背景技術(shù)：
：為了滿足對(duì)于聚醚酰亞胺的不斷增加的需求，已經(jīng)開發(fā)了“置換聚合”方法。通過置換聚合過程的聚醚酰亞胺的合成包括酰亞胺化，如例如在美國(guó)專利號(hào)6,235,866中描述的，以產(chǎn)生由離去基團(tuán)取代的雙鄰苯二甲酰亞胺；合成二羥基芳族化合物的鹽，如例如在美國(guó)專利號(hào)4,520,204中描述的；以及通過使取代的雙鄰苯二甲酰亞胺和鹽反應(yīng)(“置換”)來(lái)聚合，如例如在美國(guó)專利號(hào)6,265,521中描述的，接著下游操作。具體地，通常通過在反應(yīng)溶劑如鄰二氯苯(odcb)中，使2摩爾的由離去基團(tuán)取代的鄰苯二甲酸酐與1摩爾的二胺的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行酰亞胺化，以提供兩個(gè)離去基團(tuán)取代的雙(鄰苯二甲酰亞胺)。在具體的實(shí)施方式中，取代的鄰苯二甲酸酐是4-氯鄰苯二甲酸酐，二胺是間苯二胺，并且雙鄰苯二甲酰亞胺是雙(氯鄰苯二甲酰亞胺)(clpami)。當(dāng)使用3-氯鄰苯二甲酸酐(3-clpa)和4,4-二氨基二苯砜(dds)時(shí)，產(chǎn)物是4,4’-雙(苯基-3-氯鄰苯二甲酰亞胺)砜(ddsclpami)。在相轉(zhuǎn)移催化劑如六乙基氯化胍的存在下，通過氯置換使雙(鄰苯二甲酰亞胺)與雙酚a二鈉鹽(bpana2)聚合，以提供聚醚酰亞胺。然而對(duì)于具有改善的色彩性質(zhì)的聚醚酰亞胺，以及制備這種聚醚酰亞胺的方法，仍然存在持續(xù)的、未滿足的需求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：公開了用于制造聚醚酰亞胺組合物的方法，該方法包括：使具有下式的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺接觸，以形成具有下式的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)，其中鹵代鄰苯二甲酸酐相對(duì)于有機(jī)二胺的摩爾率是2:1至2.1:1；并且使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸以形成聚醚酰亞胺，其包含具有下式的結(jié)構(gòu)單元其中在前述式中，x是氟基、氯基、溴基、碘基、或它們的組合；每個(gè)r獨(dú)立地是相同或不同的，并且是取代或未取代的c6-20芳香烴基團(tuán)、取代或未取代的直鏈或支鏈c2-20亞烷基基團(tuán)、取代或未取代的c3-8亞環(huán)烷基基團(tuán)、或它們的組合；m是堿金屬；z是可選地被1至6個(gè)c1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳香族c6-24單環(huán)或多環(huán)部分；并且n是大于1的整數(shù)，優(yōu)選2至1000，或5至500，或10至100；其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。公開了用于制備聚醚酰亞胺組合物的方法，上述方法包括：在小于180℃的溫度下，使具有下式的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有下式的有機(jī)二胺反應(yīng)h2n-r-nh2以形成具有下式的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)以及使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有下式的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸mo-z-om以形成聚醚酰亞胺，其包含具有下式的結(jié)構(gòu)單元其中在前述式中，x是氟基、氯基、溴基、碘基、或它們的組合；每個(gè)r獨(dú)立地是相同或不同的，并且是取代或未取代的c6-20芳香烴基團(tuán)、取代或未取代的直鏈或支鏈c2-20亞烷基基團(tuán)、取代或未取代的c3-8亞環(huán)烷基基團(tuán)；z是可選地被1至6個(gè)c1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳族c6-24單環(huán)或多環(huán)部分；并且n是大于1的整數(shù)，優(yōu)選2至1000，或5至500，或10至100；其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。還公開了用于制造聚醚酰亞胺組合物的方法，該方法包括：使具有下式，并且含有小于0.02％的殘余鹵代苯酞，優(yōu)選氯代苯酞的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有下式的有機(jī)二胺反應(yīng)h2n-r-nh2以提供溶液，其中鹵代鄰苯二甲酸酐與有機(jī)二胺的摩爾比是2:1至2.1:1；用惰性氣體使溶液脫氣；以及加熱溶液至小于180℃的溫度，以形成具有下式的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)以及在六乙基氯化胍催化劑的存在下，使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有下式的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸mo-z-om其中在聚合開始以前，在選自以下的時(shí)間和溫度下使六乙基氯化胍與雙(鹵代苯鄰二甲酰亞胺)接觸：180℃下小于60分鐘；當(dāng)在小于170℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)，小于180分鐘；或當(dāng)在130℃至160℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)，小于20小時(shí)；以形成聚醚酰亞胺，其包含具有下式的結(jié)構(gòu)單元其中在前述式中，x是氟基、氯基、溴基、碘基、硝基、或它們的組合；每個(gè)r獨(dú)立地是相同或不同的，并且是取代或未取代的c6-20芳香烴基團(tuán)、取代或未取代的直鏈或支鏈c2-20亞烷基基團(tuán)、取代或未取代的c3-8亞環(huán)烷基基團(tuán)、或它們的組合；并且n是大于1的整數(shù)，優(yōu)選2至1000，或5至500，或10至100；其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。還公開了用于制造聚醚酰亞胺組合物的方法，該方法包括，在小于180℃的溫度下，使具有下式的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺反應(yīng)，以形成具有下式的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)以及使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸，以及在完成堿金屬鹽的添加以后形成可聚合的混合物；將六乙基氯化胍催化劑加入可聚合的混合物以形成包含具有下式的結(jié)構(gòu)單元的聚醚酰亞胺其中在前述式中，x是氟基、氯基、溴基、碘基、或它們的組合；每個(gè)r獨(dú)立地是相同或不同的，并且是取代或未取代的c6-20芳香烴基團(tuán)、取代或未取代的直鏈或支鏈c2-20亞烷基基團(tuán)、取代或未取代的c3-8亞環(huán)烷基基團(tuán)、或它們的組合；m是堿金屬；z是可選地被1至6個(gè)c1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳香族c6-24單環(huán)或多環(huán)部分；并且n是大于1的整數(shù)，優(yōu)選2至1000，或5至500，或10至100；其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。參照下面的描述和所附權(quán)利要求，這些和其它特點(diǎn)、方面、和優(yōu)點(diǎn)會(huì)變得更好理解。具體實(shí)施方式本發(fā)明人已經(jīng)開發(fā)了方法和組合物以改善通過氯取代路徑制成的聚醚酰亞胺的顏色質(zhì)量(測(cè)量為黃度指數(shù))。高有色聚合物需要更多的顏料和染料以滿足許多顏色規(guī)格，并且過量的著色劑的添加可能會(huì)導(dǎo)致其他聚合物物理性能的損失。低底色(base)聚合物因此是有利的。在一種實(shí)施方式中，酰亞胺化組合物不包含可檢測(cè)的量的芳基亞膦酸鈉。在一種實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺組合物不包含可檢測(cè)的量的芳基亞膦酸鈉。在一方面，用惰性氣體使鹵代鄰苯二甲酸酐和有機(jī)二胺的溶液脫氣。例如，可以使惰性氣體流通過溶液以從溶液中汽提其他氣體。這樣的惰性氣體的實(shí)例包括氮?dú)狻⒑?、和氬氣。在一種實(shí)施方式中，鹵代鄰苯二甲酸酐相對(duì)于有機(jī)二胺的摩爾比是1.98:1至2.1:1、1.99:1至2.06:1、2.00:1至2.04:1、2.00:1至2.02:1、或2.00:1至2.01:1。在一種實(shí)施方式中，在180℃下，在聚合開始以前使六乙基氯化胍與雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)接觸小于60分鐘。聚醚酰亞胺具有式(1)其中n大于1，例如2至1000，或5至500，或10至100。在式(1)中每個(gè)r獨(dú)立地是相同或不同的，并且是取代或未取代的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，如取代或未取代的c6-20芳香烴基團(tuán)、取代或未取代的直鏈或支鏈c2-20亞烷基基團(tuán)、取代或未取代的c3-8亞環(huán)烷基基團(tuán)4。