] 稱取脫落酸（91. 8% )50g，加入50ml二氯甲烷，充分攪拌溶解，加入6. 95g氫氧化 鈉，在室溫下攪拌，反應2h得到脫落酸鈉鹽，蒸出80%溶劑，趁熱將脫落酸鈉鹽冷卻結晶、 抽濾、烘干至恒重，粉碎過200目篩即得脫落酸鈉鹽。稱取脫落酸鈉鹽21. 7g，加入2-羥 基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮鈉鹽14. 4g，加入麥芽糖糊精59g，加入十二烷基磺酸鈉3g， 混勻。在萬能粉碎機中粉碎30s，取出后再次充分混勻。向混勻的樣品中滴入10%PEG2000 溶液混合成糊狀，將樣品在擠壓造粒機中擠壓造粒。將所得樣品烘干、整粒、篩分，即制得脫 落酸質量含量為21. 7%脫落酸穩(wěn)定可溶性顆粒劑，其中所述2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二 苯甲酮含量為13.4%。
[0092] 實施例14、存貯穩(wěn)定性試驗
[0093] 表3為脫落酸加速存貯（54°C下存貯）與常溫存貯穩(wěn)定性（均折算為初始含量百 分率，以不加抗氧化劑及紫外吸收劑的對應制劑為對照）
[0094]
[0096] 結果表明，實施例2~9中未添加抗氧化劑及紫外吸收劑的對照在高溫加速存貯 兩周后分解2 %~7 %，室溫半年后，分解7 %~22 %。而通過加入水溶性抗氧化劑及紫外 吸收劑，實施例2~9未發(fā)生緩慢氧化分解，加入的水溶性抗氧化劑及紫外吸收劑能夠顯著 增強了脫落酸的存貯穩(wěn)定性。
[0097] 實施例10-13中，所述脫落酸或其鹽以固體存在，其在存貯過程中，穩(wěn)定性很好。
[0098] 實施例15、光化學穩(wěn)定性試驗
[0099] 將實施例2~13中的產品均兌水稀釋到其中的ABA或其鹽的濃度，以ABA質量計， 均為300mg/L，對所述稀釋液中的ABA或其鹽進行光化學穩(wěn)定性試驗。
[0100] 表4稀釋液中的ABA或其鹽（以ABA質量計，濃度為300mg/L)在超強紫外光照射 下的光化學穩(wěn)定性（均折算為初始含量百分率，對照為300mg/L脫落酸蒸餾水溶液）
[0101]
[0102] 結果表明：在ABA或其鹽的濃度，以ABA質量計，為300mg/L的稀釋液中，大約50~ 500mg/L的2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮的存在顯著減緩了脫落酸的光降解。對 照處理在超強紫外照射1小時后，脫落酸含量降低近一半；而實施例1~13在照射1小時 后，脫落酸仍舊剩余70%~91%，效果顯著。在超強紫外處理8小時后，對照處理脫落酸僅 剩19% ;而實施例1~13脫落酸仍舊剩余35%~55%，光穩(wěn)定效果依然顯著。尤其是實 施例4、6、12,超強紫外照射1小時后，脫落酸含量仍舊剩余90%左右。
[0103] 實施例16、含紫外吸收劑的脫落酸水溶液在超強紫外光照射后的生物活性
[0104] 脫落酸濃度為300mg/L的水溶液中，添加2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮， 使得所述脫落酸溶液中的2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮濃度為含量為200mg/l，在 超強紫外下照射兩小時后，檢測剩余生物活性（以抑制小麥種子發(fā)芽后根的伸長為例。CK 為300mg/L脫落酸蒸餾水溶液經照射處理后的剩余生物活性，CKD為其黑暗對照；B為含 200mg/L2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮的300mg/L的脫落酸經照射處理后的剩余生 物活性，BD為其黑暗對照）。
[0105]表 5
[0106]
[0107] 結果表明，300mg/L的脫落酸蒸餾水溶液在紫外照射并稀釋300倍后，抑制了 31 % 小麥根伸長的活性，而對應的黑暗處理抑制了約63%小麥種子根的伸長，也即其活性下降 32%;添加2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮照射處理后則抑制了約47%小麥種子根的 伸長，活性僅下降16%，而對應的黑暗處理與CKD抑制活性相近。稀釋60倍CK處理雖展現 出明顯的抑制活性，但抑制活性仍明顯低于其他處理，規(guī)律同稀釋300倍相似。說明2-羥 基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮顯著保持了脫落酸的光化學穩(wěn)定性，具有推廣應用價值。
【主權項】
