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一種耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料及其制備方法與流程

文檔序號(hào):11686499閱讀:432來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及復(fù)合材料耐磨技術(shù)領(lǐng)域,具體說(shuō)的是一種耐磨導(dǎo)電型聚酰胺復(fù)合材料及其制備方法。



背景技術(shù):

聚酰胺是一種優(yōu)良的工程塑料,具有較高的強(qiáng)度及優(yōu)良的耐熱性、耐腐蝕性、耐磨性、和加工流動(dòng)性等優(yōu)點(diǎn)。在汽車、電子、電氣設(shè)備、機(jī)械部件、交通器材等方面得到了廣泛應(yīng)用。

隨著汽車的小型化、電子電氣設(shè)備的高性能化、機(jī)械設(shè)備輕量化的進(jìn)程加快,對(duì)尼龍的需求將更高更大。特別是尼龍作為結(jié)構(gòu)性材料,對(duì)其強(qiáng)度、耐磨性、耐熱性、耐寒性、導(dǎo)電性等方面提出了很高的要求。尼龍的固有缺點(diǎn)也是限制其應(yīng)用的重要因素,特別是對(duì)于pa6、pa66兩大品種來(lái)說(shuō),由于pa強(qiáng)極性的特點(diǎn),吸濕性強(qiáng),尺寸穩(wěn)定性差,但可以通過(guò)改性來(lái)改善?,F(xiàn)有技術(shù)中主要采用在尼龍材料中添加增韌劑復(fù)配的方式來(lái)對(duì)尼龍進(jìn)行改性,但是各種材料混合后,各組分共融過(guò)程中分散性不佳,各組分間相容性差,強(qiáng)度、韌性、抗腐蝕性不足,材料成本較高,脫模困難,表面光澤度差,加工性能不好,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,針對(duì)于尼龍的耐磨性,主要通過(guò)添加三硫化鉬、聚四氟乙烯等來(lái)實(shí)現(xiàn),但是單獨(dú)采用一種,磨耗的增加以及硬度的增加都很難達(dá)到要求,如果兩者同時(shí)加入,增加材料的制造困難,并且材料很難相容。因此,本發(fā)明就是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,采用的一種全新配方,和特定工藝,對(duì)尼龍進(jìn)行的改性。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷,提供一種具有高耐磨、高分散性、抗靜電聚酰胺復(fù)合材料及其制備方法。

本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案為:

一種耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,按重量比,由聚酰胺基體60-70份、耐磨料8-13份、填料10-15份、增韌相容劑13-18份、改性石墨烯3-7份、碳纖維8-12份、分散劑1-3份和抗氧化劑0.5-1份組成;所述的耐磨料由重量比為1:5-6的改性六方氮化硼微片和碳化硅膠囊混合而成;所述的填料由重量比為3:2:2的二氧化鈦、炭黑和玻璃粉混合而成;所述的聚酰胺基體為pa66,所述的增韌相容劑為poe接枝馬來(lái)酸酐,所述的改性石墨烯為氧化石墨烯經(jīng)六氯環(huán)三磷腈處理,二者重量比為1:10-15;所述的碳纖維為6k碳纖維,使用前首先將碳纖維在丙酮中70℃恒溫水浴條件下浸泡24h,然后室溫條件下在濃度為65%的濃硝酸中浸泡40min,用去離子水洗去表面殘液,然后在450-500℃烘箱中空氣氧化處理1h,所述的改性六方氮化硼微片由市售六方氮化硼微片與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成。

所述的增韌相容劑poe接枝馬來(lái)酸酐制備步驟為,首先按照比例1g:5-8ml將塊狀馬來(lái)酸酐用過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮混合液溶解,其中混合液過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮體積比為3:1,溶解溫度50-60℃;然后按照比例25-30g:1-1.5ml:0.5-0.8ml,將poe、馬來(lái)酸酐溶解液和甲基丙烯酸縮水甘油酯加入混和機(jī),混合溫度80-90℃,混合時(shí)間為1-1.5h;然后將混合料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融共混,擠出造粒,擠出機(jī)的加熱區(qū)段分為4段,加工溫度分別設(shè)定為160℃、175℃、180℃、170℃。