在一種實(shí)施方式中，r是式(3)的二價(jià)基團(tuán)或它們的組合，其中q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-，其中y是1至5的整數(shù)，或它們的鹵代衍生物，包括全氟亞烷基基團(tuán)，或-(c6h10)z-，其中z是1至4的整數(shù)。在一些實(shí)施方式中，r是具有4個(gè)亞苯基基團(tuán)的二醚芳香族部分，其中q是直接鍵合、-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-，和它們的鹵代衍生物，其中y是1至5的整數(shù)，或-(c6h10)z-，其中z是1至4的整數(shù)。在一些實(shí)施方式中，r是間亞苯基、對(duì)亞苯基、或二芳基砜。二芳基砜可以是，例如，4,4’-二苯砜。還可以特別提及其中r是二價(jià)亞芳基醚的實(shí)施方式，例如，下式的亞芳基醚其中q1是直接鍵合、-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-或它們的鹵代衍生物，其中y是1至5的整數(shù)，或-(c6h10)z-，其中z是1至4的整數(shù)。在一種實(shí)施方式中，在式(3a)中q1是–o–。在式(1)中的基團(tuán)z是取代或未取代的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且可以是可選地被1至6個(gè)c1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳族c6-24單環(huán)或多環(huán)部分，條件是不超過z的化合價(jià)。示例性基團(tuán)z1包括式(4)的基團(tuán)其中ra和rb各自獨(dú)立地為鹵素原子或單價(jià)烴基團(tuán)；p和q各自獨(dú)立地為0至4的整數(shù)；c是零至4；以及xa是連接兩個(gè)羥基取代的芳族基團(tuán)的橋連基，其中橋連基和每個(gè)c6亞芳基基團(tuán)的羥基取代基排列在c6亞芳基基團(tuán)上的彼此的鄰位、間位、或?qū)ξ?尤其是對(duì)位)。橋連基xa可以是單鍵、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、或c1-18有機(jī)橋連基。c1-18有機(jī)橋連基可以是環(huán)狀或非環(huán)的、芳族或非芳族的，并且可以進(jìn)一步包含雜原子如鹵素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以排列c1-18有機(jī)基團(tuán)使得與其連接的c6亞芳基基團(tuán)各自連接于共同的亞烷基碳或連接于c1-18有機(jī)橋連基的不同的碳。基團(tuán)z的具體實(shí)例是式(4a)的二價(jià)基團(tuán)其中q2是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-，其中y是1至5的整數(shù)，以及它們的鹵化衍生物，包括全氟亞烷基。在具體實(shí)施方式中，q是2,2-異亞丙基。在另一具體實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺包含大于1個(gè)，具體地10至150個(gè)，更具體，10至50個(gè)式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中r是式(3)的二價(jià)基團(tuán)，其中q1是-cyh2y-，其中y是1至5的整數(shù)，或它們的鹵代衍生物，以及z是式(4a)的基團(tuán)。在具體的實(shí)施方式中，r是間亞苯基、對(duì)亞芳基二苯砜、或它們的組合，以及z1是2,2-(4-亞苯基)異丙叉基。聚醚酰亞胺砜的實(shí)例包含式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中至少50摩爾百分比的r基團(tuán)具有式(2)，其中q是-so2-且剩余的r基團(tuán)獨(dú)立地是對(duì)亞苯基或間亞苯基，或包括前述中的至少一種的組合；并且z1是2,2-(4-亞苯基)異丙叉基。通過所謂的“鹵素置換”或“鹵素置換”方法來(lái)制備聚醚酰亞胺。在這種方法中，使式(7)的鹵代鄰苯二甲酸酐其中x是鹵素，與式(8)的有機(jī)二胺縮合(酰亞胺化)h2n-r-nh2(8)其中r是如在式(1)中所描述的，以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)在一種實(shí)施方式中，x是鹵素，具體地氟基、氯基、溴基、或碘基，更具體氯基?？梢允褂貌煌u素的組合。有機(jī)二胺可以是1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基庚二胺、4,4-二甲基庚二胺、4-甲基壬二胺、5-甲基壬二胺、n-甲基-雙(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基己二胺、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己二胺、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、間二甲苯二胺、對(duì)二甲苯二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、聯(lián)苯胺、3,3-二甲基聯(lián)苯胺、3,3-二甲氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4-雙(對(duì)氨基-叔丁基)甲苯、雙(對(duì)氨基-叔丁基苯基)醚、雙(對(duì)甲基-鄰氨基苯基)苯、雙(對(duì)甲基-鄰氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)砜(還稱為4,4′-二氨基二苯砜(dds))、以及雙(4-氨基苯基)醚?？梢允褂们笆龌衔锏娜魏谓Y(jié)構(gòu)異構(gòu)體?？梢允褂们笆鋈我环N的c1-4烷基化或聚(c1-4)烷基化衍生物，例如聚甲基化的1,6-己二胺。還可以使用這些化合物的組合。在一些實(shí)施方式中，有機(jī)二胺是間苯二胺、對(duì)苯二胺、4,4′-二氨基二苯砜、3,4′-二氨基二苯砜、3,3′-二氨基二苯砜、或包括前述中的至少一種的組合。可以在不存在或存在催化劑的情況下進(jìn)行鹵代鄰苯二甲酸酐(7)和二胺(8)的縮合(酰亞胺化)。通常在相對(duì)非極性溶劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，該溶劑優(yōu)選具有100℃以上的沸點(diǎn)，尤其150℃以上，例如，鄰二氯苯、二氯甲苯、1,2,4-三氯苯，單烷氧基苯如苯甲醚、藜蘆醚、二苯醚、或苯乙醚。在一種實(shí)施方式中，非極性溶劑是鄰二氯苯或苯甲醚。通常在至少110℃的溫度下制備雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)，在一種實(shí)施方式中在小于180℃下，以獲得低色，優(yōu)選130℃至180℃。在低于110℃的溫度下，對(duì)于經(jīng)濟(jì)的運(yùn)行，反應(yīng)速度可能太慢。優(yōu)選地，反應(yīng)在小于170℃的溫度下，優(yōu)選在130℃至160℃的溫度下。可以使用大氣壓或超大氣壓，例如，多達(dá)5個(gè)大氣壓，以有助于使用高溫而不導(dǎo)致溶劑通過蒸發(fā)而損失?？梢砸允沟眯纬呻p(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)的反應(yīng)過程中的總固體含量不超過25wt.％、或17wt.％的量結(jié)合溶劑、二胺(8)、和鹵代鄰苯二甲酸酐(7)?！翱偣腆w含量”表示在任何給定的時(shí)間反應(yīng)物的重量作為包括存在于反應(yīng)中的液體的總重量的百分比。在一般的實(shí)踐中，使用1.98:1至2.04:1，或約2:1的鹵代鄰苯二甲酸酐(7)與二胺(8)的的摩爾比。根據(jù)本發(fā)明，略微過量的酸酐是期望的，以改善最終產(chǎn)物的顏色。在鹵代鄰苯二甲酸酐(7)和二胺(8)之間保持適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)計(jì)量平衡，以防止不希望的副產(chǎn)物或過量的起始材料，其可以限制聚合物的分子量，和/或?qū)е戮哂邪范嘶木酆衔?。因此，在一種實(shí)施方式中，酰亞胺化進(jìn)行如下：將二胺(8)加入鹵代鄰苯二甲酸酐(7)和溶劑的混合物以形成具有鹵代鄰苯二甲酸酐與二胺的目標(biāo)初始摩爾比的反應(yīng)混合物；加熱反應(yīng)混合物到至少100℃的溫度(可選地在酰亞胺化催化劑的存在下)；分析加熱的反應(yīng)混合物的摩爾比以確定鹵代鄰苯二甲酸酐(7)與二胺(8)的實(shí)際初始摩爾比；以及，如果需要的話，將鹵代鄰苯二甲酸酐(7)或二胺(8)加入分析的反應(yīng)混合物，以將鹵代鄰苯二甲酸酐(7)與二胺(8)的摩爾比調(diào)節(jié)到2.01至2.3，優(yōu)選2.0至2.1。在酰亞胺化以后，通過與二羥基芳族化合物的堿金屬鹽反應(yīng)來(lái)聚合雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(8)以提供聚醚酰亞胺(1)。在一種實(shí)施方式中，通過與式(10)的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽反應(yīng)來(lái)置換雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)的鹵素基團(tuán)xmo-z-om(10)其中m是堿金屬并且z是如在式(1)中所描述的，以提供式(1)的聚醚酰亞胺。堿金屬m可以各自獨(dú)立地是任何堿金屬，例如，鋰、鈉、鉀、和銫、或它們的組合。具體的金屬是鉀或鈉。在一些實(shí)施方式中，m是鈉?？