相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)要求歐洲專利申請(qǐng)15382083.2，“controloforganicimpuritiesinpolycarbonatesynthesis(控制聚碳酸酯合成中的有機(jī)雜質(zhì))”(2015年2月26日提交)的優(yōu)先權(quán)，為了任何以及所有的目的，該申請(qǐng)全文通過(guò)引用并入本文。本公開(kāi)涉及聚合催化劑。
背景技術(shù)：
：熔融聚碳酸酯方法是基于二羥基化合物和碳酸酯源在熔融階段的連續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)可在一系列反應(yīng)器中進(jìn)行，其中催化劑、溫度、真空和攪動(dòng)的組合作用允許單體反應(yīng)和除去反應(yīng)副產(chǎn)物以移動(dòng)反應(yīng)平衡和實(shí)現(xiàn)聚合物鏈增長(zhǎng)。在熔融聚合反應(yīng)中產(chǎn)出的一種常見(jiàn)聚碳酸酯衍生自通過(guò)與碳酸二苯酯(dpc)反應(yīng)的雙酚a(bpa)。該反應(yīng)可被催化，例如通過(guò)四甲基氫氧化銨(tmaoh)或四丁基乙酸(tetrabutylphosphoniumacetate，tbpa)，其可在單體混合物被引入到第一聚合單元前被加入到單體混合物中，和氫氧化鈉(naoh)，其可被加入到反應(yīng)器中或反應(yīng)器的上游以及在單體混合器之后。除主要聚合反應(yīng)外，有一系列由下列組成的副反應(yīng)：聚合物主鏈的鏈重排，其導(dǎo)致支化，其常被稱為弗利斯重排(friesrearrangement)。具體發(fā)現(xiàn)于雙酚a熔融聚碳酸酯中的弗利斯物質(zhì)是酯類結(jié)構(gòu)a、b和c。線性弗利斯(a)：支化弗利斯(b)：酸弗利斯(c)：弗利斯反應(yīng)由堿性催化劑、溫度和停留時(shí)間的組合作用誘導(dǎo)，其可產(chǎn)出熔融生產(chǎn)的與界面聚碳酸酯(因?yàn)樗鼈兊闹圃鞙囟雀?相比固有地支化的聚碳酸酯。因?yàn)闃?shù)脂中的高支化水平可對(duì)聚碳酸酯的機(jī)械性質(zhì)(例如沖擊強(qiáng)度)有負(fù)面作用，所以需要具有改善的選擇性(即降低的弗利斯促進(jìn)作用)的縮聚催化劑。通過(guò)熔融方法生產(chǎn)聚碳酸酯還可需要使用兩種不同催化劑，一種是有機(jī)性質(zhì)，稱為β催化劑，通常為鹽(例如烴鹽，如烷基鹽(alkylphosphoniumsalt))；另一種催化劑(稱為α催化劑)為無(wú)機(jī)性質(zhì)，例如堿金屬鹽。因?yàn)殡p催化劑系統(tǒng)有時(shí)可對(duì)其使用者造成一定挑戰(zhàn)，所以本領(lǐng)域需要改善的這種系統(tǒng)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：在一個(gè)方面，本公開(kāi)提供了聚合方法。本公開(kāi)的方法包括：在一定量的β有機(jī)催化劑的存在下熔融聚合碳酸酯和二羥基化合物以產(chǎn)生聚碳酸酯產(chǎn)物，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tetraphenylphosphoniumoxide，tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％。本公開(kāi)還提供了另外的聚合方法。該方法包括：(a)在第一階段在一定量的β有機(jī)催化劑的存在下熔融聚合碳酸酯和二羥基化合物以產(chǎn)生聚碳酸酯低聚物產(chǎn)物，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％，其中聚碳酸酯低聚物產(chǎn)物具有小于或等于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量并展示出小于例如約500ppm的弗利斯重排水平；(b)在第二階段使聚碳酸酯低聚物產(chǎn)物與任選地碳酸酯和二羥基化合物在一定量的β有機(jī)催化劑的存在下反應(yīng)以產(chǎn)生聚碳酸酯聚合產(chǎn)物，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽和四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％，其中聚碳酸酯聚合產(chǎn)物具有多于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量，其中所述聚合產(chǎn)物展示出約100ppm至約1200ppm的弗利斯重排水平。本文提供的道爾頓和千道爾頓值是基于聚苯乙烯。本公開(kāi)還提供了系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括：反應(yīng)器鏈，被配置以合成聚碳酸酯產(chǎn)物；和一定量的β有機(jī)催化劑，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％。(術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)器鏈”是指能夠被設(shè)置為互相流體連通的兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器，例如一系列的兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器。反應(yīng)器鏈可包括例如低聚單元和從所述低聚單元的產(chǎn)物合成最終產(chǎn)物的一個(gè)或多個(gè)下游單元)。本公開(kāi)提供了另外的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括：反應(yīng)器鏈，被配置以合成聚碳酸酯產(chǎn)物；放置在反應(yīng)器鏈內(nèi)的一定量的碳酸酯；放置在反應(yīng)器鏈內(nèi)的一定量的二羥基化合物；和放置在反應(yīng)器鏈內(nèi)的一定量的β有機(jī)催化劑，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％。附圖說(shuō)明
發(fā)明內(nèi)容以及下文的詳細(xì)描述在結(jié)合附圖閱讀時(shí)將被進(jìn)一步理解。為了說(shuō)明技術(shù)的目的，在附圖中示出了本發(fā)明示范性且優(yōu)選的實(shí)施方式；但是本公開(kāi)不限于所公開(kāi)的具體方法、組合物和裝置。另外附圖不一定是按比例繪制。在附圖中：圖1提供了在實(shí)驗(yàn)室聚合中獲得的弗利斯水平和分子量的結(jié)果。圖2提供了針對(duì)使用的tppa中tppo重量百分比含量，低聚反應(yīng)器中弗利斯水平[ppm]的結(jié)果。曲線圖中的數(shù)字示出了表3示出的運(yùn)行數(shù)量；和圖3提供了針對(duì)使用的tppa中tppo重量百分比含量，最終產(chǎn)物中弗利斯水平[ppm]的結(jié)果。曲線圖中的數(shù)字是下文表3示出的運(yùn)行數(shù)量，該表提供了低聚部分和最終產(chǎn)物中的分子量(mw)和弗利斯重排水平的中試工廠結(jié)果。為了參考，該表還包括給定測(cè)試批次中存在的na和tppo的量。具體實(shí)施方式熔融聚碳酸酯聚合可通過(guò)α催化劑(例如堿金屬鹽或堿土金屬鹽，例如naoh或nakh2po4)和β催化劑(例如四苯基乙酸)的組合催化。如本文別處所述，除主要聚合反應(yīng)外，還有一系列副反應(yīng)，也稱為弗利斯重排，由下列組成：聚合物主鏈的鏈重排產(chǎn)物，其導(dǎo)致支化。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在β催化劑例如包括四苯基乙酸(tppa)的β催化劑中堿金屬鹽的存在可增加聚碳酸酯中的支化水平。一個(gè)這樣的支化反應(yīng)是弗利斯重排反應(yīng)，該反應(yīng)在α催化劑(堿金屬鹽)、溫度和停留時(shí)間存在下可增強(qiáng)。為了降低聚碳酸酯生產(chǎn)中支化/弗利斯的水平，本公開(kāi)提供了確定的β催化劑選擇。示范性的β催化劑的非限制性列表包括四丁基乙酸(tbpa)、四苯基乙酸(tppa)和四苯基酚(tetraphenylphosphoniumphenolate，tppp)。在新原料(催化劑)的評(píng)價(jià)中的一個(gè)考慮是催化劑的總組成，因?yàn)樾×康挠袡C(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)可改變?cè)系男阅懿⒂绊懮a(chǎn)的聚碳酸酯的質(zhì)量。關(guān)于這種考慮，申請(qǐng)人已經(jīng)鑒定了與tppa生產(chǎn)/純化方法有關(guān)的有機(jī)物質(zhì)在關(guān)于聚碳酸酯支化(還通過(guò)弗利斯水平描述)的催化劑性能中的作用。不限于任何具體理論，在tppa的生產(chǎn)中產(chǎn)生了一定量的四苯基氧化(tppo)?；蛘撸瑃ppo還可以是最初用于tppa生產(chǎn)的原料中存在的雜質(zhì)的部分。三苯基膦(tpp)還可作為tppa的降解產(chǎn)物存在。這些分子如下所示：同樣地不限于任何具體理論，三苯基膦(tpp)催化活性可由電子對(duì)的存在解釋，所述電子對(duì)可與pc鏈形成離子對(duì)，提供活性的酚鹽物質(zhì)，如下所示：在tppo的情況中，p原子上的電子對(duì)不存在，但是氧有三個(gè)可被提供給電子受體(親電體)的電子對(duì)。這可形成金屬?gòu)?fù)合物，其——同樣地不限于任何具體理論——可為tppo堿度的指示。如果考慮tppo的堿度，那么催化機(jī)制可被假定使用tppo代替tpp，其(不限于任何理論)可解釋某些結(jié)果。如果考慮之前的機(jī)制，人們可期望由于tpp與所觀察的tppo相比具有更高堿度，其催化作用更高。申請(qǐng)人確定，控制tppo的量可影響在聚碳酸酯生產(chǎn)中存在的弗利斯重排的程度。在那個(gè)意義上tppo的量適合地最多0.3重量％。優(yōu)選地tppo的量為所述一定量的β有機(jī)催化劑中所述至少一種鹽和tppo重量總和的0.1-0.3，更優(yōu)選地0.1-0.2，甚至更優(yōu)選地0.1-0.15重量％。