所述的碳化硅膠囊,其制備的步驟為:首先將碳化硅用表面改性液處理,二者比例為1g:8-10ml,其中表面處理液由硅烷偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑和乙醇按照1.5g:1g:8ml混合而成;然后按照重量比15:0.1-0.3在改性碳化硅中加入石蠟油,攪拌20-30min,再加入相對(duì)于碳化硅質(zhì)量1-1.5倍的聚四氟乙烯,加熱攪拌,攪拌速度為300-400r/min,待聚四氟乙烯熔融全部包覆碳化硅后,自然降溫,繼續(xù)攪拌,攪拌速度為600-700r/min,攪拌時(shí)間1-1.5h。

所述的改性六方氮化硼微片,首先按照1g:5-8ml的比例將市售六方氮化硼微片加入3-5mol/l的三水醋酸鈉水溶液中,超聲1.5-2h后,過(guò)濾、烘干,然后再與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成改性六方氮化硼微片。

上述耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,其制備方法首先按照上述比例稱取原料并對(duì)原料進(jìn)行改性處理,然后用混合物料,最后將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,得到最終復(fù)合材料,其特征在于:所述的對(duì)原料進(jìn)行改性處理是將市售氧化石墨烯置于去離子水中,二者比例為1g/10ml,超聲處理1h,然后用二乙醇胺和稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至1-2,室溫?cái)嚢?8h,再用無(wú)水乙醇和去離子水將反應(yīng)產(chǎn)物洗滌至中性,50oc真空干燥24h;(2)?。?)中干燥后的產(chǎn)物,加入適量的四氫呋喃,超聲1h,然后在無(wú)水無(wú)氧、冰水浴條件下攪拌1.5h,攪拌速度300-400r/min,然后按照上述比例加入六氯環(huán)三磷腈攪拌溶解后,再加入六氯環(huán)三磷腈質(zhì)量的2.5倍的三乙胺,攪拌2h,攪拌速度500-600r/min,反應(yīng)過(guò)程中間隔30min超聲一次;(3)反應(yīng)結(jié)束后,離心去除反應(yīng)液,用三氯甲烷離心洗滌3次至質(zhì)量不在減少,然后再用四氫呋喃離心洗滌3次至質(zhì)量不變,最后將離心產(chǎn)物40℃真空干燥,得到改性石墨烯。

按上述比例,首先將耐磨料、填料、改性石墨烯和分散劑加入混合機(jī),混合20-30min,然后再加入聚酰胺基體、增韌相容劑和抗氧化劑,混合30min,最后將混合均勻的混合料加入雙螺桿擠出機(jī),碳纖維從擠出機(jī)側(cè)喂料口加入,螺桿轉(zhuǎn)速為300~350r/min,擠出機(jī)機(jī)筒內(nèi)溫度設(shè)置為:一區(qū)255-260℃、二區(qū)260-265℃、三區(qū)265-270℃、四區(qū)270-275℃,混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,制得耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料。

本發(fā)明中,所述的聚酰胺基體為pa66,所述的六方氮化硼為高純六方氮化硼,純度大于99.5wt%,粒度0.5μm;所述的碳化硅,粒度500納米;所述的二氧化鈦比表面積為50m2/g,平均粒徑為20-30nm;所述的炭黑為乙炔炭黑,粒徑為30-50nm,電阻率小于3.0;所述的玻璃粉平均粒徑2.5μm,比重2.7g/ml;所述的6k碳纖維表示一束碳纖維中有6000根單絲,市售,抗拉強(qiáng)度500kgf/mm2,斷裂伸長(zhǎng)率1.8%;所述的分散劑為silok-7160,所述的抗氧化劑為硫代酯類抗氧化劑。