1. 一種穩(wěn)定脫落酸或其鹽的方法，為下述a)或b)或c): a) 將脫落酸或其鹽與水溶性紫外吸收劑和水溶性抗氧化劑混合制成液體制劑； 或 b) 將脫落酸或其鹽與水溶性紫外吸收劑混合制成固體制劑； 或 c) 在施用時，將脫落酸或其鹽兌水稀釋到脫落酸的目標施加濃度值得到稀釋液，根據 所述稀釋液的體積，加入水溶性紫外吸收劑； 所述水溶性紫外吸收劑為2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮或其鈉鹽或鉀鹽； 所述水溶性抗氧化劑為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉中至少一種。2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述脫落酸鹽為：脫落酸的堿金屬鹽、堿 土金屬鹽、季銨鹽、胍鹽、銨鹽和有機胺鹽中的一種或多種。3. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：上述a)中，所述水溶性紫外吸收劑的加 入量為：當所述液體制劑被兌水稀釋到脫落酸的目標施加濃度值時，所述水溶性紫外吸收 劑的濃度，以2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮質量計，為10mg/L~500mg/L，其中，所 述脫落酸或其鹽的目標施加濃度值，以脫落酸質量計，低于l〇〇〇mg/L ; 所述抗氧化劑的添加量為液體制劑總質量的〇. 01%~20%。4. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：上述a)中，所述液體制劑為水劑。5. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：上述b)中，所述水溶性紫外吸收劑的加 入量為：當所述固體制劑被兌水稀釋到脫落酸的目標施加濃度值時，所述水溶性紫外吸收 劑的濃度，以2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮質量計，為10mg/L~500mg/L，其中，所 述脫落酸或其鹽的目標施加濃度值，以脫落酸質量計，低于l〇〇〇mg/L。6. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：上述b)中，所述固體制劑為可溶性粉劑 或可溶性顆粒劑。7. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：上述c)中， 所述脫落酸或其鹽的目標施加濃度值，以脫落酸質量計，為低于l〇〇〇mg/L ; 所述稀釋液中的水溶性紫外吸收劑的濃度，以2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮質 量計，為 l〇mg/L ~500mg/L。8. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：上述c)中，所述脫落酸或其鹽為脫落酸 或其鹽的原藥或者含有脫落酸或其鹽的制劑。9. 權利要求1-8中任一項所述的方法在穩(wěn)定脫落酸或其鹽的貯存穩(wěn)定性和施用后的 光化學穩(wěn)定性中的應用。10. 通過權利要求1-8中任一項所述方法得到的脫落酸或其鹽的制劑，所述制劑為下 述任意一種： 1) 含脫落酸或其鹽、所述水溶性紫外吸收劑和所述水溶性抗氧化劑的液體制劑； 或 2) 含脫落酸或其鹽和所述水溶性紫外吸收劑的固體制劑； 或 3) 脫落酸或其鹽與所述水溶性紫外吸收劑分別包裝的制劑套裝。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種穩(wěn)定脫落酸或其鹽的新方法，為：下述a)或b)或c)：a)將脫落酸或其鹽與水溶性紫外吸收劑和水溶性抗氧化劑混合制成液體制劑；b)將脫落酸或其鹽與水溶性紫外吸收劑混合制成固體制劑；c)在施用時，將脫落酸或其鹽兌水稀釋到脫落酸的目標施加濃度值得到稀釋液，根據所述稀釋液的體積，加入水溶性紫外吸收劑。水溶性紫外吸收劑為2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮或其鈉鹽或鉀鹽；水溶性抗氧化劑為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉中至少一種。本發(fā)明所使用的紫外吸收劑和抗氧化劑均為水溶性，在本發(fā)明的使用濃度下，其抗紫外及抗氧化性較好，其制劑可以兌水稀釋而不析出，其抗紫外及抗氧化性較好，且不使用有機溶劑，能顯著減少脫落酸生產、運輸和使用成本，提高種植效益，提高農民的用藥積極性，同時減少了環(huán)境污染，具有顯著的社會經濟和環(huán)境效益。
【IPC分類】A01P21/00, C07C59/90, A01N25/22, A01N37/42, C07C51/50
【公開號】CN105152920
【申請?zhí)枴緾N201510616890
【發(fā)明人】段留生, 高飛, 于春欣, 胡堂路, 譚偉明, 李召虎
【申請人】中國農業(yè)大學
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月24日