梢酝ㄟ^金屬與式(4)的芳香族二羥基化合物的反應(yīng)來(lái)獲得堿金屬鹽(10)，該芳香族二羥基化合物具體地是可選地被1至6個(gè)c1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳香族c6-24單環(huán)或多環(huán)二羥基化合物，例如，式(11)的雙酚化合物其中ra、rb、和xa、c是如在式(4)中所描述的。在具體的實(shí)施方式中，可以使用對(duì)應(yīng)于式(4a)的二羥基化合物?？梢允褂没衔?,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(“雙酚a”或“bpa”)?？梢栽谑?12)的單羥基芳族化合物的堿金屬鹽的存在下進(jìn)行聚合m2o-z2(12)其中m2是堿金屬且z2是單羥基芳族化合物。堿金屬m2可以是任何堿金屬，例如，鋰、鈉、鉀、和鈰，并且通常與堿金屬m相同。因而堿金屬鹽(12)是鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銫鹽、或它們的組合。具體的金屬是鉀或鈉。在一些實(shí)施方式中，m2是鈉?？梢酝ㄟ^金屬m2與可選地被1至6個(gè)c1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳香族c6-24單環(huán)或多環(huán)的單羥基化合物，例如，式(13)的單羥基芳族化合物的反應(yīng)來(lái)獲得堿金屬鹽(12)其中rc和rd各自獨(dú)立地是鹵素原子或單價(jià)烴基團(tuán)；r是0至5且s是0至4；t是0或1；當(dāng)t是零時(shí)，xb是氫或c1-18烷基基團(tuán)；并且當(dāng)t是1時(shí)，xb是單鍵、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、或c1-18有機(jī)橋連基。c1-18有機(jī)橋連基可以是環(huán)狀或非環(huán)狀、芳族或非芳族的，并且可以進(jìn)一步包含雜原子如鹵素、氧、氮、硫、硅、或磷?？梢圆贾胏1-18有機(jī)橋連基使得與其連接的c6亞芳基基團(tuán)各自連接于共同的亞烷基碳或c1-18有機(jī)橋連基的不同的碳。在一些實(shí)施方式中，t是零且xb是氫或c4-12烷基基團(tuán)，或t是1且xb是單鍵或c1-9亞烷基基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，結(jié)構(gòu)12中的z2是式(13a)的基團(tuán)或它們的組合。通過雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)與堿金屬鹽(10)和可選的(12)的組合的反應(yīng)的聚合可以是在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，該相轉(zhuǎn)移催化劑在所使用的反應(yīng)條件(包括溫度)下是基本穩(wěn)定的。用于聚合的示例性相轉(zhuǎn)移催化劑包括六烷基胍和α,ω-雙(五烷基胍)烷烴鹽。兩種類型的鹽在本文中可以稱為“胍鹽”。通常在相對(duì)非極性的溶劑的存在下進(jìn)行聚合，該溶劑優(yōu)選具有高于100℃的沸點(diǎn)，在一種實(shí)施方式中高于150℃，例如，鄰二氯苯、二氯甲苯、1,2,4-三氯苯、二苯砜、單烷氧基苯如苯甲醚、藜蘆醚、二苯醚、或苯乙醚。在一種實(shí)施方式中，非極性溶劑是鄰二氯苯或苯甲醚。可以在至少110℃下進(jìn)行聚合，在一種實(shí)施方式中，150℃至250℃，以及在另一種實(shí)施方式中，150℃至225℃，在其他實(shí)施方式中160℃至180℃。在低于110℃的溫度下，對(duì)于經(jīng)濟(jì)的運(yùn)行，反應(yīng)速率可能太慢。可以使用大氣壓或超大氣壓，例如，多達(dá)5個(gè)大氣壓，以有利于高溫的使用而不導(dǎo)致溶劑通過蒸發(fā)而損失。在一種實(shí)施方式中，將堿金屬鹽(10)和(12)的組合加入有機(jī)溶劑，并從混合物除去水，例如，作為其共沸混合物。在溶劑中由鹵素取代的鄰苯二甲酸酐和二胺制備雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)，然后從反應(yīng)混合物除去酰亞胺化的水，例如，作為其共沸混合物，接著在有機(jī)溶劑中的預(yù)干燥溶液中添加催化劑?？梢砸苑峙?、半連續(xù)或連續(xù)過程，使用本領(lǐng)域已知的裝置如連接一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器的蒸餾柱，來(lái)完成從系統(tǒng)中去除水。在一種實(shí)施方式中，將由反應(yīng)器蒸餾的水和非極性有機(jī)液體的混合物送至蒸餾柱，其中水離開塔頂餾出物，并且以一定速率將溶劑回收到反應(yīng)器以維持或增加期望的固體濃度。用于水去除的其他方法包括使縮合的餾出物通過干燥床，用于水的化學(xué)或物理吸附。由雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)和堿金屬鹽(10)的反應(yīng)(如例如在美國(guó)專利號(hào)4,520,204中所描述的所形成的)在溶劑中在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下形成聚合物(如例如在美國(guó)專利號(hào)6,265,521中所描述的)。雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)與堿金屬鹽(10)的摩爾比可以是1.0:0.9至0.9:1.0。基于聚合混合物的總重量，在聚合中雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)(9)的固體含量可以是15至25wt.％。在一種實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺具有在上述范圍內(nèi)的重均分子量(mw)，特別是30,000至150,000道爾頓。在一些實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺具有小于93、小于90、小于85、或小于80，例如50至90、50至85、50至80、50至75、53至70、或55至68的yi。該較低的顏色聚合物允許使用較少量的著色劑來(lái)符合顏色規(guī)格。過量著色劑的使用可能會(huì)導(dǎo)致其他聚合物物理性能的損失。因此，低基礎(chǔ)聚合物顏色是期望的。實(shí)施例在以下實(shí)施例和比較實(shí)施例中使用或制備在表1中的材料。表1性能測(cè)試通過凝膠滲透色譜(gpc)，使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來(lái)確定聚合物產(chǎn)物的重均分子量(mw)。mz是z均分子量。apha是單數(shù)字黃度指數(shù)，其用于測(cè)量在近乎白色的液體樣品中的黃色著色。根據(jù)astmd1209測(cè)定apha指數(shù)值。用gretagmacbethcoloreye7000a儀器來(lái)分析如下報(bào)道的溶液的樣品。由此獲得的儀器讀數(shù)被報(bào)告為溶液apha值。在一些情況下，將溶液apha值插入公式以產(chǎn)生干燥重量apha值的計(jì)算估計(jì)。通過在甲醇中溶解10克mpd以制備100ml溶液，以及測(cè)量溶液的apha，來(lái)確定mpd的apha。儀器讀數(shù)是溶液apha。對(duì)mpd所報(bào)告的所有apha值是溶液apha值。為了測(cè)量bpana2鹽的apha，取bpana2水溶液或o-dcb漿料的2克樣品，并使用乙腈-水混合物(按體積計(jì)，60:40的混合物)，稀釋至100ml。在使用gretagmacbethcoloreye7000a儀器分析樣品的apha以后，將儀器讀數(shù)(溶液apha)基于干燥bpana2鹽轉(zhuǎn)換成apha如下：apha＝(溶液aphax100)/(樣品重量x固體wt.％)等式(1)基于等式(1)來(lái)計(jì)算對(duì)bpana2鹽報(bào)告的所有apha值。通常，yi(黃度指數(shù))是計(jì)算自分光光度數(shù)據(jù)的數(shù)值，其描述測(cè)試樣品的顏色為透明或白色(低yi)與更加黃色(高yi)。樣品處理和制備可以影響測(cè)試結(jié)果。通過在gretagmacbethcoloreye7000a儀器上測(cè)量產(chǎn)生的溶液的黃度指數(shù)來(lái)確定聚醚酰亞胺聚合物的yi。儀器讀數(shù)稱為溶液yi。報(bào)告的yi值是預(yù)測(cè)的板材yi，其是基于以下相關(guān)性計(jì)算的：預(yù)測(cè)的板材yi＝(溶液yi+18.2)/0.5986等式(2)一般程序在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模下的bpana2鹽合成a.在水中的bpana2鹽合成在開始bpana2鹽合成以前，通過軟化水(約1升，包含在圓底燒瓶中)鼓泡n2過夜以除去溶解的氧氣。一旦脫氧水準(zhǔn)備好，連同所有原材料一起，將四頸1升圓底燒瓶轉(zhuǎn)移到手套箱(在n2環(huán)境下)。然后，在室溫下，連同磁攪拌器一起，將41.9克bpa(183.54毫摩爾)、14.7克naoh(367.50毫摩爾)和449克脫氧水裝入燒瓶，并將冷凝器固定在燒瓶的頂部。將燒瓶帶至通風(fēng)櫥，浸泡在油浴中，并施加溫和磁力攪拌。然后在室溫下將整個(gè)系統(tǒng)保持在氮?dú)猸h(huán)境下約30分鐘以除去氧氣。然后將油浴溫度升到70℃至80℃并提供n2吹掃以在反應(yīng)過程中維持惰性氣氛。bpana2鹽的近似固體重量％是約21％。將系統(tǒng)保持在全回流條件下以防止在反應(yīng)過程中的水損失。通常在1小時(shí)內(nèi)，反應(yīng)物料變得透明，其表明bpana2鹽形成的完成。為了跟蹤隨時(shí)間的bpana2鹽質(zhì)量，以固定的時(shí)間間隔，檢查bpana2鹽溶液的樣品的apha值以及反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量。