本文使用的“聚碳酸酯”意指具有式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的聚合物其中r1基團(tuán)總數(shù)的至少60％含有芳香族部分，其余為脂肪族的、脂環(huán)族的或芳香族的。r1每個(gè)可以為c6-30芳香族基團(tuán)，即含有至少一個(gè)芳香族部分。r1可衍生自式ho-r1-oh，具體地式(2)的芳香族二羥基化合物ho–a1–y1–a2–oh(2)其中a1和a2每個(gè)為單環(huán)二價(jià)芳香族基團(tuán)，y1為單鍵或具有將a1與a2分開(kāi)的一個(gè)或多個(gè)原子的橋聯(lián)基團(tuán)。一個(gè)原子可將a1與a2分開(kāi)。具體地，r1每個(gè)可衍生自式(3)的雙酚其中ra和rb各自獨(dú)立地為鹵素、c1-12烷氧基或c1-12烷基，p和q各自獨(dú)立為0-4的整數(shù)。應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)p或q小于4時(shí)，環(huán)的每個(gè)碳的價(jià)由氫填充。同樣地在式(3)中，xa是橋聯(lián)基團(tuán)，其連接兩個(gè)羥基取代的芳香族基團(tuán)，其中每個(gè)c6亞芳基的橋聯(lián)基團(tuán)和羥基取代基在該c6亞芳基上相對(duì)于彼此處于鄰位、間位或?qū)ξ?具體地對(duì)位)。橋聯(lián)基團(tuán)xa可為單鍵、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有機(jī)基團(tuán)。c1-18有機(jī)橋聯(lián)基團(tuán)可為環(huán)或非環(huán)、芳香族或非芳香族，還可包括雜原子例如鹵素、氧、氮、硫、硅或磷。c1-18有機(jī)基團(tuán)可被如此設(shè)置使得連接至其上的c6亞芳基每個(gè)連接至共同的烷叉基(alkylidene)碳或連接至該c1-18有機(jī)橋聯(lián)基團(tuán)的不同的碳。每個(gè)p和q可為1，ra和rb每個(gè)可為c1-3烷基，具體地為甲基，相對(duì)于每個(gè)亞芳基上的羥基處于間位。xa可為取代或未取代的c3-18環(huán)烷叉基(cycloalkylidene)、式–c(rc)(rd)–的c1-25烷叉基，其中rc和rd各自獨(dú)立為氫、c1-12烷基、c1-12環(huán)烷基、c7-12芳烷基、c1-12雜烷基或環(huán)c7-12雜芳烷基，或式–c(＝re)–的基團(tuán)，其中re是二價(jià)的c1-12烴基。這種類型的基團(tuán)包括亞甲基、環(huán)己基亞甲基、乙叉基、新戊叉基(neopentylidene)和異丙叉基(isopropylidene)，以及2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉基(bicycloheptylidene)，環(huán)己叉基(cyclohexylidene)、環(huán)戊叉基(cyclopentylidene)、環(huán)十二烷叉基(cyclododecylidene)和金剛烷叉基(adamantylidene)。xa可為c1-18亞烷基(alkylene)、c3-18亞環(huán)烷基(cycloalkylene)、稠合的c6-18亞環(huán)烷基或式–b1–g–b2–的基團(tuán)，其中b1和b2是相同或不同的c1-6亞烷基，g是c3-12環(huán)烷叉基或c6-16亞芳基。例如xa可為式(4)的取代的c3-18環(huán)烷叉基其中rr、rp、rq和rt各自獨(dú)立地為氫、鹵素、氧或c1-12烴基，q為直接的鍵、碳或二價(jià)的氧、硫或–n(z)–，其中z為氫、鹵素、羥基、c1-12烷基、c1-12烷氧基或c1-12?；?；r為0-2，t為1或2，q為0或1，k為0-3，附帶條件是rr、rp、rq和rt的至少兩個(gè)合起來(lái)是稠環(huán)的脂環(huán)族、芳香族或雜芳族的環(huán)。應(yīng)該理解，當(dāng)稠環(huán)為芳香族時(shí)，如式(4)示出的環(huán)會(huì)具有不飽和的碳-碳連接，此時(shí)該環(huán)為稠環(huán)。當(dāng)k為1和i為0時(shí)，如式(4)示出的環(huán)含有4個(gè)碳原子，當(dāng)k為2時(shí)，如式(4)示出的環(huán)含有5個(gè)碳原子，當(dāng)k為3時(shí)，該環(huán)含有6個(gè)碳原子。兩個(gè)鄰近基團(tuán)(例如rq和rt合起來(lái))可形成芳香族基團(tuán)，rq和rt合起來(lái)可形成一個(gè)芳香族基團(tuán)，rr和rp合起來(lái)可形成第二芳香族基團(tuán)。當(dāng)rq和rt合起來(lái)可形成一個(gè)芳香族基團(tuán)時(shí)，rp可為雙鍵的氧原子，即酮。其中xa是式(4)的環(huán)烷叉基的雙酚可用于制造含有式(1a)的苯并吡咯酮(phthalimidine)碳酸酯單元的聚碳酸酯其中ra、rb、p和q與式(3)中相同，r3各自獨(dú)立地為c1-6烷基，j為0-4，r4為氫、c1-6烷基、或取代或未取代的苯基，例如被至多五個(gè)c1-6烷基取代的苯基。例如，該苯并吡咯酮碳酸酯單元是式(1b)其中r5為氫、任選地被至多5個(gè)c1-6烷基取代的苯基、或c1-4烷基。在式(1b)中，r5可為氫、甲基或苯基，具體為苯基。其中r5為苯基的碳酸酯單元(1b)可衍生自2-苯基-3,3’-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(也稱為3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯基異吲哚-1-酮，或n-苯基酚酞雙酚(“pppbp”))。其他這種類型的雙酚碳酸酯重復(fù)單元是式(1c)和(1d)的靛紅(isatin)碳酸酯單元其中ra和rb各自獨(dú)立地為c1-12烷基，p和q各自獨(dú)立地為0-4，ri為c1-12烷基、任選地被1-5個(gè)c1-10烷基取代的苯基或任選地被1-5個(gè)c1-10烷基取代的芐基。ra和rb每個(gè)可以為甲基，p和q可各自獨(dú)立地為0或1，ri為c1-4烷基或苯基。衍生自其中xa是取代或未取代的c3-18環(huán)烷叉基(4)的雙酚(3)的雙酚碳酸酯單元的其他實(shí)例，包括式(1e)的環(huán)己叉基橋聯(lián)的、烷基取代的雙酚其中ra和rb各自獨(dú)立地為c1-12烷基，rg為c1-12烷基，p和q各自獨(dú)立地為0-4，t為0-10。ra和rb每個(gè)的至少一個(gè)可相對(duì)于環(huán)己叉基橋聯(lián)基團(tuán)處于間位。ra和rb每個(gè)可獨(dú)立地為c1-4烷基，rg為c1-4烷基，p和q每個(gè)為0或1，t為0-5。ra和rb和rg每個(gè)可為甲基，p和q每個(gè)可為0或1，t可為0或3，具體地為0。衍生自其中xa是取代或未取代的c3-18環(huán)烷叉基的雙酚(3)的其他雙酚碳酸酯單元的實(shí)例，包括式(1f)的金剛烷基單元和式(1g)的芴基單元其中ra和rb各自獨(dú)立地為c1-12烷基，p和q各自獨(dú)立地為1-4。ra和rb每個(gè)的至少一個(gè)可相對(duì)于環(huán)烷叉基橋聯(lián)基團(tuán)處于間位。ra和rb每個(gè)可獨(dú)立地為c1-3烷基，p和q每個(gè)可為0或1，具體地，ra和rb每個(gè)可為甲基，p和q每個(gè)為0或1，當(dāng)p和q為1時(shí)，甲基可相對(duì)于環(huán)烷叉基橋聯(lián)基團(tuán)處于間位。含有(1a)-(1g)單元的碳酸酯用于制造具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和高的熱變形溫度的聚碳酸酯。其他有用的式ho-r1-oh的二羥基化合物包括式(6)的芳香族二羥基化合物其中rh每個(gè)獨(dú)立為鹵素原子、c1-10烴基例如c1-10烷基、鹵素取代的c1-10烷基、c6-10芳基或鹵素取代的c6-10芳基，n為0-4。鹵素通常為溴。聚碳酸酯可通過(guò)雙酚和碳酸酯前體(也稱為碳酸酯化合物)的熔融聚合來(lái)制備。在一個(gè)實(shí)施方式中，碳酸酯前體是二芳基碳酸酯。在另一個(gè)實(shí)施方式中，二芳基碳酸酯可通過(guò)含有二烷基碳酸酯的酯交換反應(yīng)、酚的光氣化以及其他本領(lǐng)域普通人員所知的方法包括但不限于使用一種或多種不同類型的催化劑來(lái)制備。二芳基碳酸酯可為二苯基碳酸酯，或在每個(gè)芳基上具有吸電子取代基的活化二苯基碳酸酯，例如雙(4-硝基苯基)碳酸酯、雙(2-氯苯基)碳酸酯、雙(4-氯苯基)碳酸酯、雙(甲基水楊基)碳酸酯、雙(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、雙(2-乙酰基苯基)羧酸酯、雙(4-乙?；交?羧酸酯或包括前述至少一個(gè)的組合。在一些實(shí)施方式中，使用者可使用純化的二芳基碳酸酯。該純化的二芳基碳酸酯可(但這不是必需)包括按重量計(jì)小于或等于38份/十億份(ppb)，具體地小于或等于23ppb的鉬；小于或等于38ppb，具體地小于或等于23ppb的釩；小于或等于38ppb，具體地小于或等于23ppb的鉻；小于或等于85ppb，具體地小于或等于57ppb的鈦；小于或等于425ppb，具體地小于或等于284ppb的鈮；小于或等于38ppb，具體地小于或等于23ppb的鎳；小于或等于12ppb，具體地小于或等于6ppb的鋯；小于或等于12ppb，具體地小于或等于6ppb的鐵。根據(jù)本公開(kāi)的聚碳酸酯(例如由上述二芳基碳酸酯產(chǎn)出的聚碳酸酯)還可(但這又不是必需)包括按重量計(jì)小于或等于33份/十億份(ppb)，具體地小于或等于20ppb的鉬；小于或等于33ppb，具體地小于或等于20ppb的釩；小于或等于33ppb，具體地小于或等于20ppb的鉻；小于或等于75ppb，具體地小于或等于50ppb的鈦；小于或等于375ppb，具體地小于或等于250ppb的鈮；小于或等于33ppb，具體地小于或等于20ppb的鎳；小于或等于10ppb，具體地小于或等于5ppb的鋯；小于或等于10ppb，具體地小于或等于5ppb的鐵。