本發(fā)明涉及一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，屬于動物油加工精制
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：魚油含有豐富的Omega-3不飽和脂肪酸，其主要成分EPA和DHA，具有預(yù)防心血管疾病，降低膽固醇，減少血栓形成，促進(jìn)血液循環(huán)，防止心腦血管疾病，減少動脈硬化，降脂降壓，消除疲勞，緩和痛風(fēng)及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎，促進(jìn)眼睛發(fā)育等功效，此外，EPA和DHA還是大腦神經(jīng)細(xì)胞以及人體防御系統(tǒng)的重要組成部分，具有增強神經(jīng)系統(tǒng)功能，益智健腦，預(yù)防老年性癡呆癥等功效。魚油中不飽和脂肪酸的存在形式有甘油三酯型、乙酯型和甲酯型三種，甲酯型魚油是魚油與甲醇反應(yīng)生成的，操作不當(dāng)會存在安全隱患；甘油三酯型魚油分子量比較大，比較穩(wěn)定，不易分解或揮發(fā)，因此不利于提高EPA和DHA含量；乙酯型魚油相對甘油三酯型魚油分子量要小，熱敏性好，容易氧化分解，利于EPA和DHA含量的提高。但是魚油中含有一定量的膽固醇影響其品質(zhì)。中國專利文獻(xiàn)CN103509651與中國專利文獻(xiàn)CN1072711C介紹了用堿催化得到乙酯型魚油的方法，但是用堿催化不僅造成油脂損耗，降低酯交轉(zhuǎn)化率，且游離脂肪酸的回收利用過程會造成非常嚴(yán)重的環(huán)境污染，生產(chǎn)成本較高。中國專利文獻(xiàn)CN105087158介紹了乙酯型魚油精制過程中酸價的降低方法，采用二次酯交，既增加了輔料的消耗量，又增加了反應(yīng)時間、蒸汽等的用量，不利于成本的控制。同時，以上專利文獻(xiàn)制得的乙酯型魚油均含有較高的膽固醇，嚴(yán)重影響魚油的品質(zhì)及功效。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，該方法采用酸催化甘油酯型魚油和無水乙醇通過一次酯交初步得到乙酯型魚油，再經(jīng)亞臨界萃取、冷凍脫色，能夠生產(chǎn)EPA+DHA含量30-80％的精制魚油，有效的降低了魚油中的膽固醇，大大提高了魚油的品質(zhì)及功效。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，包括步驟如下：(1)向甘油三酯型魚油中加入乙醇和酸進(jìn)行酯交反應(yīng)，乙醇的添加量為魚油重量的10-60％，酸的添加量為魚油重量的1-10％，得酯交油；(2)將步驟(1)得到的酯交油在亞臨界體系中進(jìn)行亞臨界萃取，亞臨界萃取溫度為30-80℃，萃取壓力1-10MPa，萃取時間50-150min；得萃取魚油；(3)將萃取魚油進(jìn)行冷凍、脫色，得到低膽固醇乙酯型魚油。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(1)酯交反應(yīng)溫度為60～100℃，反應(yīng)時間為6～40h，進(jìn)一步優(yōu)選的，酯交反應(yīng)溫度為60～80℃，反應(yīng)時間為6～20h。本發(fā)明優(yōu)選的，甘油三酯型魚油中EPA+DHA質(zhì)量含量為10～40％。本發(fā)明優(yōu)選的，甘油三酯型魚油酯交反應(yīng)前進(jìn)行真空脫水處理，脫水溫度為90～100℃，真空度為-0.2～-1.0MPa，脫水時間：0.5～5h。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(1)乙醇為無水乙醇、95％乙醇或75％乙醇中的一種；所述的酸為濃硫酸、濃鹽酸或濃硝酸中的一種。本發(fā)明優(yōu)選的，乙醇的添加量為甘油三酯型魚油重量的40～60％，濃硫酸添加量為甘油三酯型魚油重量的5～8％。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(2)亞臨界萃取采用有機溶劑乙醇、丙酮、丙烷、丁烷中的一種。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(2)萃取溫度為60～80℃，萃取壓力2～8MPa，萃取時間60～120min。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)中的冷凍是將蒸餾后的萃取魚油置于-5～-40℃下冷凍1-10h。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)中脫色為向冷凍后的魚油中加入魚油重量2～20％的活性炭進(jìn)行脫色0.5-5h，脫色時通入冷媒水作為循環(huán)介質(zhì)，使脫色溫度控制在-5～-40℃。本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)中脫色反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行板框過濾得到精制魚油，板框過濾壓力為0.5～2MPa，板框過濾介質(zhì)為硅藻土、珍珠巖、纖維素或木炭粉中的一種。進(jìn)一步優(yōu)選的，板框過濾時通入氮氣1～10min，氮氣通氣流速為0.5-5Nm/S。有益效果本發(fā)明的精制魚油中EPA+DHA含量30-80％，有效的降低了魚油中的膽固醇，大大提高了魚油的品質(zhì)及功效。采用一次酯交，既節(jié)約了時間，又節(jié)約了輔料用量，能耗降低。具體實施方式下面通過實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步具體描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅僅局限于以下實施例，所述