本發(fā)明中采用改性六方氮化硼微片和碳化硅膠囊作為復(fù)合材料的耐磨料,六方氮化硼具有類似石墨的層狀結(jié)構(gòu),有良好的潤(rùn)滑性,耐熱性高,摩擦系數(shù)為0.16,是良好的耐磨材料,通過(guò)其表面改性能夠提高其在pa66基體中的分散性和界面結(jié)合強(qiáng)度,此外由于其具有獨(dú)特的類石墨層狀結(jié)構(gòu),通過(guò)超聲可以讓其先入三水醋酸鈉溶液處理,進(jìn)一步提高其潛熱儲(chǔ)能性能,然后再被硅烷偶聯(lián)劑改性。碳化硅化學(xué)性能穩(wěn)定、導(dǎo)熱系數(shù)高、熱膨脹系數(shù)小,具有廣泛的用途,其硬度很大,莫氏硬度達(dá)到9.5級(jí),僅次金剛石,是良好的耐磨料,本發(fā)明中對(duì)其改性將其制成膠囊結(jié)構(gòu),其表層裹附一層石蠟和聚四氟乙烯,表層聚四氟乙烯具有良好的潤(rùn)滑性,能夠提高摩擦強(qiáng)度,石蠟其熔點(diǎn)低能夠吸收摩擦過(guò)程產(chǎn)生的摩擦熱,將三者制成膠囊結(jié)構(gòu),利用三種材料的協(xié)同性能充分提高材料的耐磨性能。

氧化石墨烯通過(guò)改性后,表面活性降低,大大提高其在pa66基體中分散性和界面結(jié)合強(qiáng)度,同時(shí)與碳纖維在pa66基體中搭建三維網(wǎng)絡(luò),三維網(wǎng)絡(luò)一方面具有良好的應(yīng)力傳遞性能,另一方面形成導(dǎo)電通路,提高復(fù)合材料的力學(xué)強(qiáng)度和抗靜電性能。

所采用的填料采用二氧化鈦、炭黑和玻璃粉,利用二氧化鈦的具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性,硬度較高,對(duì)復(fù)合材料具有良好的增強(qiáng)作用,同時(shí)也能提高復(fù)合材料的抗紫外線性能,炭黑一方面利用其尺寸效應(yīng)對(duì)pa66進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng),另一方面能夠填充到三維網(wǎng)絡(luò)中,橋接更多數(shù)量的導(dǎo)電通路,提高復(fù)合材料的抗靜電效果;玻璃粉一方面對(duì)pa66基體具有力學(xué)增強(qiáng)作用,另一方面其具有良好的導(dǎo)熱性能與六方氮化硼共同提高復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù),在摩擦過(guò)程中能夠快速將摩擦表面產(chǎn)生的摩擦熱傳遞到復(fù)合材料內(nèi)部降低摩擦面溫度,間接提高復(fù)合材料的耐磨性能,再者玻璃粉為表面光滑的珠狀體,具有一定的滾珠效應(yīng),能夠提高加工過(guò)程中熔體流動(dòng)性能。

再者,采用本發(fā)明的接枝改性方法將poe表面接枝上馬來(lái)酸酐,poe-g-mah一方面能夠提高復(fù)合材料的韌性,另一方面能夠消除或減小耐磨料、填料、改性石墨烯以及碳纖維與pa66基體的界面力,提高界面結(jié)合強(qiáng)度。

采用silok-7160作為本發(fā)明的分散劑,因其含有較多的吸附性基團(tuán),通過(guò)位阻效應(yīng)減小小粒徑填料的團(tuán)聚,同時(shí)提高復(fù)合材料的光澤度,再者混料過(guò)程能夠是小尺寸填料直接粘附在pa66顆粒表面,防止加工過(guò)程中因設(shè)備震動(dòng)小尺寸填料在料斗中堆積,影響粒子填料在pa66基體中的分散性。

有益效果:1.采用二氧化鈦、炭黑和玻璃粉混合料作為填料,利用二氧化鈦提高復(fù)合材料力學(xué)強(qiáng)度和抗紫外線性能;利用炭黑提高基體中橋接導(dǎo)電通路的數(shù)量,提高復(fù)合材料的抗靜電效果,同時(shí)對(duì)pa66進(jìn)行力學(xué)補(bǔ)強(qiáng);玻璃粉與六方氮化硼共同提高復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù),在摩擦過(guò)程中能夠快速將摩擦表面產(chǎn)生的摩擦熱傳遞到復(fù)合材料內(nèi)部降低摩擦面溫度,間接提高復(fù)合材料的耐磨性能;