更多詳情見(jiàn)于歐洲申請(qǐng)13382087.8和13382085.2，該兩個(gè)申請(qǐng)為了任何以及所有目的都通過(guò)引用全文并入本文。不限于任何具體理論，前述的二芳基碳酸酯或聚碳酸酯的純度水平可影響聚碳酸酯產(chǎn)物的透明度、顏色或二者。在熔融聚合方法中，聚碳酸酯可通過(guò)在熔融狀態(tài)使二羥基反應(yīng)物和碳酸酯前體在酯交換催化劑的存在下共反應(yīng)來(lái)制備。反應(yīng)可在通常的聚合設(shè)備中進(jìn)行，例如連續(xù)攪拌反應(yīng)器(cstr)、活塞流反應(yīng)器、線濕落聚合器(wirewettingfallpolymerizers)、自由下落聚合器(freefallpolymerizers)、水平聚合器(horizontalpolymerizers)、刮膜聚合器(wipedfilmpolymerizers)、班伯里混合器(banburymixers)、單或雙螺桿擠出機(jī)(singleortwinscrewextruders)，或包括前述一個(gè)或多個(gè)的組合。揮發(fā)性的一元酚和其他揮發(fā)性組分可通過(guò)蒸餾從熔融反應(yīng)物中除去，并且聚合物作為熔融殘留物被分離。熔融聚合可在反應(yīng)器鏈中作為分批法或作為連續(xù)法來(lái)執(zhí)行。在任一情況中，使用的熔融聚合條件可包括兩個(gè)或多個(gè)不同的反應(yīng)階段。例如，聚合可包括第一反應(yīng)階段(也稱為低聚階段)，其中起始的二羥基芳香族化合物和二芳基碳酸酯被轉(zhuǎn)化為低聚的聚碳酸酯，和第二反應(yīng)階段(也稱為聚合階段)，其中在第一反應(yīng)階段形成的低聚的聚碳酸酯被轉(zhuǎn)化為高分子量聚碳酸酯。低聚階段可包括1個(gè)或更多個(gè)，具體地2個(gè)或更多個(gè)，更具體地2-4個(gè)低聚單元(例如2-4個(gè)連續(xù)攪拌罐)。當(dāng)2個(gè)或更多個(gè)低聚單元串聯(lián)存在時(shí)，溫度增加和壓力減少兩者之一或其兩者可由一個(gè)單元到下一個(gè)單元發(fā)生。聚合階段可包括1個(gè)或更多個(gè)，具體地2個(gè)或更多個(gè)，更具體地2個(gè)低聚單元(例如2個(gè)水平聚合器或線濕落聚合器)。聚合階段可包括聚合單元，其可將聚碳酸酯聚合為例如約20-約80千道爾頓(基于聚苯乙烯)的分子量，之后聚碳酸酯組合物可被任選地猝滅，然后引入到脫揮發(fā)組分(devolatization)單元。在脫揮發(fā)組分單元，聚碳酸酯的分子量不顯著增加(例如分子量不增加大于10重量百分?jǐn)?shù)(wt％))，溫度、壓力和停留時(shí)間被用于降低低分子量組分的濃度(例如基于聚苯乙烯，分子量小于1000道爾頓的那些)。對(duì)于相對(duì)高分子量的聚碳酸酯例如60千道爾頓，在一些情況中聚合反應(yīng)器中的弗利斯水平可為大約或甚至高于600ppm。低聚單元在本文中限定為產(chǎn)生數(shù)均分子量小于或等于約12或13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的聚碳酸酯低聚物的單元。聚合單元在本文中限定為產(chǎn)生數(shù)均分子量大于約12或13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的聚碳酸酯的聚合單元。應(yīng)注意，盡管小于或等于約12或13千道爾頓(基于聚苯乙烯)在本文中用于限定第一階段中達(dá)到的分子量，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解所述分子量被用于限定其中低聚物分子量可大于12千道爾頓(基于聚苯乙烯)的低聚階段。對(duì)于分子量為7-15千道爾頓的中間產(chǎn)物，低聚反應(yīng)器中的弗利斯水平可低于200ppm或250ppm。“分段”聚合反應(yīng)條件可用于連續(xù)聚合系統(tǒng)，其中起始單體在第一反應(yīng)容器中低聚，在其中形成的低聚聚碳酸酯被連續(xù)轉(zhuǎn)移到一個(gè)或多個(gè)下游反應(yīng)器，其中低聚聚碳酸酯被轉(zhuǎn)化為高分子量聚碳酸酯。在一個(gè)示范性的低聚階段，產(chǎn)生的低聚聚碳酸酯可具有從約1000至約7500或甚至約13000道爾頓(基于聚苯乙烯)的數(shù)均分子量。在一個(gè)示范性的聚合階段，聚碳酸酯的數(shù)均分子量(mn)可增加至例如約13000-25000道爾頓(基于聚苯乙烯)，例如13000-18000道爾頓(基于聚苯乙烯)。在最終聚合容器(也稱為最終聚合單元)后，聚合物可被引入到反應(yīng)器，被擠出，在熔融過(guò)濾器中進(jìn)行過(guò)濾，或包括前述一個(gè)或多個(gè)的組合。聚合方法(其可通過(guò)反應(yīng)器鏈執(zhí)行)可包括平行聚合部分，其中平行聚合是指將聚合的聚碳酸酯流分裂為在之后可經(jīng)歷或不經(jīng)歷相同聚合條件的兩支或更多支流(即他們可獲得不同的分子量，具有添加到其上的不同的添加劑，等)。例如聚碳酸酯可在聚合方法的第一部分中制備；包括聚合的聚碳酸酯的流可被分裂為兩支或更多支流，并且被引導(dǎo)至2或更多個(gè)平行操作線。例如方法可包括在一系列低聚單元中聚合聚碳酸酯；從第一階段出來(lái)的流可被分裂為兩支流：a和b，其中流a被引導(dǎo)至聚合單元a，流b被引導(dǎo)至聚合單元b。同樣地，方法可包括在一系列低聚單元中聚合聚碳酸酯，然后在一系列聚合單元中聚合；從第二階段出來(lái)的流可被分裂為兩支流：a和b，其中流a被引導(dǎo)至擠出機(jī)a，流b被引導(dǎo)至擠出機(jī)b。同樣地，方法可包括在一系列低聚單元中聚合聚碳酸酯，然后在一系列聚合單元中聚合；從第一聚合單元出來(lái)的流可被分裂為兩支流：a和b，其中流a被引導(dǎo)至第二聚合單元a，流b被引導(dǎo)至第二階段聚合單元b。在前述場(chǎng)景的任一個(gè)中，猝滅組合物可被添加到流a和b之一或其兩者中，其中該猝滅組合物可相同或不同。本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易想到其他的包括多于兩支平行的流的實(shí)施方式，以及其中的流在不同位置分裂的實(shí)施方式。在聚碳酸酯的熔融酯交換聚合生產(chǎn)中使用的催化劑可包括α催化劑。在一些實(shí)施方式中，催化劑包括α催化劑和/或降低活性的α催化劑以及β催化劑，例如包括tppa的β催化劑。應(yīng)該理解任何催化劑可包括一種類型的分子，但還可包括兩種、三種或更多種不同種類的分子。本文使用的“降低活性的α催化劑”是指包括第一α催化劑和第二α催化劑和/或其任何反應(yīng)產(chǎn)物的α催化劑，其中降低的α催化劑與僅由第一α催化劑組成的α催化劑相比具有降低的活性。例如，降低活性的α催化劑與僅由第一α催化劑組成的α催化劑相比在聚碳酸酯的熔融聚合中在同樣的熔融聚合條件下可具有降低的活性。α催化劑可包括堿離子和/或堿土離子的源。這些離子的源包括堿金屬氫氧化物例如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀，以及堿土氫氧化物例如氫氧化鎂和氫氧化鈣。堿金屬離子和堿土金屬離子的其他源包括羧酸的相應(yīng)鹽(例如乙酸鈉)和乙二胺四乙酸(edta)的衍生物(例如edta四鈉鹽和edta鎂二鈉鹽)。其他的α酯交換催化劑包括碳酸的堿金屬或堿土金屬鹽例如cs2co3、nahco3和na2co3等，非揮發(fā)性無(wú)機(jī)酸的堿金屬或堿土金屬鹽例如nah2po3、nah2po4、na2hpo3、kh2po4、csh2po4、cs2hpo4等，或磷酸的混合鹽，例如nakhpo4、csnahpo4、cskhpo4等?？梢允褂冒ㄇ笆龃呋瘎┑囊环N或多種的組合。降低活性的α催化劑可包括第一α催化劑和第二α催化劑和/或其任何反應(yīng)產(chǎn)物。第一α催化劑包括堿金屬或堿土金屬離子的源，其中在第一α催化劑中存在的堿離子和堿土離子的總量在本文中稱為“第一元素”，其中該第一元素是在第一α催化劑中存在的鋰、鈉、鉀、銫、銣、鎂、鈣和鍶的總量。這些離子的源包括堿金屬氫氧化物例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化鍶和氫氧化鉀，以及堿土氫氧化物例如氫氧化鎂和氫氧化鈣。其他可能的堿金屬和堿土金屬離子的源包括羧酸的相應(yīng)鹽(例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂和乙酸鍶)和乙二胺四乙酸(edta)的衍生物(例如edta四鈉鹽和edta鎂二鈉鹽)。第一α催化劑可包括碳酸的堿金屬或堿土金屬鹽例如cs2co3、碳酸氫鈉(nahco3)、碳酸鈉(na2co3)、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶等等。第一α催化劑可包括硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鍶、硬脂酸鉀、羥基硼酸鋰、羥基硼酸鈉、苯氧基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚a的二鈉鹽、雙酚a的二鉀鹽和雙酚a的二鋰鹽、酚的鈉鹽、酚的鉀鹽、酚的鋰鹽或包括前述一種或多種的組合。第一α催化劑可包括包括前述第一α催化劑的一種或多種的組合。如本文別處所述，使用者可使用第二α催化劑。第二α催化劑可包括非揮發(fā)性無(wú)機(jī)酸，其中本文使用的術(shù)語(yǔ)“非揮發(fā)性”意指產(chǎn)出催化劑的酸在熔融聚合條件下沒(méi)有可感知的蒸汽壓。非揮發(fā)性酸的實(shí)例包括亞磷酸、磷酸、硫酸和金屬“含氧酸(oxoacids)”例如鍺、銻、鈮等的含氧酸。非揮發(fā)性酸的鹽包括亞磷酸的堿金屬鹽；亞磷酸的堿土金屬鹽；磷酸的堿金屬鹽；磷酸的堿土金屬鹽、硫酸的堿金屬鹽、硫酸的堿土金屬鹽、金屬含氧酸的堿金屬鹽和金屬含氧酸的堿土金屬鹽。非揮發(fā)性酸的鹽的具體實(shí)例包括nah2po3、nah2po4、na2hpo4、kh2po4、csh2po4、cs2hpo4、nakhpo4、nacshpo4、kcshpo4、na2so4、nahso4、nasbo3、lisbo3、ksbo3、mg(sbo3)2、na2geo3、k2geo3、li2geo3、mggeo3、mg2geo4、和包括前述化合物的一種或多種的組合。第二α催化劑可包括第二元素，其中第二元素等于存在于第二α催化劑中的堿離子、堿土離子和金屬離子例如鈉、鉀、銫、鋰、銻、鎂和鍺的總量。