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員依據(jù)以上本發(fā)明公開的內(nèi)容，均可實現(xiàn)本發(fā)明的目的。實施例中使用的魚油均為甘油三酯型魚油，市場購得。無水乙醇、95％乙醇、75％乙醇、濃硫酸、濃鹽酸、濃硝酸均為常規(guī)市購產(chǎn)品。實施例1一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，步驟如下：酯交反應(yīng)釜中加入2000kg魚油，在真空度-0.08MPa，溫度100℃條件下脫水3h，加入400kg無水乙醇，40kg濃硫酸，80℃反應(yīng)10h，反應(yīng)后得到的酯交油經(jīng)以乙醇為溶劑進(jìn)行亞臨界萃取，萃取溫度50℃，萃取壓力6.0MPa，萃取時間60min，得到的萃取液置于冷庫中加入魚油量的6％的活性炭進(jìn)行脫色1.5h，之后加硅藻土進(jìn)行板框過濾，得到的濾液充氮進(jìn)行成品包裝。實施例2一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，步驟如下：酯交反應(yīng)釜中加入2000kg魚油，在真空度-0.08MPa，溫度100℃條件下脫水4h，加入500kg無水乙醇，50kg濃硫酸，80℃反應(yīng)8h，反應(yīng)后得到的酯交油經(jīng)以乙醇為溶劑進(jìn)行亞臨界萃取，萃取溫度60℃，萃取壓力7.0MPa，萃取時間80min，得到的萃取液置于冷庫中加入魚油量的7％的活性炭進(jìn)行脫色1h，之后加硅藻土進(jìn)行板框過濾，得到的濾液充氮進(jìn)行成品包裝。實施例3一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，步驟如下：酯交反應(yīng)釜中加入2000kg魚油，在真空度-0.08MPa，溫度100℃條件下脫水4h，加入600kg無水乙醇，60kg濃硫酸，80℃反應(yīng)6h，反應(yīng)后得到的酯交油經(jīng)以丙烷為溶劑進(jìn)行亞臨界萃取，萃取溫度60℃，萃取壓力7.0MPa，萃取時間80min，得到的萃取液置于冷庫中加入魚油量的5％的活性炭進(jìn)行脫色2h，之后加珍珠巖進(jìn)行板框過濾，得到的濾液充氮進(jìn)行成品包裝。實施例4一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，步驟如下：酯交反應(yīng)釜中加入2000kg魚油，在真空度-0.08MPa，溫度100℃條件下脫水4h，加入600kg無水乙醇，60kg濃硫酸，80℃反應(yīng)6h，反應(yīng)后得到的酯交油經(jīng)以丁烷為溶劑進(jìn)行亞臨界萃取，萃取溫度70℃，萃取壓力5.0MPa，萃取時間90min，得到的萃取液置于冷庫中加入魚油量的6％的活性炭進(jìn)行脫色2h，之后加珍珠巖進(jìn)行板框過濾，得到的濾液充氮進(jìn)行成品包裝。實施例5同實施例1所述一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，不同之處在于：使用75％的乙醇代替無水乙醇。實施例6同實施例1所述一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，不同之處在于：使用95％的乙醇代替無水乙醇。實施例7同實施例1所述一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，不同之處在于：使用濃鹽酸代替濃硫酸。實施例8同實施例1所述一種亞臨界萃取去除魚油中膽固醇的方法，不同之處在于：使用濃硝酸代替濃硫酸。對比例1(該對比例為室溫下萃取，用于與本發(fā)明亞臨界狀態(tài)下對比)一種去除魚油中膽固醇的方法，步驟如下：酯交反應(yīng)釜中加入2000kg魚油，在真空度-0.08MPa，溫度100℃條件下脫水3h，加入400kg無水乙醇，40kg濃硫酸，80℃反應(yīng)10h，反應(yīng)后得到的酯交油經(jīng)以乙醇為溶劑室溫下萃取，萃取時間60min，得到的萃取液置于冷庫中加入魚油量的6％的活性炭進(jìn)行脫色1.5h，之后加硅藻土進(jìn)行板框過濾，得到的濾液充氮進(jìn)行成品包裝。實驗例1將本發(fā)明實施例1‐4得到的精制魚油以及對比例1制得的魚油進(jìn)行膽固醇含量測試，測試結(jié)果見表1所示：膽固醇含量測試方法：參照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.128-2003進(jìn)行。表1魚油中膽固醇含量對比編號膽固醇含量(‰)實施例10.9實施例20.6實施例30.8實施例40.5對比例110.2通過表1對比可以看出，經(jīng)過本發(fā)明的方法處理所得魚油膽固醇含量較低，通過不同的亞臨界萃取試驗條件，可以不同程度有效降低膽固醇含量。實驗例2將本發(fā)明實施例1‐4得到的精制魚油以及對比例1制得的魚油進(jìn)行功效測試，對100例原發(fā)性高膽固醇患者經(jīng)2周洗脫期后，分別服用按實施例和對比例1所得魚油，測試患者體內(nèi)總膽固醇和低密度膽固醇，與服用前進(jìn)行對比，服用時間、服用周期以及服用量均相同，服用一段時間后，結(jié)果見表2所示：表2不同魚油對高膽固醇患者總膽固醇和低密度膽固醇的影響注：“-”表示含量下降。通過表2對比可以看出，服用對比例1的魚油，患者體內(nèi)總膽固醇和低密度膽固醇雖然有所降低，但功效遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于本發(fā)明的，本發(fā)明的魚油對高膽固醇患者的總膽固醇和低密度膽固醇均有明顯的降低作用，且魚油膽固醇含量越低效果越好，本發(fā)明的方法降低了魚油中的膽固醇，大大提高了魚油的品質(zhì)及功效。當(dāng)前第1頁1 2 3