基于化學(xué)計(jì)量，進(jìn)行校正(bpa或naoh)，以維持bpana2鹽的所期望的化學(xué)計(jì)量?；诘仁?1)，將獲得的apha轉(zhuǎn)化成干燥的基礎(chǔ)上的apha。該計(jì)算的apha值還被稱為bpana2的apha(含水階段)。b.溶劑交換為o-dcb在開始溶劑交換以前，攪拌o-dcb(0.5至1升)，同時(shí)在n2吹掃下施加150℃加熱油溫約0.5至1小時(shí)，以除去任何溶解的氧氣。將來(lái)自步驟a的bpana2鹽水溶液逐滴加入o-dcb。將bpana2鹽水溶液進(jìn)料溫度保持為約70℃以避免bpana2鹽的沉淀，當(dāng)進(jìn)行溶劑交換時(shí)，其可能會(huì)造成操作困難。在迪安-斯達(dá)克裝置(dean-stark)中連同o-dcb一起收集水。交換21wt.％bpana2鹽(100g批量大小)水溶液所需要的總時(shí)間是約5至6小時(shí)。在交換的完成以后，將bpana2鹽溶液溫度緩慢增加到190℃，用于除去水/o-dcb混合物，并保持直到收集的水/o-dcb混合物達(dá)到在餾出物中200至400ppm的水分規(guī)格。c.均化使得基于odcb的bpana2鹽溶液冷卻至室溫，然后在n2環(huán)境下轉(zhuǎn)移到1升玻璃瓶中。間歇地操作實(shí)驗(yàn)室規(guī)模ika均化器(型號(hào)：t25ultraturrax)，以8,000至9,000rpm的速度均化基于odcb的bpana2鹽溶液約1小時(shí)(而非持續(xù)地使用均化器，以避免局部加熱，需要在每使用15分鐘以后關(guān)閉約5至10分鐘)。在室溫下，在n2環(huán)境下進(jìn)行這種均化操作。d.干燥然后將均化的bpana2鹽轉(zhuǎn)入1或2升的5頸圓底(rb)燒瓶。對(duì)于其中在溶劑交換階段期間沒有將磷酸三鉀(kp)加入bpana2鹽的那些運(yùn)行，然后在室溫下以稍微過量(1.25wt.％，基于最終聚合物重量)，將kp以基于odcb的漿料的形式(具有小于70微米的粒徑分布(psd))加入均化的bpana2?；谟^測(cè)的在最終聚合物中的-oh端基濃度來(lái)決定1.25wt.％過量的kp的量，其應(yīng)當(dāng)是小于80ppm。kp的顆粒尺寸對(duì)于在最終聚合物中實(shí)現(xiàn)oh端基規(guī)格是關(guān)鍵的。然后在室溫下通過溶液鼓泡n2約1至2小時(shí)以除去可能連同kp漿料或均化的bpana2鹽漿料被引入的任何氧氣。然后通過調(diào)節(jié)油浴溫度至190℃至195℃，開始最終bpana2鹽干燥。保持反應(yīng)溫度，直到來(lái)自系統(tǒng)的收集odcb的塔頂餾出物滿足含水量規(guī)格(小于20ppm)。然后停止加熱并將bpana2鹽溶液冷卻到室溫。之后，在n2環(huán)境下，在室溫下將其儲(chǔ)存在手套箱內(nèi)。最后，利用hcl滴定法來(lái)測(cè)量bpana2鹽的固體百分比?；诖斯腆wwt.％和測(cè)得的bpana2的溶液apha來(lái)計(jì)算基于干燥bpana2鹽的apha。計(jì)算的apha還被稱為bpana2的apha(干燥后)。在中試規(guī)模上的bpana2鹽合成a.含水bpana2鹽反應(yīng)bpa添加：將維持約25wt.％的bpana2鹽所需的量的水加入鹽水反應(yīng)器。然后，在n2鼓泡下，加熱至約70℃至80℃2小時(shí)，以使水脫氧。通過在含水反應(yīng)器中的進(jìn)料斗，將化學(xué)計(jì)算量的bpa加入約80℃的熱水的池?？列詨A液制備：在bpa添加以前，從含水bpana2鹽反應(yīng)器抽出制備約40wt.％naoh溶液所需的量的脫氧水。將預(yù)稱重的naoh粒料緩慢加入脫氧水以制備苛性堿液溶液。將保持在5℃至6℃的冰浴或冷水浴用來(lái)控制溶解的過多熱量。將如此制備的苛性堿液溶液裝入保持在室溫下的苛性堿液罐。通過苛性堿液罐鼓泡n2直到開始將苛性堿液加入含水反應(yīng)器。水性反應(yīng)：在完成將bpa加入含水bpana2鹽反應(yīng)器以后，用n2吹掃至少1小時(shí)以從反應(yīng)混合物除去殘余氧氣。在n2鼓泡1小時(shí)以后，將反應(yīng)器溫度降低到約70℃至74℃。隨后，加壓(約1至1.5巴)苛性堿液罐，并在20至30分鐘的時(shí)段內(nèi)通過鼓泡管線(穿孔的導(dǎo)管，用于在反應(yīng)期間的苛性添加和n2鼓泡)，將苛性堿液溶液裝入bpana2反應(yīng)器。當(dāng)添加苛性堿液時(shí)，允許反應(yīng)器溫度增加3℃至5℃(由于反應(yīng)放熱)。在初始實(shí)驗(yàn)過程中，通過料斗，作為固體而不是溶液，裝入naoh薄片。足夠小心以通過監(jiān)測(cè)naoh添加的速率來(lái)保持反應(yīng)器內(nèi)含物的溫度低于82℃。變化通過鼓泡器的堿液添加會(huì)幫助最小化在含水bpana2鹽中的顏色形成以及減少起因于蒸發(fā)的水損失。在完成naoh添加以后，將反應(yīng)溫度增加到80℃至85℃。在完成苛性堿液添加的1小時(shí)以后，從反應(yīng)器除去樣品以測(cè)量反應(yīng)物殘留物的化學(xué)計(jì)量，如在us5,851,837中描述的。如果反應(yīng)化學(xué)計(jì)量，或“化學(xué)計(jì)量”不是正確的，則反應(yīng)條件被稱為不“符合化學(xué)計(jì)量”，并將調(diào)節(jié)量的反應(yīng)物(bpa或naoh)加入反應(yīng)器。在化學(xué)計(jì)量校正1小時(shí)以后，再次提取樣品并檢查化學(xué)計(jì)量。分析樣品的apha以測(cè)量在含水階段中的bpana2鹽顏色。重復(fù)采樣、分析、和化學(xué)計(jì)量校正的這種程序直到反應(yīng)符合化學(xué)計(jì)量。符合化學(xué)計(jì)量反應(yīng)器混合物標(biāo)示反應(yīng)的完成。得到的混合物準(zhǔn)備好用于溶劑交換。b.一次干燥器(溶劑交換)和均化一旦認(rèn)為含水bpana2鹽反應(yīng)完成，加壓含水bpana2鹽反應(yīng)器至約4巴，然后通過噴嘴將bpana2鹽溶液噴射進(jìn)入一次干燥器(第一干燥器)，其含有在130℃至145℃下的熱odcb的池。將第一干燥器持續(xù)保持在n2吹掃(約8至10kg/小時(shí)的n2)下。當(dāng)噴射bpana2鹽溶液時(shí)，快速蒸發(fā)自由水分(未結(jié)合的水)，并且bpana2沉淀為odcb中的白色固體。在溶劑交換過程中，用來(lái)自干燥odbc存儲(chǔ)容器的新鮮odcb(早先odcb存儲(chǔ)在175℃或145℃下)來(lái)更換由于共沸與水一起損失的odcb的量，以保持產(chǎn)生的bpana2鹽漿料的恒定百分比固體(13％)。在bpana2鹽噴射完成以后，增加第一干燥器的溫度，通過在其沸騰溫度(180℃)下汽提odcb來(lái)除去自由水分。一旦在蒸氣冷凝物中測(cè)得的水分降低至小于50ppm，將第一干燥器溫度降低到140℃至150℃。使用泵，通過均化器(研磨機(jī))再循環(huán)在odcb中的bpana2鹽漿料，以減小bpana2鹽的顆粒尺寸。在1小時(shí)的均化以后，將在odcb中的預(yù)均化的kp漿料泵送入干燥器。在均化的過程中，提取bpana2鹽樣品并檢查粒徑分布。持續(xù)均化直到bpana2鹽顆粒滿足過程規(guī)格(顆粒尺寸目標(biāo)為小于100微米)，其通常是在2.5小時(shí)的末尾。分析相同樣品的apha以跟蹤bpana2鹽的顏色。c.二次干燥器將來(lái)自第一階段干燥器的相對(duì)干燥的漿料(小于200ppm水分)(約15％固體)轉(zhuǎn)移到第二階段干燥器，以在其用于聚合以前除去殘余水分。在bpana2鹽的轉(zhuǎn)移完成以后，將第二階段干燥器的溫度增加至180℃，以從bpana2鹽漿料除去任何結(jié)合或未結(jié)合的水分。再次，在此階段，通過將來(lái)自水槽的熱的干燥odcb裝入第二干燥器來(lái)補(bǔ)償由于和水一起的共沸而損失的odcb。在干燥過程中，提取樣品并通過kf滴定來(lái)分析水分。一旦bpana2鹽漿料干燥至小于20ppm水分，通過排除odcb將bpana2鹽漿料濃縮至期望的水平，例如，約15％。在完成bpana2鹽濃縮以后，將bpana2鹽漿料的溫度降低至約150℃并存儲(chǔ)在氮?dú)夥障轮钡接糜诰酆喜襟E。提取濃縮的bpana2鹽漿料樣品以測(cè)量在odcb中的bpana2鹽固體wt.％和apha顏色。在過程的進(jìn)一步簡(jiǎn)化中，可以在單個(gè)干燥器中進(jìn)行兩個(gè)干燥階段。酰亞胺化在下表2中提供在酰亞胺化和之后的聚合過程中裝入的原材料的典型比率。表2原材料值uommpd/clpa29.6％.wtpa/clpa0.9％.wthegcl/聚合物0.8至1％.摩爾bpa鹽/mpd2.5kg/kg將濕o-dcb裝入反應(yīng)器，其裝備有機(jī)械攪拌器、固體加入口、具有冷凝器的頂部管線、各種添加噴嘴、以及保持氮?dú)夥盏难b置。在特定反應(yīng)中所使用的o-dcb的量是基于酰亞胺化反應(yīng)的期望的百分比固體。實(shí)驗(yàn)室規(guī)模流程高溫過程在裝入o-dcb以后，在室溫(25℃)下，將所有原材料(mpd、pa和clpa(4-clpa和3-clpa的95:5的混合物))裝入反應(yīng)器。將混合物保持在連續(xù)氮?dú)獯祾呦?小時(shí)以使系統(tǒng)脫氧。然后在一小時(shí)內(nèi)逐步使反應(yīng)溫度緩慢升到176℃。低溫過程在裝入odcb以后，在室溫(25℃)下，將所有原材料(mpd、pa、和clpa(4-clpa和3-clpa的95:5的混合物))裝入反應(yīng)器。將混合物保持在連續(xù)氮?dú)獯祾呦?小時(shí)以使系統(tǒng)脫氧。然后將反應(yīng)溫度提高到140℃(150℃下的熱油溫度)并對(duì)系統(tǒng)施加真空(360毫巴下)。在這些條件下持續(xù)操作，直到冷凝物中水分含量小于200ppm，然后將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5富含酐范圍內(nèi)的目標(biāo)值。