應(yīng)該理解α催化劑可包括一、二或多種類型的分子。降低的α催化劑可包括第一α催化劑的naoh和第二α催化劑的kh2po4的混合物。這種催化劑在本文中稱為knahpo4。降低活性的α催化劑可具有的第一元素與第二元素的摩爾比(例如naoh的na與kh2po4的k的摩爾比)為0.5-1.5，具體地0.7-1.2，例如1.0。降低活性的α催化劑可通過(guò)首先在水中溶解第二α催化劑以形成第一溶液來(lái)制備。第一溶液可包括例如在20升水中100-4000，具體地1500-2000克的第二α催化劑。同時(shí)，第二溶液可通過(guò)在水中溶解第一α催化劑并使該第二溶液冷卻來(lái)制備。第二溶液可包括在1升水中50-3000，具體地800-950克的第一α催化劑50重量％溶液。然后第二溶液被添加到第一溶液以形成降低的α催化劑溶液。降低的α催化劑溶液可被滴定以確認(rèn)該降低的α催化劑溶液包括0-20,000，具體地100-10,000ppm的游離的第二(α)催化劑，例如游離的kh2po4。降低的α催化劑溶液可在添加到聚合單元之前與額外的水，例如與500-4,000kg，具體地1,000-1,500kg的水在α催化劑容器中組合?；?0,000-20,000kg/h，具體地12,000-15,000kg/h的總單體進(jìn)料(即反應(yīng)物進(jìn)料)到聚合單元和二羥基單體的5,000-9,000kg/h的總雙酚a進(jìn)料速率進(jìn)入到聚合單元，稀釋溶液的進(jìn)料速率可為0.1-10千克每小時(shí)(kg/h)，具體地1-5kg/h進(jìn)入到聚合單元。例如，基于14,200kg/h的總單體進(jìn)料，其中7,250kg/h的單體進(jìn)料為二羥基單體，稀釋溶液的流動(dòng)速率可為0.1-10kg/h，具體地為1-5kg/h，更具體地2-3kg/h進(jìn)入到聚合單元。稀釋溶液可被添加到單體流中以形成催化劑流，并且將該催化劑流添加到聚合單元中。同樣地，稀釋溶液可在聚合的任何階段被添加到聚合中，例如在單體混合單元的上游，和/或直接添加到單體混合單元，和/或在單體混合單元之后；和/或在聚合單元的上游，和/或直接添加到聚合單元，和/或在聚合單元之后(例如，添加到低聚單元和/或在最終聚合單元之后)。一些β催化劑可為揮發(fā)性的并在升高的溫度下降解。β催化劑可在低溫聚合階段(例如聚合方法早期)使用。β催化劑可包括例如tppa或tppp，還可包括另外的β催化劑例如季銨化合物、第二季化合物、或包括前述至少一個(gè)的組合。如本文別處所述，β催化劑可包括鹽。一些適合的鹽包括例如四甲基乙酸四丙基乙酸四丁基乙酸或四苯基乙酸一種適合的β催化劑包括tppa。另一種適合的β催化劑包括tppp。β催化劑(例如tppa、tppp)可包括另外的β催化劑例如季銨化合物、第二季化合物或包括前述至少一種的組合。作為一個(gè)實(shí)例，說(shuō)明性的β催化劑可包括tppa、tppp和第一季銨化合物。季銨化合物可為結(jié)構(gòu)(r4)4n+x-的化合物，其中r4每個(gè)相同或不同，并且為c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基或c4-20芳基；x-為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子，例如氫氧根、鹵根、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氫根。有機(jī)季銨化合物的實(shí)例包括四甲基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四甲基乙酸銨、四甲基甲酸銨、四丁基乙酸銨和包括前述至少一種的組合。β催化劑可沒(méi)有季銨化合物，例如沒(méi)有tmaoh。季化合物可為結(jié)構(gòu)(r5)4p+x-的化合物，其中r5每個(gè)相同或不同，并且為c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基或c4-20芳基；x-為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子，例如氫氧根、酚氧離子(phenoxide)、鹵根、羧酸根例如乙酸根或甲酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氫根。在x-為多價(jià)陰離子例如碳酸根或硫酸根的情況下，應(yīng)該理解在季銨和季結(jié)構(gòu)中的正電和負(fù)電是適當(dāng)平衡的。β催化劑可以水溶液形式被添加到聚合單元，例如β催化劑在水中的10-80重量％，具體地30-50重量％，例如40重量％的溶液。使用的α催化劑和β催化劑的量可基于聚合反應(yīng)中使用的二羥基化合物的摩爾總數(shù)。當(dāng)提及β催化劑與聚合反應(yīng)中使用的所有二羥基化合物的比例時(shí)，便利地是指每摩爾二羥基化合物的催化劑的摩爾數(shù)，意指催化劑的摩爾數(shù)除以存在于反應(yīng)混合物中的每個(gè)單獨(dú)二羥基化合物的摩爾數(shù)總和的數(shù)字。在一些實(shí)施方式中，α催化劑可以每摩爾所使用的二羥基化合物0.01微摩爾(μmole，也稱為微當(dāng)量或μeq)至30μeq，具體地0.05μeq至20μeq，更具體地0.1μeq至10μeq的量使用。β催化劑(例如tppa)的量可為每總摩爾反應(yīng)混合物中的二羥基化合物0.1μeq至100μeq，具體地5μeq至90μeq，更具體地20μeq至80μeq(換句話說(shuō)2×10-5至8×10-5摩爾)，例如每摩爾二羥基單體50微摩爾β催化劑。在一些實(shí)施方式中，β催化劑(例如tppa、tppp)以每摩爾二羥基化合物約1至約1000umol，或每摩爾二羥基化合物約5至約200umol的β催化劑存在。在一些實(shí)施方式中，α催化劑以充足的量使用來(lái)提供每摩爾使用的二羥基化合物1×10-2-1×10-8摩爾，具體地1×10-4-1×10-7摩爾的金屬。β催化劑(例如有機(jī)銨或鹽)的量可為每總摩爾使用的二羥基化合物1×10-2-1×10-5，具體地1×10-3-1×10-4摩爾。存在的金屬(即鈉、鉀、銫)的量可取決于利用的金屬化合物。例如β催化劑可包括下列的一種或多種：小于或等于2000ppm的鈉，具體地小于或等于1675ppm的鈉，具體地小于或等于500ppm的鈉，更具體地小于或等于100ppm的鈉，甚至更具體地小于或等于30ppm的鈉；小于或等于500ppm的銫，具體地小于或等于300ppm的銫，更具體地小于或等于135ppm的銫；和小于或等于100ppm的鉀，具體地小于或等于45ppm的鉀，基于tppaβ催化劑的總重量。在其中β催化劑包括硫酸鈉的實(shí)施方式中，鈉的量可為按重量計(jì)0至1,690份/百萬(wàn)份(ppm)，具體地0-1,671ppm。如果化合物包括硫酸銫，那么銫的量可為0-275ppm，具體地0-252ppm。如果化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-35ppm，具體地0-29ppm。如果化合物包括氫氧化鉀，那么鉀的量為0-50ppm，具體地0-43ppm。如果化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-140ppm，具體地0-132ppm。因此，當(dāng)使用(例如)tppa時(shí)，金屬化合物的類型可被確定，然后存在的金屬的量可被相應(yīng)地調(diào)整。β催化劑可具有降低濃度的金屬化合物。例如，催化劑可包括一種或多種：a)小于或等于2,000ppm的鈉，具體地小于或等于1,675ppm的鈉，具體地小于或等于500ppm的鈉，更具體地小于或等于100ppm的鈉，甚至更具體地小于或等于30ppm的鈉；b)小于或等于500ppm的銫，具體地小于或等于300ppm的銫，更具體地小于或等于135ppm的銫；和c)小于或等于100ppm的鉀，具體地小于或等于45ppm的鉀；基于β催化劑的總重量。例如，β催化劑可包括堿金屬化合物，其中鈉的量可大于或等于1ppm，或大于或等于30ppm，或大于或等于100ppm；銫的量可大于或等于10ppm，或大于或等于30ppm，或大于或等于50ppm；鉀的量可大于0ppm，或大于或等于5ppm，或大于或等于10ppm；或包括前述一種或多種的組合，其中金屬的量基于β催化劑的重量。在聚合完成后用酸性化合物使酯交換催化劑和任何反應(yīng)性催化劑殘留物猝滅在一些熔融聚合方法中也可是有用的。在聚合后從熔融聚合反應(yīng)除去催化劑殘留物和/或猝滅試劑和其他揮發(fā)性殘留物在一些熔融聚合方法中也可是有用的。α催化劑可在聚合的任何階段被添加到聚合中，例如在單體混合單元的上游，和/或直接添加到單體混合單元，和/或在單體混合單元之后；和/或在聚合單元的上游，和/或直接添加到聚合單元，和/或在聚合單元之后(例如，添加到第一階段聚合單元和/或在第二反應(yīng)階段聚合單元之后)。β催化劑可在單體混合單元的上游被添加到聚合單元中，和/或直接添加到單體混合單元，和/或在單體混合單元之后被添加到聚合單元中；和/或在第一階段聚合單元的上游被添加到聚合單元中，和/或直接地添加到第一階段聚合單元，和/或在第一階段聚合單元之后被添加到聚合單元中。第二β催化劑可同樣地在單體混合單元的上游被添加到聚合單元中，和/或直接添加到單體混合單元，和/或在單體混合單元之后被添加到聚合單元中；和/或在第一階段聚合單元的上游被添加到聚合單元中，和/或直接地添加到第一階段聚合單元，和/或在第一階段聚合單元之后被添加到聚合單元中。應(yīng)該理解β催化劑可包括一、二、三或多種類型的分子。β催化劑可在熔融聚合之前被加入到β催化劑罐中。β催化劑可從β催化劑罐被連續(xù)地引導(dǎo)至單體混合單元。當(dāng)β催化劑的量降低到一定量例如降低到小于或等于15wt％時(shí)，然后新鮮的一定量的β催化劑可被加入到β催化劑罐。同樣地，β催化劑可以分批添加步驟被添加。本方法的一個(gè)或多個(gè)步驟可通過(guò)預(yù)編程步驟例如催化劑添加步驟、猝滅劑添加步驟、引導(dǎo)步驟等被自動(dòng)化。猝滅劑組合物可在聚碳酸酯的本熔融制備中的一個(gè)或多個(gè)位置被添加以降低催化劑的活性。猝滅劑組合物包括猝滅試劑(本文也稱為猝滅劑)。例如猝滅試劑可包括磺酸酯或例如式r1so3r2的烷基磺酸酯，其中r1為氫、c1-c12烷基、c6-c18芳基或c7-c19烷基芳基，r2為c1-c12烷基、c6-c18芳基或c7-c19烷基芳基。烷基磺酸酯的實(shí)例包括苯磺酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、乙苯磺酸酯、正丁基苯磺酸酯、辛基苯磺酸酯和苯基苯磺酸酯、甲基對(duì)甲苯磺酸酯、乙基對(duì)甲苯磺酸酯、正丁基對(duì)甲苯磺酸酯、辛基對(duì)甲苯磺酸酯和苯基對(duì)甲苯磺酸酯?；撬狨タ砂ㄍ榛妆交撬狨ダ缯』妆交撬狨ァ；撬狨ピ阝鐒┲写嬖诘牧靠蔀?.1-10體積百分?jǐn)?shù)(vol％)，具體地0.1-5vol％，更具體地0.5-2vol％，基于猝滅劑組合物的總體積。猝滅試劑可包括一種或多種硼酸酯(例如b(och3)3、b(och2ch3)3和b(oc6h6)3)、硼酸鋅、磷酸硼、硬脂酸鋁、硅酸鋁、碳酸鋯、c1-c12烷醇(alkoxide)鋯、羥基羧酸鋯、磷化鎵、銻化鎵、氧化鍺、c1-c32有機(jī)鍺化合物、c4-c32四有機(jī)錫錫化合物、c6-c32六有機(jī)錫化合物(例如[(c6h6o)sn(ch2ch2ch2ch3)2]2o)、sb2o3、氧化銻、c1-c32烷基銻、氧化鉍、c1-c12烷基鉍、乙酸鋅、硬脂酸鋅、c1-c32烷氧基鈦和氧化鈦、磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、多聚磷酸、硼酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、l-抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、谷氨酸、水楊酸、煙酸、富馬酸、馬來(lái)酸、草酸、苯亞磺酸、c1-c12二烷基硫酸酯(例如二甲基硫酸酯和二丁基硫酸酯)、式(raso3-)(prb4)+的磺酸鹽(其中ra為氫、c1-c12烷基、c6-c18芳基或c7-c19烷基芳基，rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基)、式a1-(y1-so3x1)m的磺酸衍生物(其中a1為具有m價(jià)的c1-c40烴基，y1為單鍵或氧原子，x1為式–cr15r16r17的仲烷基或叔烷基、一當(dāng)量金屬陽(yáng)離子、銨陽(yáng)離子(例如nrb3+，其中rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基)或(例如prb4+，其中rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基)，其中r15為氫原子或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，r16為氫原子、苯基或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，r17與r15相同或不同，并且具有與r15相同的限定，條件是r15、r16和r17中的兩個(gè)不能是氫原子，m是1-4的整數(shù)，條件是當(dāng)y1為單鍵時(shí)，一定量m下所有的x1不能是一當(dāng)量金屬陽(yáng)離子)、式+x2-a2-y1-so3-的化合物(其中a2是二價(jià)烴基、+x2是仲、叔或季銨陽(yáng)離子或仲(例如叔或季陽(yáng)離子，y1為單鍵或氧原子)、式a3-(+x3)n·(r-y1-so3-)n的化合物(其中a3是具有n價(jià)的c1-c40烴基，+x3是仲、叔或季銨陽(yáng)離子(例如nrb3+，其中rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基)，或仲、叔或季陽(yáng)離子(例如prb4+，其中rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基)，r為單價(jià)的c1-c40烴基，n為2-4的整數(shù)，y1為單鍵或氧原子)、式a5-ad1-a4-(ad2-a5)l的化合物(其中a5為單價(jià)或二價(jià)的c1-c40烴基，a4為二價(jià)的c1-c40烴基，ad1和ad2每個(gè)獨(dú)立地為選自-so2-o-so2-、-so2-o-co-和-co-o-so2-的酸酐基團(tuán)，為0或1，條件是當(dāng)為o時(shí)，為氫原子或a4和a5之間的鍵，其中a5為二價(jià)的烴基或單鍵)、具有式rarbn-a-so3rc的氨基磺酸酯(其中ra和rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基、c6-c22芳基、c7-c19烷基芳香基或ra和rb單獨(dú)或組合地與n(例如吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、喹啉基、咪唑基、哌嗪基、唑基、噻唑基、吡唑基、吡咯啉基、吲哚基、嘌呤基、吡咯烷基(pyrrolydinyl)或等等)形成芳香族或非芳香族的雜環(huán)化合物，rc為氫，a為c1-c12烷基、c6-c18芳基或c17-c19烷基芳基(例如化合物諸如n-(2-羥乙基)哌嗪-n’-3-丙磺酸、1,4,-哌嗪二(乙磺酸)和5-二甲氨基-1-萘磺酸))、式rarbrcn+—a—so3-的銨磺酸酯(其中ra、rb每個(gè)獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基、c1-c12芳基、c7-c19烷基芳基，或ra和rb單獨(dú)或組合地與n形成芳香族或非芳香族的雜環(huán)化合物(例如吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、喹啉基、咪唑基、哌嗪基、唑基、噻唑基、吡唑基、吡咯啉基、吲哚基、嘌呤基、吡咯烷基或等等)，rc為氫，a為c1-c12烷基、c6-c18芳基或c17-c19烷基芳基)、磺酸化的聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯-磺酸化的苯乙烯共聚物以及包括前述至少一種的組合。猝滅劑添加步驟可包括使猝滅劑組合物與聚合的聚碳酸酯混合大于或等于5秒的一段時(shí)間，然后添加到任何反應(yīng)性添加劑的聚碳酸酯中，其中反應(yīng)性添加劑具有反應(yīng)性的oh基團(tuán)或反應(yīng)性的酯基團(tuán)。如本文所用，當(dāng)提及“反應(yīng)性”或“反應(yīng)性基團(tuán)”例如具有反應(yīng)性oh-基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán)時(shí)，該反應(yīng)性是關(guān)于聚碳酸酯。添加劑還可在聚碳酸酯的本熔融制備中的一個(gè)或多個(gè)位置被添加。添加劑可作為猝滅劑組合物的部分被添加或可被單獨(dú)添加。添加劑可包括例如沖擊改性劑、流動(dòng)改性劑、填充劑(例如微粒聚四氟乙烯(ptfe)、玻璃、碳、礦物質(zhì)或金屬)、增強(qiáng)劑(例如玻璃纖維)、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線(uv)試劑(例如uv光穩(wěn)定劑和uv吸收添加劑)、增塑劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑(例如模具脫模劑)、抗靜電劑、防霧劑、抗菌劑、著色劑(例如染料或顏料)、表面作用添加劑、輻射穩(wěn)定劑、阻燃劑、防滴劑(例如ptfe-包裹的苯乙烯-丙烯腈共聚物，例如tsan)、或包括前述一種或多種的任何組合。通常，添加劑以通常認(rèn)為有效的量使用。例如，添加劑組合物的總量(除了任何的沖擊改性劑、填充劑或增強(qiáng)劑)可為0.001-10.0重量百分?jǐn)?shù)(wt％)或0.01-5wt％，每個(gè)基于聚合組合物中聚合物的總重量。還可使用增塑劑、潤(rùn)滑劑和/或模具脫模劑。猝滅組合物可基本沒(méi)有氯和溴。“基本沒(méi)有氯和溴”被限定為具有的溴和/或氯含量按重量計(jì)小于或等于100份/百萬(wàn)份(ppm)，小于或等于75ppm，或小于或等于50ppm，基于組合物的總重量份，除了任何填充劑。本聚合可在存在或不存在支化劑的情況下進(jìn)行，換句話說(shuō)，本方法可包括或可沒(méi)有支化劑添加步驟。聚碳酸酯組合物在使用3.2毫米(mm)厚樣品，使用astmd1003-00、方法b，使用cie標(biāo)準(zhǔn)光源c，以單向觀察測(cè)定時(shí)可具有大于90％的光透明度。因此，當(dāng)猝滅的組合物具有這樣的光透明度時(shí)，其在本文被稱為“光學(xué)級(jí)”組合物。雖然透明的聚碳酸酯不是必需的，但是在一些實(shí)施方式中使用者可尋求合成無(wú)色或接近無(wú)色的聚碳酸酯。雖然不是必需，但是使用者可合成具有小于約100，小于10或甚至小于1ppb的氯化或其他鹵化雜質(zhì)的聚碳酸酯。不限于任何具體理論，這種雜質(zhì)的存在可影響最終聚碳酸酯產(chǎn)物的著色。最終聚碳酸酯產(chǎn)物還可具有關(guān)于釩、鈮或其他物質(zhì)(例如鐵)的純度，如本文別處所述。在300℃和1.2千克的載荷下根據(jù)astmd1238-04測(cè)定，聚碳酸酯可具有的熔融流動(dòng)為小于或等于50立方厘米每10分鐘(cc/10min)，具體地為3-30cc/10min。通過(guò)astmd1238-04在300℃、1.2kg測(cè)定，聚碳酸酯可具有的熔融流動(dòng)為4-40克每10分鐘(g/10min)，例如4.5-15g/10min或15-35g/10min。通過(guò)astmd1238-04在250℃、1.5kg測(cè)定，聚碳酸酯可具有的熔融流動(dòng)為5-15g/10min。聚碳酸酯可以是例如雙酚a聚碳酸酯，其重均分子量為20,000-40,000道爾頓(基于聚苯乙烯)，例如21,800道爾頓(基于聚苯乙烯)，其熔融流動(dòng)為24-32g/10min(astmd1238-04、300℃、2.16kg)。在一些實(shí)施方式中聚碳酸酯具有的支化水平可小于或等于約1200ppm，具體地小于或等于900ppm，更具體地小于或等于約750ppm，甚至更具體地小于或等于約410ppm，基于聚碳酸酯的總重量。在一些實(shí)施方式中，聚碳酸酯展示出的弗利斯重排水平為約100ppm至約1200ppm，例如從約150ppm至約1150ppm，從約250ppm至約1100ppm，從約450ppm至約1050ppm，從約500ppm至約1000ppm，從約550ppm至約950ppm，從約600ppm至約900ppm，從約650ppm至約850ppm，從約700ppm至約800ppm，或甚至約750ppm。