然后，添加hegcl催化劑并在140℃和360毫巴下保持1小時(shí)。然后釋放真空并將反應(yīng)器熱油溫度提高到180℃。在45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并完成聚合。中試規(guī)模流程：高溫方法在裝入o-dcb以后，將反應(yīng)器的溫度增加至約120℃。在這段時(shí)間中，通過經(jīng)由其鼓泡氮?dú)鈦?lái)使o-dcb脫氣。當(dāng)溫度達(dá)到120℃時(shí)，通過反應(yīng)器的進(jìn)料斗，手動(dòng)裝入clpa和pa。隨后，用o-dcb來(lái)沖洗進(jìn)料斗。接著，在45分鐘的時(shí)段內(nèi)，將反應(yīng)器的溫度增加至約160℃。將反應(yīng)器保持在此溫度下約30分鐘以確保在反應(yīng)器中的均勻混合物。在這段時(shí)間中，通過反應(yīng)物混合物鼓泡氮?dú)庖猿ト魏稳芙獾臍怏w。在室溫下，將mpd和o-dcb裝入另一個(gè)容器。用氮?dú)夤呐莼旌衔?小時(shí)，然后加熱到75℃至80℃，以提供mpd溶解在o-dcb中的溶液(固體wt.％＝25至27％)。在約160℃下，在45分鐘時(shí)段內(nèi)，將如此制備的mpd溶液緩慢加入酰亞胺化反應(yīng)器。在完成mpd添加以后，將反應(yīng)器的溫度增加到約170℃至175℃，并在反應(yīng)期間保持在此溫度下。在這段時(shí)期中，使mpd與clpa反應(yīng)以提供基于o-dcb的clpami漿料，其含有此反應(yīng)的中間產(chǎn)物和作為副產(chǎn)物的水。將連同o-dcb一起離開反應(yīng)器的水蒸氣冷凝并收集在收集罐中。在2小時(shí)的末尾，由反應(yīng)容器提取等份樣品以測(cè)量反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量。分析以下物質(zhì)用于化學(xué)計(jì)量計(jì)算：4-氯鄰苯二甲酸、3-氯鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、4-氯鄰苯二甲酸酐、3-氯鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、4-單胺、3-單胺、和鄰苯二甲酸酐單胺。使用上述化學(xué)物質(zhì)的分析數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算clpami的化學(xué)計(jì)量并將適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物(clpa或mpd，稱為化學(xué)計(jì)量校正)裝入以實(shí)現(xiàn)在酰亞胺化反應(yīng)器中的期望的化學(xué)計(jì)量。在化學(xué)計(jì)量校正完成的1小時(shí)以后，再次提取樣品，用于測(cè)量化學(xué)計(jì)量。重復(fù)采樣和化學(xué)計(jì)量校正直到實(shí)現(xiàn)期望的反應(yīng)規(guī)格。一旦反應(yīng)符合規(guī)格，通過o-dcb的汽提將clpami干燥至小于20ppm水分。如此制備的符合化學(xué)計(jì)量的、干燥的clpami標(biāo)志著酰亞胺化反應(yīng)的完成。通常，clpami/o-dcb漿料是約13至17％固體。一旦達(dá)到水分規(guī)格，認(rèn)為clpami準(zhǔn)備好用于聚合。聚合過程1一旦clpami符合化學(xué)計(jì)量，則將其干燥以達(dá)到如在來(lái)自反應(yīng)容器的蒸餾的溶劑中測(cè)得的小于20ppm水分。然后將1摩爾％hegcl(含有約500至1,000ppm水分)加入clpami并干燥混合物至再次如來(lái)自反應(yīng)容器的蒸餾的溶劑中測(cè)得的小于20ppm水分。一旦干燥的clpami符合所有規(guī)格(化學(xué)計(jì)量：-0.1至0.3摩爾％clpa富余，殘留的3-ma和4-ma小于約0.04摩爾％)，在約30至60分鐘期間添加干燥bpana2鹽(保持在165℃至170℃下)，以開始聚合。過程2一旦clpami符合化學(xué)計(jì)量，則將其干燥以達(dá)到如在來(lái)自反應(yīng)容器的蒸餾的溶劑中測(cè)量的小于20ppm水分。在干燥的clpmai符合所有規(guī)格(化學(xué)計(jì)量：-0.15-0.3摩爾％clpa富余，殘留的ma(4-ma加3-ma)；在clpami中總的殘留ma縮寫為r-ma，0.1-1.0摩爾％)以后，在約20分鐘期間添加干燥bpana2鹽(對(duì)于中試規(guī)模保持在165℃至170℃下)。一旦完成bpana2鹽添加，添加基于o-dcb的hegcl溶液(水分小于50ppm)以開始聚合。對(duì)于實(shí)驗(yàn)室規(guī)模，使用干燥低于20ppm水分并存儲(chǔ)在室溫和n2環(huán)境下的bpana2鹽來(lái)開始聚合。對(duì)于過程1和過程2，在約180℃(o-dcb的沸點(diǎn))下運(yùn)行聚合。在聚合過程中提取樣品以通過凝膠滲透色譜法(gpc)跟蹤分子量增長(zhǎng)。nacl是聚合反應(yīng)的副產(chǎn)物并在下游操作中將其除去。通常在20至25％固體濃度下(在實(shí)驗(yàn)室中)以及在約25至27％固體下(在中試規(guī)模中)運(yùn)行聚合反應(yīng)。聚合物分離和純化在完成聚合反應(yīng)以后，用干燥o-dcb來(lái)將聚合物物料稀釋至大約10wt.％。然后添加期望的量的h3po4(85wt.％，在水中)，以淬滅在165℃至170℃下的聚合反應(yīng)。這降低了反應(yīng)物料的顏色。一旦反應(yīng)物料ph小于3，淬滅完成?？偞銣鐣r(shí)間是約1小時(shí)。在淬滅以后，使反應(yīng)物料冷卻到90至150并通過真空過濾器組件以從系統(tǒng)除去nacl。然后分析澄清濾液的固體％和黃度指數(shù)(yi)。實(shí)施例1-4這些實(shí)施例顯示，在低溫下產(chǎn)生clpami單體會(huì)改善聚醚酰亞胺聚合物的顏色。實(shí)施例1將實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器裝入40gmpd、135.72gclpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、0.99gpa、以及1483go-dcb。將氮?dú)夤呐萃ㄟ^反應(yīng)器過夜。在氮?dú)庀拢脺囟仍O(shè)為150℃的油浴來(lái)加熱反應(yīng)器。在105℃下反應(yīng)混合物達(dá)到最大粘度。在120℃下，clpami由反應(yīng)混合物脫出。將真空施加于反應(yīng)器(-0.6巴)。將油浴的熱油溫度設(shè)為170℃并使o-dcb沸點(diǎn)穩(wěn)定在138.5℃至139.5℃下。如果需要的話，降低熱油溫度并增加n2流速以冷卻反應(yīng)混合物。提取樣品以測(cè)量化學(xué)計(jì)量并進(jìn)行化學(xué)計(jì)量校正(添加少量的clpa或mpd以實(shí)現(xiàn)對(duì)clpami的所期望的化學(xué)計(jì)量)。在干燥期間監(jiān)測(cè)clpami化學(xué)計(jì)量并進(jìn)行校正(如果需要的話)。當(dāng)在由反應(yīng)容器蒸餾的冷凝物中水分含量小于200ppm時(shí)，添加hegcl并在反應(yīng)器中保持真空和溫度條件45分鐘。然后，在大氣壓下，將熱油浴溫度增加至190℃并保持在此溫度下45分鐘。由反應(yīng)容器蒸餾溶劑并冷凝。當(dāng)達(dá)到冷凝物中<20ppm的水分以及在odcb中clpami的期望的％固體(14至18wt.％)時(shí)，則添加bpana2并開始聚合。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，獲得的聚醚酰亞胺具有57的yi，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。實(shí)施例2將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和1400g的o-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))加入熱油夾套的反應(yīng)器中。熱油溫度設(shè)為130℃并在氮?dú)庀聶C(jī)械攪拌反應(yīng)混合物。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，將熱油溫度設(shè)為150℃并在360毫巴(-0.6巴，300mm)下將真空施加于系統(tǒng)以將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于139℃至141℃。在真空條件下從反應(yīng)容器蒸餾整體水至在冷凝物中小于200ppm并采取樣品以調(diào)節(jié)胺-酸酐化學(xué)計(jì)量到0.1至0.5酸酐富余的目標(biāo)值。然后，添加hegcl催化劑并在140℃和360毫巴下保持1小時(shí)。然后釋放真空并將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)為190℃。在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在173℃至178℃下45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并制成219g的聚醚酰亞胺聚合物。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，獲得的聚醚酰亞胺具有61的yi，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。實(shí)施例3將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))加入熱油夾套的反應(yīng)器。熱油溫度設(shè)為130℃并機(jī)械攪拌反應(yīng)混合物。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，將熱油設(shè)為150℃并在360毫巴(-0.6巴)下將真空施加于系統(tǒng)以將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于139℃至141℃。在真空條件下，消除在冷凝物中的整體水至小于200ppm，并采取樣品以將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酐富余的目標(biāo)值。然后，添加hegcl催化劑并在140℃和360毫巴下保持1小時(shí)。然后釋放真空并將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)定為190℃。在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在173℃至178℃下45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并制成219g聚醚酰亞胺聚合物。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后獲得的聚醚酰亞胺具有62的yi，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。在表3中示出最終聚合物溶液的單體和mw以及yi的數(shù)據(jù)。表3實(shí)施例4將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))加入熱油夾套的反應(yīng)器，其裝備有機(jī)械攪拌以及保持氮?dú)夥盏难b置。將熱油溫度設(shè)為130℃并連接攪拌。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，熱油設(shè)為150℃以及在在360毫巴(-0.6巴)下將真空施加于系統(tǒng)以將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于139℃至141℃。在真空條件下消除在冷凝物中的整體水至小于200ppm以及獲取樣品以將化學(xué)計(jì)量胺-酐調(diào)節(jié)到0.1至0.5富含酐的目標(biāo)值。然后，添加hegcl，并在140℃和360毫巴下保持1小時(shí)。然后釋放真空并將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)定為190℃。在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在173℃至178℃下45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并制成219g的聚醚酰亞胺聚合物。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，獲得的聚醚酰亞胺具有66的yi，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。實(shí)施例5將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和1400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))加入熱油夾套的反應(yīng)器。將熱油溫度設(shè)為130℃并連接攪拌。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，將熱油設(shè)為150℃并在360毫巴(-0.6巴)下將真空施加于系統(tǒng)以將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于139℃至141℃。在真空條件下消除在冷凝物中的整體水至小于200ppm并獲取樣品以將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酸酐富余的目標(biāo)值。然后，添加hegcl并在140℃和360毫巴下保持1小時(shí)。然后釋放真空并將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)定為190℃。在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在173℃至178℃下45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并制成219g聚醚酰亞胺聚合物。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，獲得的聚醚酰亞胺具有65的yi，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。表4中示出對(duì)單體以及最終聚合物溶液的mw和yi記錄的數(shù)據(jù)。表4實(shí)施例6將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和1400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))加入熱油夾套的反應(yīng)器。將熱油溫度設(shè)為130℃并連接攪拌。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，將熱油設(shè)為150℃并將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于138℃至145℃。消除在冷凝物中的整體水至小于200ppm，并獲取樣品以將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酸酐富余的期望的值。然后，添加hegcl催化劑，并在138℃至145℃下保持1小時(shí)。之后，將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)定為190℃，并在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定于173℃至178℃下45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并制成219g聚醚酰亞胺聚合物。在本實(shí)驗(yàn)過程中的任何時(shí)間點(diǎn)未使用真空，并且在138℃至145℃下加熱材料的時(shí)間期間，保持恒定的n2流(吹掃和噴霧)。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，聚合物的最終yi是64單位，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。實(shí)施例7將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和1400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))裝入熱油夾套的反應(yīng)器。將熱油溫度設(shè)為130℃并連接攪拌。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，將熱油設(shè)為150℃并將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于138℃至145℃。消除在冷凝物中的整體水至小于200ppm并獲取樣品以將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酸酐富余的期望的值。然后，添加hegcl催化劑并在138℃至145℃下保持1小時(shí)。之后，將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)定為190℃并且在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在173℃至178℃下45分鐘以后，添加劑bpa二鈉鹽并制成219g聚醚酰亞胺聚合物。在本實(shí)驗(yàn)過程中的任何時(shí)間點(diǎn)未使用真空，并且在將反應(yīng)混合物加熱到138℃至145℃的時(shí)間期間，在添加bpana2以前，保持恒定的n2流(吹掃和噴霧)。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，聚合物的最終yi是66單位，用磷酸淬滅以及過濾以除去氯化鈉。實(shí)施例8將135.73g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、40gmpd(aldrich，30-105apha)和1400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))加入熱油夾套的反應(yīng)器。將熱油溫度設(shè)為130℃并連接攪拌。當(dāng)clpami溶入溶液時(shí)(105℃至110℃)，將熱油設(shè)為150℃并將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于138℃至145℃。消除在冷凝物中的整體水至小于200ppm并且獲取樣品以將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酸酐富余的期望的值。然后，添加hegcl催化劑并在138℃至145℃下保持1小時(shí)。在此之后，將反應(yīng)器熱油溫度設(shè)定為190℃并且在內(nèi)部反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在173℃至178℃下45分鐘以后，添加bpa二鈉鹽并制成219g聚醚酰亞胺聚合物。在本實(shí)驗(yàn)過程中的任何時(shí)間未使用真空，并且在將clpami反應(yīng)混合物保持在138℃至145℃下的時(shí)間期間維持恒定的n2流(吹掃和噴霧)。