聚碳酸酯可具有的封端(endcap)水平為大于或等于60％，具體地大于或等于70％，更具體地大于或等于80％，其中封端水平是通過(guò)用dpc的端基的總數(shù)除以端基(例如來(lái)自dpc的那些加上包括-oh基團(tuán)的那些)的總數(shù)然后乘以100來(lái)測(cè)定的。提供如下實(shí)施例以說(shuō)明本技術(shù)。實(shí)施例僅是說(shuō)明性的并且不會(huì)使本公開(kāi)受限于本文所列的材料、條件或方法參數(shù)。非限制性實(shí)施例以下實(shí)施例僅是說(shuō)明性的；組合物、方法條件和反應(yīng)器配置/順序僅是示范性的，不會(huì)限制本公開(kāi)。熔融聚合在連續(xù)的熔融聚碳酸酯工廠中運(yùn)行，其中58.7kg/h雙酚a(bpa)和55.1kg/h碳酸二苯酯(dpc)被進(jìn)料到連續(xù)攪拌的配制罐。配制罐在大氣壓力和170℃下操作。75微摩爾tppa/molbpa被添加到配制罐中。在以tbpa操作的情況中，以50微摩爾tbpa/molbpa的比率作為配制罐中的最終濃度完成其添加。然后配制罐的出口流被泵入到連續(xù)攪拌的第一反應(yīng)器，其在257℃和180毫巴(mbar)真空下操作以除去反應(yīng)副產(chǎn)物，酚。含有酚和未反應(yīng)的單體bpa和dpc的蒸汽相在洗滌器中被連續(xù)蒸餾，其中調(diào)整回流比使得柱頭溫度為127℃以得到高純度酚。未反應(yīng)的bpa和dpc被進(jìn)料回到第一反應(yīng)器。為補(bǔ)償在其他反應(yīng)器的酚塔頂物流中的dpc損失，另外的dpc流被以1.8kg/h添加到第一反應(yīng)器中。在每個(gè)實(shí)例中限定的α催化劑的含水流被以毫升每分鐘(ml/min)的流速添加到第一反應(yīng)器中。然后第一反應(yīng)器的出口流被泵入到連續(xù)攪拌的第二反應(yīng)器，其在280℃和37mbar真空下操作。由于該流更高的粘度，使用齒輪泵以將該流運(yùn)送至聚合部分，其中兩個(gè)串聯(lián)的水平聚合器被用于達(dá)到最終的聚合物粘度。第一聚合器在300℃和2.5-3.0mbar真空下操作。酚被除去，通過(guò)以20轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)運(yùn)行的眼鏡式葉片提供連續(xù)的攪動(dòng)。然后聚合物流被泵入到第二聚合器中，其在1.0-1.5mbar和302℃下操作。第二聚合器具有柵格式攪動(dòng)器。然后聚合物被從第二聚合器進(jìn)料至6桶雙螺桿完工擠出機(jī)(長(zhǎng)度/直徑(l/d)＝21，d＝44mm)，其中桶溫度被設(shè)定在300℃，轉(zhuǎn)速設(shè)定在100rpm。說(shuō)明性數(shù)據(jù)若干說(shuō)明性的非限制性的實(shí)驗(yàn)被執(zhí)行以測(cè)試tppa雜質(zhì)的影響。使用來(lái)自熔融聚碳酸酯中試工廠(熔融pc中試工廠)的低聚物材料完成了試驗(yàn)。使用標(biāo)準(zhǔn)的催化劑包：tbpa(有機(jī)催化劑)和nakhpo4(無(wú)機(jī)催化劑)生產(chǎn)了低聚物。該材料被摻雜tppo和三苯基膦(tpp)。該摻雜的低聚物樣品在實(shí)驗(yàn)室聚合器中通過(guò)使其經(jīng)受溫度和真空60分鐘以模擬工廠中的聚合方法來(lái)進(jìn)一步聚合。在這些條件下，tpp和tppo含量處于控制之下并可被容易地修改。中試工廠執(zhí)行以42kg/h操作具有不同的β和α催化劑載荷的運(yùn)行。使用的tppa批次含有不同含量的na和tppo，其二者作為雜質(zhì)。表1(如下)概括了所用tppa批次的選定的特性，包括源自熔融pc中試工廠并且測(cè)試過(guò)的樣品tppa批次中的鈉含量。最后兩欄概括了每個(gè)樣品中存在的tppa純度和tppo量。表1.實(shí)驗(yàn)室聚合使用來(lái)自熔融pc中試工廠的低聚物材料來(lái)執(zhí)行第一組實(shí)驗(yàn)。首先低聚物材料在實(shí)驗(yàn)室聚合器中沒(méi)有任何摻雜地被后聚合。獲得的聚合物顯示出的弗利斯水平在400ppm的范圍。當(dāng)?shù)途畚锊牧媳粨诫s有100ppm的tppo或tpp時(shí)，弗利斯的量增加。在tppo的情況中，弗利斯的量雙倍增加至高達(dá)1000ppm，同時(shí)在tpp的情況中，該值達(dá)到500ppm且與沒(méi)有摻雜時(shí)獲得的水平相比沒(méi)有顯著不同。表2(使用來(lái)自中試工廠的低聚部分材料和100ppm的tppo或tpp摻雜的實(shí)驗(yàn)室聚合平均結(jié)果)和圖1概括了結(jié)果：組弗利斯[ppm]mw[kda]沒(méi)有摻雜(tbpa)40644.46摻雜tppo104147.89摻雜tpp51751.54表2.100ppm的tppo或tpp摻雜相當(dāng)于正在考慮的樣品中91.4umoltppo/molbpa或96.9umoltpp/molbpa的含量。這些結(jié)果是令人驚奇的，因?yàn)樵摻Y(jié)果顯示出，與期望的基于tpp和tppo的堿度提出的關(guān)于預(yù)估的/提出的催化活性機(jī)制相反的趨勢(shì)。中試工廠聚合第二組實(shí)驗(yàn)在熔融pc中試工廠中進(jìn)行。連同在中試工廠中使用相似載荷的β催化劑(75-40umol)和相似載荷的α催化劑(35-40ppb)執(zhí)行的不同運(yùn)行，兩個(gè)不同的組可被區(qū)分。為研究不同tppa批次的影響，兩種低聚物的樣品和最終產(chǎn)物樣品被收集，并分析了這些樣品的mw和弗利斯水平。圖2和3概括了表3中報(bào)告的結(jié)果，顯示出在低聚部分反應(yīng)器中以及在最終產(chǎn)物中的弗利斯聚集的趨勢(shì)。表3.關(guān)于圖2中的低聚物樣品，該運(yùn)行以75umol的tppa和35ppb的na(圓點(diǎn)標(biāo)記)執(zhí)行，顯示出這樣的微小趨勢(shì)，即用具有更高tppo含量的批次獲得了在低聚部分更大量的弗利斯水平。以40umol的tppa和40ppbs的na執(zhí)行的運(yùn)行中的情況與之相似。運(yùn)行#46顯示出在低聚部分最低量的弗利斯并且還含有最低量的tppo?？紤]最終產(chǎn)物樣品，圖3，以75umol的tppa和35ppb的na執(zhí)行的運(yùn)行，也顯示出弗利斯的微小趨勢(shì)。基于前述的實(shí)驗(yàn)室結(jié)果和中試工廠中的低聚部分測(cè)量——不限于任何具體理論——tppa中tppo的含量影響了低聚階段中的弗利斯產(chǎn)生，并且可能也影響了在最終產(chǎn)物中的弗利斯產(chǎn)生，可考慮對(duì)tppo含量設(shè)置限制。一個(gè)這樣的值可為批次1的值(0.280wt％)，其使低聚階段中弗利斯水平與tbpa的值相似。通常，本公開(kāi)的技術(shù)可可替換地包括任何本文公開(kāi)的適當(dāng)組分，由其組成，或基本由其組成。本發(fā)明可額外地或可替換地被配制，以便全無(wú)或基本沒(méi)有現(xiàn)有技術(shù)組合物中使用的任何組分、材料、成分、輔助劑或物質(zhì)或者對(duì)本發(fā)明的功能和/或目標(biāo)實(shí)現(xiàn)不是必需的那些。下文是本文公開(kāi)的方法和聚合的聚碳酸酯的示范性實(shí)施方式。方面1.聚合方法，包括：在一定量的β有機(jī)催化劑的存在下熔融聚合碳酸酯和二羥基化合物以產(chǎn)生聚碳酸酯產(chǎn)物，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％。方面2.方面1的聚合方法，其中所述鹽包括四甲基乙酸四丙基乙酸四丁基乙酸或四苯基乙酸四苯基乙酸被認(rèn)為是尤其適合的。方面3.方面1的聚合方法，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.2重量％。方面4.方面1的聚合方法，其中所述熔融聚合在α無(wú)機(jī)催化劑的存在下被執(zhí)行，所述α無(wú)機(jī)催化劑包括一種或多種堿金屬鹽、一種或多種堿土金屬鹽，或其任意組合。方面5.方面4的聚合方法，其中所述α無(wú)機(jī)催化劑包括氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化鍶、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、edta四鈉鹽、edta鎂二鈉鹽、cs2co3、碳酸氫鈉(nahco3)、碳酸鈉(na2co3)、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鍶、硬脂酸鉀、羥基硼酸鋰、羥基硼酸鈉、苯氧基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚a的二鈉鹽、雙酚a的二鉀鹽和雙酚a的二鋰鹽、酚的鈉鹽、酚的鉀鹽、酚的鋰鹽、nah2po3、nah2po4、na2hpo4、kh2po4、csh2po4、cs2hpo4、nakhpo4、nacshpo4、kcshpo4、na2so4、nahso4、nasbo3、lisbo3、ksbo3、mg(sbo3)2、na2geo3、k2geo3、li2geo3、mggeo3、mg2geo4或其任意組合。方面6.方面5的聚合方法，其中所述α無(wú)機(jī)催化劑包括nakhpo4。方面7.方面1的聚合方法，其中所述聚碳酸酯產(chǎn)物為低聚產(chǎn)物，其具有小于或等于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量，并且其中所述低聚產(chǎn)物展示出的弗利斯重排水平小于約500ppm。低于約500ppm的弗利斯重排水平被認(rèn)為是適合的；低于約300ppm、低于約275ppm、低于約250ppm、低于約225ppm或甚至低于約200ppm的弗利斯重排水平也是適合的。低聚產(chǎn)物可具有的弗利斯水平范圍為例如約150至約500ppm，例如約175至約475ppm，約200至約450ppm，約225至約425ppm，約250至約400ppm，約275至約375ppm，約300至約350ppm或甚至約325ppm。