在用o-dcb稀釋反應(yīng)混合物至10wt.％固體以后，聚合物的最終yi是64單位，用磷酸淬滅并過濾以除去氯化鈉。表5中是對(duì)于實(shí)施例6-8，單體以及最終聚合物溶液的和mw和yi的數(shù)據(jù)。表5比較實(shí)施例9使用在180℃下按照標(biāo)準(zhǔn)程序制造的clpami單體來(lái)制備聚醚酰亞胺聚合物。將108.4g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、26.8gmpd(dupont，30-105apha)和1400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))裝入反應(yīng)器。將熱油溫度設(shè)為180℃并將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于160℃至165℃直到消除整體水(在冷凝物中小于200ppm)。然后，將熱油溫度增加至190℃(內(nèi)部溫度是約175℃)并將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酸酐富余的目標(biāo)值。添加hegcl催化劑并在173℃至178℃下將反應(yīng)物料保持1小時(shí)。然后，添加bpa二鈉鹽并制成146.4g聚醚酰亞胺聚合物。聚合物的最終yi是90單位。比較實(shí)施例10使用在180℃下使用按照標(biāo)準(zhǔn)程序制造的clpami單體來(lái)制備聚醚酰亞胺聚合物。將108.4g的clpa(4-異構(gòu)體:3-異構(gòu)體的比率為95:5)、26.8gmpd(dupont，30-105apha)和1400go-dcb(aldrich，實(shí)驗(yàn)室級(jí))裝入反應(yīng)器。將熱油溫度設(shè)為180℃并將反應(yīng)器內(nèi)部溫度穩(wěn)定于160℃至165℃，直到消除整體水(在冷凝物中小于200ppm)。然后，將熱油溫度增加至190℃(內(nèi)部溫度是約175℃)并將胺-酸酐化學(xué)計(jì)量調(diào)節(jié)到0.1至0.5酸酐富余的目標(biāo)值。添加hegcl催化劑并將反應(yīng)物料保持在173℃至178℃下1小時(shí)。然后，添加bpa二鈉鹽并制成146.4g的聚醚酰亞胺聚合物。聚合物的最終yi是94單位。表6中是單體以及最終聚合物溶液的mw和yi的記錄的數(shù)據(jù)。表6.基線、高溫酰亞胺化從反應(yīng)1至5得到的主要結(jié)論是，在約140℃的內(nèi)部反應(yīng)器溫度下和在真空條件下制備clpami單體會(huì)導(dǎo)致平均yi＝62單位的聚醚酰亞胺聚合物溶液。使用真空來(lái)制備clpami。從反應(yīng)6至8得到的主要結(jié)論是，在低溫(約140℃)下制備clpami單體會(huì)導(dǎo)致聚醚酰亞胺聚合物溶液具有小于80，例如50至70或55至60的yi，其中平均yi＝65。沒有使用真空制備clpami。從反應(yīng)13和14得到的主要結(jié)論是，在高溫(約175℃)下制備clpami單體會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生顯著更高的yi的聚醚酰亞胺聚合物溶液，例如大于85(90、94)。沒有使用真空制備clpami。總體結(jié)論是，相比源自在高溫(約175℃)下產(chǎn)生的clpami的類似的聚合物，由在低溫(約140℃)下產(chǎn)生的clpami制成的聚合物具有低20至30單位的yi。表7示出用于相關(guān)實(shí)施例(1-10)的一般條件。表7實(shí)施例11-21這些實(shí)施例顯示在clpami中氯代苯酞的存在對(duì)聚合物yi的影響。在高溫下制備clpami母料。獲取若干clpami樣品，并摻加不同量的cl-苯酞。使這些clpami與相同的bpa鹽批次反應(yīng)以按照聚合過程1來(lái)制成聚合物。在低溫下制備clpami母料。獲取若干clpami樣品并摻加不同量的cl-苯酞。使這些clpami與相同的bpa鹽批次反應(yīng)以按照聚合過程1來(lái)制成聚合物。分析制成的聚合物的yi。結(jié)果見表8。表8實(shí)施例酰亞胺化t℃c1-苯酞摻加聚合物yi11約17512ppm6712約17512ppm6913約175132ppm7214約175262ppm12815約175392ppm12916約14012ppm6617約14012ppm6618約140132ppm6519約140262ppm80數(shù)據(jù)表明，用cl-苯酞摻加clpami會(huì)引起聚合物yi的增加。在低溫下制成的clpami中以及在高溫下制成的clpami中可以觀察到該影響，但當(dāng)在高溫下制成的clpami中進(jìn)行摻加時(shí)增加是顯著更大的。實(shí)施例20-22通過結(jié)晶和/或蒸餾來(lái)超純化在實(shí)施例22-30中使用的用來(lái)制備clpami的clpa，然后用于在低溫下制備clpami母料。將該批次分為3部分并各自摻加有不同量的氯代苯酞：低(12ppm)、中(63ppm)和高(393ppm)。使這些摻加的clpami與相同來(lái)源的bpa鹽反應(yīng)以按照聚合過程1來(lái)制備聚合物。yi結(jié)果可以見表9。表9實(shí)施例酰亞胺化tc1-苯酞摻加聚合物yi20約14012ppm5621約14063ppm6422約140393ppm90當(dāng)使用超純化clpa制備clpami時(shí)，yi值較低，但可以清楚地觀察到，即使當(dāng)使用超純化clpa時(shí)，氯代苯酞的存在也會(huì)引起yi的增加。實(shí)施例23-26這些實(shí)施例顯示酰亞胺化的化學(xué)計(jì)量對(duì)聚醚酰亞胺聚合物顏色的影響。clpami的母料摻加有mpd或clpa以調(diào)節(jié)clpami化學(xué)計(jì)量。通過hplc來(lái)分析酰亞胺化樣品并基于殘余的胺和酸酐的濃度來(lái)計(jì)算化學(xué)計(jì)量。按照聚合過程2的程序，使具有不同化學(xué)計(jì)量的clpami樣品與相同批次的bpana2鹽反應(yīng)。分析獲得的聚醚酰亞胺聚合物且結(jié)果示于表10。表10實(shí)施例號(hào)酰亞胺化學(xué)計(jì)量*pei的摩爾量pei的yi230.10％5137978240.10％553007925-0.24％6176110226-0.26％49820103酰亞胺化學(xué)計(jì)量＝{剩余clpa的摩爾–剩余ma的摩爾-(2*剩余mpd的摩爾)}*100/{2*加入的mpd的摩爾}數(shù)據(jù)表明，胺富余的酰亞胺提供比酸酐富余的酰亞胺更高的yi的聚合物。因而，酰亞胺化學(xué)計(jì)量是確定最終聚合物yi的顯著因素。約0至0.2摩爾％的酸酐富余的化學(xué)計(jì)量產(chǎn)生低色pei。通過以下非限制性實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明權(quán)利要求。實(shí)施方式1.一種用于制備聚醚酰亞胺的方法，該方法包括(a)在小于180℃的溫度下，使式(7)的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2nr-nh2的有機(jī)二胺反應(yīng)，以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)；以及(b)使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸，以形成聚醚酰亞胺，其包含如上文所定義的式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。實(shí)施方式2.實(shí)施方式1的方法，包括在小于170℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與有機(jī)二胺反應(yīng)。實(shí)施方式3.實(shí)施方式1或2的方法，包括在130℃至160℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與有機(jī)二胺反應(yīng)。實(shí)施方式4.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括在18℃至25℃的溫度下結(jié)合式(7)的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺，以提供反應(yīng)混合物；用惰性氣體來(lái)使溶液脫氣；以及加熱溶液至小于180℃的溫度。實(shí)施方式5.實(shí)施方式4的方法，其中將溶液加熱至小于170℃的溫度。實(shí)施方式6.實(shí)施方式4的方法，其中將溶液加熱至130℃至160℃的溫度。實(shí)施方式7.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，其中一旦形成雙(鹵代苯鄰二甲酰亞胺)，將小于0.75％的六乙基氯化胍(hegcl)加入雙(鹵代苯鄰二甲酰亞胺)。實(shí)施方式8.一種用于制備聚醚酰亞胺的方法，該方法包括(a)使含有小于0.02％的殘余鹵代苯酞，優(yōu)選氯代苯酞的式(7)的鹵代鄰苯二甲酸酐與式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺接觸以提供酰亞胺化組合物，其含有鹵代鄰苯二甲酸酐和有機(jī)二胺，酰亞胺化組合物包含小于0.75％的hegcl和小于0.02％的殘余鹵代苯酞，優(yōu)選氯代苯酞；(b)使酰亞胺化組合物反應(yīng)以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)以及(c)使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽反應(yīng)，以形成聚醚酰亞胺，其包含如上所述的式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。實(shí)施方式9.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，其中酰亞胺化組合物包含小于0.75％的hegcl。實(shí)施方式10.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，其中酰亞胺化組合物包含小于0.02％的鹵代苯酞，優(yōu)選氯代苯酞。實(shí)施方式11.實(shí)施方式的方法，其中鹵代鄰苯二甲酸酐與有機(jī)二胺的摩爾比是2:1至2.04:1。實(shí)施方式12.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，其中，在聚合開始以前，在180℃下使六乙基氯化胍與雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)接觸小于60分鐘。實(shí)施方式13.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，其中當(dāng)在小于170℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)，使hegcl與雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)接觸小于180分鐘。實(shí)施方式14.前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法，其中，當(dāng)在130℃至160℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)，使hegcl與雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)接觸小于20小時(shí)。實(shí)施方式15.一種用于制造聚醚酰亞胺的方法，該方法包括(a)使式(7)的鹵代鄰苯二甲酸酐與式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺接觸，以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)，其中鹵代鄰苯二甲酸酐相對(duì)于有機(jī)二胺的摩爾比是2:1至2.02:1；以及(b)使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸，以形成聚醚酰亞胺，其包含如上所述的式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。實(shí)施方式16.一種用于制造聚醚酰亞胺的方法，該述方法包括(a)使含有小于0.02％的殘余鹵代苯酞，優(yōu)選氯代苯酞的式(1)的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2n-r-nh2有機(jī)二胺接觸以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)；以及(b)在六乙基氯化胍的存在下，聚合雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)和具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽，以形成聚醚酰亞胺，其包含如上所述的式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中在聚合開始以前，在選自以下的時(shí)間和溫度下，使hegcl與雙(鹵代苯鄰二甲酰亞胺)接觸：在180℃下小于60分鐘；當(dāng)在小于170℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)小于180分鐘；當(dāng)在130℃至160℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)小于20小時(shí)；其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。實(shí)施方式17.一種用于制備聚醚酰亞胺的方法，該方法包括(a)使含有小于0.02％的殘余鹵代苯酞，優(yōu)選氯代苯酞的式(1)的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺反應(yīng)以提供溶液，其中鹵代鄰苯二甲酸酐與有機(jī)二胺的摩爾比是2:1至2.1:1；用惰性氣體來(lái)使溶液脫氣；以及加熱溶液至小于180℃的溫度以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)；以及(b)在六乙基氯化胍催化劑的存在下，使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸，其中在聚合開始以前，在選自以下的時(shí)間和溫度下使六乙基氯化胍與雙(鹵代苯鄰二甲酰亞胺)接觸：在180℃下小于60分鐘；當(dāng)在小于170℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)小于180分鐘；當(dāng)在130℃至160℃的溫度下使鹵代鄰苯二甲酸酐與二有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)小于20小時(shí)；以形成聚醚酰亞胺，其包含如上所述的式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。實(shí)施方式18.一種用于制造聚醚酰亞胺的方法，該方法包括(a)在小于180℃的溫度下，使式(1)的鹵代鄰苯二甲酸酐與具有式h2n-r-nh2的有機(jī)二胺反應(yīng)以形成式(9)的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)；以及(b)使雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)與具有式mo-z-om的二羥基芳族化合物的堿金屬鹽接觸，以及在完成堿金屬鹽的添加以后，形成可聚合混合物，(c)將hegcl催化劑加入可聚合混合物以形成聚醚酰亞胺，其包含如上所述的式(1)的結(jié)構(gòu)單元，其中聚醚酰亞胺具有小于93的黃度指數(shù)。出在操作實(shí)施例中之外或另外說(shuō)明的情況下，在所有情況下，在說(shuō)明書和權(quán)利要求中使用的涉及成分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)字或表述被理解為由術(shù)語(yǔ)“約”所修飾。在本專利申請(qǐng)中公開了各種數(shù)值范圍。由于這些范圍是連續(xù)的，所以它們包括在最小值和最大值之間的每個(gè)值。涉及相同組分或性能的所有范圍的端點(diǎn)包含在內(nèi)并且是可獨(dú)立組合的。除非另有說(shuō)明，所有分子量是指重均分子量。以道爾頓為單位來(lái)表示所有分子量。術(shù)語(yǔ)“一個(gè)”和“一種”以及“該”不表示數(shù)量的限制，而是指存在至少一個(gè)引用項(xiàng)?！盎颉笔侵浮昂?或”。如在本文中所使用的，“它們的組合”包含一種或多種的列舉要素，可選地連同未列舉的類似要素。在整個(gè)說(shuō)明書中提及“一種實(shí)施方式”、“一些實(shí)施方式”等是指，連同實(shí)施方式一起描述的特定要素(例如，特點(diǎn)、結(jié)構(gòu)、性能、和/或特性)包括在本文描述的至少一種實(shí)施方式中，并且可能存在或可能不存在于其他實(shí)施方式中。使用標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語(yǔ)來(lái)描述化合物。未由任何指定基團(tuán)取代的任何位置被理解為其化合價(jià)由如所指示的鍵、或氫原子填充。不在兩個(gè)字母或符號(hào)之間的破折號(hào)(“-”)用來(lái)表示取代基的連接點(diǎn)。例如，-cho是通過羰基的碳連接。當(dāng)取代基是氧基(即，＝o)時(shí)，那么在原子上的兩個(gè)氫被替換。取代基和/或變量的組合是允許的，條件是取代不顯著不利地影響化合物的合成或使用。術(shù)語(yǔ)“取代的”是指，在指定原子或基團(tuán)上的至少一個(gè)氫被另一個(gè)基團(tuán)替換，條件是不超過指定原子的正?；蟽r(jià)。在“取代的”位置上可以存在的基團(tuán)是氰基、羥基、鹵素、硝基、烷?；?如c2-6烷酰基如?；?、酰胺基、c1-8或c1-3烷基、c3-8環(huán)烷基、c2-8烯基、c2-38炔基、c1-6或c1-3烷氧基、c6-10芳氧基如苯氧基、c1-6烷硫基、c1-6或c1-3烷基亞磺?；1-6或c1-3烷基磺?；6-12芳基、c7-19芳基亞烷基，其具有1至3個(gè)單獨(dú)的環(huán)或稠環(huán)以及6至12個(gè)環(huán)碳原子；或芳基烷氧基，其具有1至3個(gè)單獨(dú)的環(huán)或稠環(huán)以及6至18個(gè)環(huán)碳原子，其中芐氧基是示例性的芳基烷氧基。除非另有說(shuō)明，所有astm測(cè)試均是基于astm標(biāo)準(zhǔn)年鑒的2003年版。所有引用的專利、專利申請(qǐng)、和其他參考文獻(xiàn)通過引用其整體并入本文。雖然已經(jīng)參照特定的實(shí)施方式描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以理解的是，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以進(jìn)行各種改變并且等同物可以替代其要素。此外，在不脫離其本質(zhì)范圍的情況下，可以進(jìn)行許多修改以使特定情況或材料適應(yīng)本發(fā)明的教導(dǎo)。因此，本發(fā)明不限于作為實(shí)施本發(fā)明的最佳方式公開的特定實(shí)施方式，而是本發(fā)明將包括屬于所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實(shí)施方式。當(dāng)前第1頁(yè)12