方面8.方面1的聚合方法，其中所述聚碳酸酯產(chǎn)物為具有多于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量的聚合產(chǎn)物，其中所述聚合產(chǎn)物展示出的弗利斯重排水平為約100ppm至約1200ppm，例如約150ppm至約1150ppm，約250ppm至約1100ppm，約450ppm至約1050ppm，約500ppm至約1000ppm，約550ppm至約950ppm，約600ppm至約900ppm，約650ppm至約850ppm，約700ppm至約800ppm，或甚至約750ppm。方面9.方面2的聚合方法，其中所述β催化劑包括四苯基乙酸并且所述四苯基乙酸在反應(yīng)中以每摩爾二羥基化合物約5至約200umol四苯基乙酸存在。方面10.方面1的聚合方法，其中所述碳酸酯包括碳酸二苯酯，其中所述二羥基化合物包括雙酚a。方面11.方面1的聚合方法，其中所述β催化劑包括一定量的金屬，其中所述存在的金屬的量是基于存在的催化劑化合物的重量，其中所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,690ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-275ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-35ppm；如果所述化合物包括氫氧化鉀，那么鉀的量為0-50ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-140ppm。在一些實(shí)施方式中，所述β催化劑包括一定量的金屬，所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中(存在的金屬的量是基于存在哪種化合物)：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,671ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-252ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-29ppm；如果所述化合物為氫氧化鉀，那么鉀的量為0-43ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-132ppm。方面12.方面1-11任一項(xiàng)的聚合方法，還包括添加猝滅劑組合物。方面13.根據(jù)方面1-12任一項(xiàng)制造的聚碳酸酯組合物。方面14.聚合方法，包括：(a)在第一階段在一定量的β有機(jī)催化劑的存在下熔融聚合碳酸酯和二羥基化合物以產(chǎn)生聚碳酸酯低聚物產(chǎn)物，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％，其中聚碳酸酯低聚物產(chǎn)物具有小于或等于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量并展示出小于約500ppm的弗利斯重排水平；(b)在第二階段使聚碳酸酯低聚物產(chǎn)物與任選地碳酸酯和二羥基化合物在一定量的β有機(jī)催化劑的存在下反應(yīng)以產(chǎn)生聚碳酸酯聚合產(chǎn)物，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽和四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％，其中聚碳酸酯聚合產(chǎn)物具有大于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量，其中所述聚合產(chǎn)物展示出約100ppm至約1200ppm的弗利斯重排水平。方面15.方面14的聚合方法，其中所述β催化劑在第一階段、第二階段或其二者以每摩爾二羥基化合物例如bpa約5至約200umol的β催化劑存在。β催化劑可以例如約15至約80umol/molbpa，或約20至約70umol/molbpa，或約25至約65umol/molbpa，或約30至約60umol/molbpa，或約35至約55umol/molbpa，或約40至約45umol/molbpa存在。方面16.方面14-15任一項(xiàng)的方法，還包括添加猝滅劑組合物到所述聚碳酸酯。方面17.方面16的方法，還包括以大于或等于約2巴的壓力添加所述猝滅劑組合物。方面18.方面14-17任一項(xiàng)的方法，還包括使所述猝滅劑組合物與聚碳酸酯混合大于或等于5秒，然后添加到具有反應(yīng)性的oh或反應(yīng)性的酯基團(tuán)的聚碳酸酯添加劑中。方面19.方面14-18任一項(xiàng)的方法，其中所述β催化劑包括一定量的金屬，其中所述存在的金屬的量是基于存在哪種化合物，其中所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,690ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-275ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-35ppm；如果所述化合物包括氫氧化鉀，那么鉀的量為0-50ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-140ppm。方面20.方面19的方法，其中所述β催化劑包括一定量的金屬，并且其中存在的金屬的量是基于存在哪種化合物，其中所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,671ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-252ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-29ppm；如果所述化合物為氫氧化鉀，那么鉀的量為0-43ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-132ppm。方面21.根據(jù)方面14-20任一項(xiàng)制造的聚碳酸酯組合物，其中所述組合物展示出的弗利斯重排水平為約100ppm至約1150ppm，例如約150ppm至約1150ppm，約250ppm至約1100ppm，約450ppm至約1050ppm，約500ppm至約1000ppm，約550ppm至約950ppm，約600ppm至約900ppm，約650ppm至約850ppm，約700ppm至約800ppm，或甚至約750ppm。方面22.根據(jù)方面14-20任一項(xiàng)制造的組合物，其中所述組合物展示出的弗萊斯重排水平為小于約300ppm，例如小于約275，約250，約225，約200，約175，約150，約125，或甚至小于約100ppm。方面23.系統(tǒng)，包括：反應(yīng)器鏈，被配置以合成聚碳酸酯產(chǎn)物；和一定量的β有機(jī)催化劑，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括tppo，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％。方面24.方面23的系統(tǒng)，還包括一定量的碳酸酯和二羥基化合物。方面25.方面23-24任一項(xiàng)的系統(tǒng)，還包括一定量的α無(wú)機(jī)催化劑。方面26.方面25的系統(tǒng)，其中所述α無(wú)機(jī)催化劑包括一種或多種堿金屬鹽、一種或多種堿土金屬鹽或其任意組合。方面27.方面23的系統(tǒng)，其中所述反應(yīng)器鏈包括第一階段，其被配置用于合成具有小于或等于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量的聚碳酸酯低聚產(chǎn)物。方面28.方面27的系統(tǒng)，其中所述反應(yīng)器鏈還包括第二階段，其被配置用于合成具有大于約13千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量的聚碳酸酯聚合產(chǎn)物。方面29.方面27的系統(tǒng)，其中所述反應(yīng)器鏈還包括第二階段，其被配置用于合成具有約25,000-70,000道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量的聚碳酸酯聚合產(chǎn)物。方面30.方面23-28任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中所述系統(tǒng)被配置用于合成聚碳酸酯聚合產(chǎn)物，該聚碳酸酯聚合產(chǎn)物展示出的弗萊斯重排水平為約100ppm至約1200ppm，例如約150ppm至約1150ppm，約250ppm至約1100ppm，約450ppm至約1050ppm，約500ppm至約1000ppm，約550ppm至約950ppm，約600ppm至約900ppm，約650ppm至約850ppm，約700ppm至約800ppm，或甚至約750ppm。方面31.方面23的系統(tǒng)，其中所述β催化劑包括一定量的金屬，其中所述存在的金屬的量是基于存在哪種化合物，其中所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,690ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-275ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-35ppm；如果所述化合物為氫氧化鉀，那么鉀的量為0-50ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-140ppm。方面32.通過(guò)根據(jù)方面23-31任一項(xiàng)的系統(tǒng)制造的聚碳酸酯組合物。方面33.系統(tǒng)，包括：反應(yīng)器鏈，被配置以合成聚碳酸酯產(chǎn)物；放置在所述反應(yīng)器鏈內(nèi)的一定量的聚碳酸酯；放置在所述反應(yīng)器鏈內(nèi)的一定量的二羥基化合物；和放置在所述反應(yīng)器鏈內(nèi)的一定量的β有機(jī)催化劑，其中一定量的β有機(jī)催化劑包括至少一種鹽，還包括四苯基氧化(tppo)，其中tppo在所述一定量的β有機(jī)催化劑中呈現(xiàn)為小于所述至少一種鹽和tppo重量總和的約0.3重量％。方面34.方面33的系統(tǒng)，還包括一定量的α無(wú)機(jī)催化劑。方面35.方面33的系統(tǒng)，其中所述α無(wú)機(jī)催化劑包括一種或多種堿金屬鹽、一種或多種堿土金屬鹽或其任意組合。方面36.方面33的系統(tǒng)，其中所述二羥基化合物包括雙酚a，其中所述碳酸酯包括碳酸二苯酯。方面37.方面33-36任一項(xiàng)的系統(tǒng)，還包括放置在所述反應(yīng)器鏈內(nèi)的猝滅劑組合物。方面38.方面33-37任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中所述系統(tǒng)被配置用于合成聚碳酸酯聚合產(chǎn)物，該聚碳酸酯聚合產(chǎn)物展示出的弗萊斯重排水平為約100ppm至約1200ppm，例如約150ppm至約1150ppm，約250ppm至約1100ppm，約450ppm至約1050ppm，約500ppm至約1000ppm，約550ppm至約950ppm，約600ppm至約900ppm，約650ppm至約850ppm，約700ppm至約800ppm，或甚至約750ppm。方面39.方面33-37任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中所述系統(tǒng)被配置用于合成聚碳酸酯聚合產(chǎn)物，該聚碳酸酯聚合產(chǎn)物展示出的弗萊斯重排水平小于約500ppm。低于約500ppm的弗萊斯重排水平被認(rèn)為是適合的；低于約300ppm、低于約275ppm、低于約250ppm、低于約225ppm或甚至低于約200ppm的弗萊斯重排水平也是適合的。低聚產(chǎn)物可具有的弗萊斯水平范圍為約150至約500ppm，例如約175至約475ppm，約200至約450ppm，約225至約425ppm，約250至約400ppm，約275至約375ppm，約300至約350ppm或甚至約325ppm。方面40.方面30的系統(tǒng)，其中所述β催化劑包括一定量的金屬，其中所述存在的金屬的量是基于存在哪種化合物，其中所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,690ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-275ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-35ppm；如果所述化合物為氫氧化鉀，那么鉀的量為0-50ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-140ppm。方面41.通過(guò)根據(jù)方面33-40任一項(xiàng)的系統(tǒng)制造的聚碳酸酯組合物。方面42.聚碳酸酯組合物，所述組合物具有約8至約70千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量并且展示出按產(chǎn)物重量計(jì)小于900ppm的弗萊斯重排水平。方面43.方面42的聚碳酸酯組合物，其中所述弗萊斯重排按產(chǎn)物重量計(jì)為約100至約900ppm，例如約150至約850，約200至約800，約250至約750，約300至約700，約350至約650，約400至約600，約450至約550，或甚至約500ppm.方面44.方面38的聚碳酸酯產(chǎn)物，其中所述聚碳酸酯具有約25千道爾頓至約40千道爾頓(基于聚苯乙烯)的平均分子量。方面45.方面41-44任一項(xiàng)的聚碳酸酯組合物，其中所述聚碳酸酯是根據(jù)方面1-12、14-20任一項(xiàng)的方法或者通過(guò)根據(jù)方面23-32或33-40任一項(xiàng)的系統(tǒng)制造的。方面46.在方面1、3、9、11、14、15、19、20和23的任一項(xiàng)中，其中所述β催化劑包括一定量的金屬，其中所述存在的金屬的量是基于存在哪種化合物，其中所述金屬包括鈉、鉀、銫中的至少一種；并且其中：如果所述化合物包括硫酸鈉，那么鈉的量為0-1,671ppm；如果所述化合物包括硫酸銫，那么銫的量為0-252ppm；如果所述化合物包括氫氧化鈉，那么鈉的量為0-29ppm；如果所述化合物為氫氧化鉀，那么鉀的量為0-43ppm；和/或如果所述化合物包括氫氧化銫，那么銫的量為0-132ppm。方面47.方面41-45任一項(xiàng)的聚碳酸酯組合物，其中所述聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的鉬；小于或等于33ppb的釩；小于或等于33ppb的鉻；小于或等于75ppb的鈦；小于或等于375ppb的鈮；小于或等于33ppb的鎳；小于或等于10ppb的鋯；小于或等于10ppb的鐵；或前述的任意組合。方面48.方面1-12和14-20任一項(xiàng)的方法，其中所述聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的mo；小于或等于33ppb的釩；小于或等于33ppb的cr；小于或等于75ppb的ti；小于或等于375ppb的nb；小于或等于33ppb的ni；小于或等于10ppb的zr；小于或等于10ppb的fe；或前述的任意組合。方面49.方面23-32或33-40任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中所述系統(tǒng)被配置用于生產(chǎn)或所述系統(tǒng)生產(chǎn)聚碳酸酯，該聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的鉬；小于或等于33ppb的釩；小于或等于33ppb的鉻；小于或等于75ppb的鈦；小于或等于375ppb的鈮；小于或等于33ppb的鎳；小于或等于10ppb的鋯；小于或等于10ppb的鐵；或前述的任意組合。在使用tppa的實(shí)施方式中，金屬含量(占tppa的重量％)可適合地低于約25ppm，低于約20ppm，或甚至低于約15ppm。在使用tppo的一些實(shí)施方式中，tppo含量(占可存在的tppa的重量％)可適合地低于約2000ppm。有機(jī)純度水平適合地為約99.80％或更大；術(shù)語(yǔ)“有機(jī)純度水平”是指需要的有機(jī)組分(例如tppa)占其他有機(jī)性質(zhì)物質(zhì)的作為百分?jǐn)?shù)的重量％，其中需要的有機(jī)組分和其他物質(zhì)的總和增加至100％。方面50.方面1-12和14-20任一項(xiàng)的方法，其中所述β催化劑包括tppa，其中所述tppa金屬含量低于約25ppm。方面51.方面1-12、14-20和50任一項(xiàng)的方法，其中所述β催化劑包括tppo和tppa，其中所述tppo占tppa的百分?jǐn)?shù)含量小于約2000ppm。方面52.方面1-12、14-20和50-51任一項(xiàng)的方法，其中所述β催化劑包括tppa，其中所述tppa的有機(jī)純度水平為約99.80％或更大。本文使用的術(shù)語(yǔ)目的僅為描述具體方面，不意欲是限制性的。用于說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中時(shí)，術(shù)語(yǔ)“包括”可包括“由……組成”和“基本由……組成”的實(shí)施方式。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本公開(kāi)所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員的通常理解相同的意義。在該說(shuō)明書(shū)及以下的權(quán)利要求書(shū)中，將對(duì)許多將在本文中限定的術(shù)語(yǔ)進(jìn)行參考。如本文所用，當(dāng)提及“反應(yīng)性基團(tuán)”例如具有反應(yīng)性oh-基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán)時(shí)，該反應(yīng)性是關(guān)于聚碳酸酯。所有本文公開(kāi)的范圍包括端點(diǎn)，這些端點(diǎn)是獨(dú)立地互相可組合的(例如范圍“至多25重量％或更具體地5-20重量％”包括端點(diǎn)和范圍“5-25重量％”的所有中間值，等等)?！敖M合”包括摻合、混合、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。另外，術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”等在本文不指示任何順序、數(shù)量或重要性，而是用于指示一個(gè)要素與另一個(gè)要素。術(shù)語(yǔ)“一”和“一個(gè)”以及“該”在本文不指示數(shù)量的限制，而應(yīng)被解釋為覆蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)，除非本文另有說(shuō)明或由上下文可清楚地反駁。后綴“(多個(gè))”用于本文意欲包括其修飾的術(shù)語(yǔ)的單數(shù)和復(fù)數(shù)，從而包括一個(gè)或多個(gè)該術(shù)語(yǔ)(例如膜(多個(gè))包括一個(gè)或多個(gè)膜)。全說(shuō)明書(shū)中提及的“一個(gè)實(shí)施方式”、“另一個(gè)實(shí)施方式”、“一個(gè)實(shí)施方式”等意指與該實(shí)施方式關(guān)聯(lián)描述的具體要素(例如特征、結(jié)構(gòu)和或特性)包括在本文描述的至少一個(gè)實(shí)施方式中，并且可存在或不存在于其他實(shí)施方式中。應(yīng)該理解所描述的要素可以任何適合方式在多個(gè)實(shí)施方式中組合。除更寬范圍外的更窄范圍或更具體組的公開(kāi)不是對(duì)更寬范圍或更大組的棄權(quán)。雖然已經(jīng)描述了具體實(shí)施方式，但是申請(qǐng)人或本領(lǐng)域其他技術(shù)人員可想到目前未預(yù)料到或可能未預(yù)料到的替換、修改、變化、改進(jìn)和實(shí)質(zhì)等價(jià)物。因此，提交的和可被修改的所附權(quán)利要求意欲包含所有的這種替換、修改、變化、改進(jìn)和實(shí)質(zhì)等價(jià)物。當(dāng)前第1頁(yè)12