2.利用本發(fā)明的改性方法將碳化硅制成膠囊結(jié)構(gòu),其表層裹附一層石蠟和聚四氟乙烯,表層聚四氟乙烯具有良好的潤(rùn)滑性,能夠提高摩擦強(qiáng)度,石蠟其熔點(diǎn)低能夠吸收摩擦過(guò)程產(chǎn)生的摩擦熱,將三者制成膠囊結(jié)構(gòu),利用三種材料的協(xié)同性能,充分提高復(fù)合材料的耐磨性能;

3.六方氮化硼的類似石墨的層狀結(jié)構(gòu),有良好的潤(rùn)滑性,耐熱性高,摩擦系數(shù)小,是良好的耐磨材料,對(duì)其表面通過(guò)偶聯(lián)劑改性能夠提高其在pa66基體中的分散性和界面結(jié)合強(qiáng)度,提高復(fù)合材料的耐磨性能;更優(yōu)的方案是先讓其在三水醋酸鈉溶液超聲處理,提高然后再用偶聯(lián)劑改性,這樣不僅能都提高其在基體中的分散性和界面結(jié)合強(qiáng)度,同時(shí)提高其潛能和儲(chǔ)能性;

4.選用silok-7160作為分散劑,一方面通過(guò)其位阻效應(yīng)減小填料團(tuán)聚,另一方面提高復(fù)合材料的光澤度,同時(shí)在混料過(guò)程中能夠使小尺寸的粉料直接粘附在pa66顆粒表面,防止加工過(guò)程中因設(shè)備震動(dòng)小尺寸填料在料斗中堆積,影響粒子填料在pa66基體中的分散性。

附圖說(shuō)明:

圖1為本發(fā)明poe-g-mah的紅外光譜圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述,以下各實(shí)施例中所用的原料均為本領(lǐng)域常規(guī)的原料或者是從市面上能夠購(gòu)買得到。

實(shí)施例1

一種耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,按重量比,由聚酰胺基體70份、耐磨料8份、填料10份、增韌相容劑13份、改性石墨烯3份、碳纖維8份、分散劑1份和抗氧化劑0.5份組成;所述的耐磨料由重量比為1:5的改性六方氮化硼微片和碳化硅膠囊混合而成;所述的填料由重量比為3:2:2的二氧化鈦、炭黑和玻璃粉混合而成;所述的聚酰胺基體為pa66,所述的增韌相容劑為poe接枝馬來(lái)酸酐,所述的改性石墨烯為氧化石墨烯經(jīng)六氯環(huán)三磷腈處理,二者重量比為1:10;所述的碳纖維為6k碳纖維,使用前首先將碳纖維在丙酮中70oc恒溫水浴條件下浸泡24h,然后室溫條件下在濃度為65%的濃硝酸中浸泡40min,用去離子水洗去表面殘液,然后在500℃烘箱中空氣氧化處理1h,所述的改性六方氮化硼微片由市售六方氮化硼微片與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成。

上述耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,其制備方法首先按照上述比例稱取原料并對(duì)原料進(jìn)行改性處理,然后用混合物料,最后將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,得到最終復(fù)合材料,其特征在于:所述的對(duì)原料進(jìn)行改性處理是將市售氧化石墨烯置于去離子水中,二者比例為1g/10ml,超聲處理1h,然后用二乙醇胺和稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至2,室溫?cái)嚢?8h,再用無(wú)水乙醇和去離子水將反應(yīng)產(chǎn)物洗滌至中性,50℃真空干燥24h;(2)?。?)中干燥后的產(chǎn)物,加入適量的四氫呋喃,超聲1h,然后在無(wú)水無(wú)氧、冰水浴條件下攪拌1.5h,攪拌速度400r/min,然后按照上述比例加入六氯環(huán)三磷腈攪拌溶解后,再加入六氯環(huán)三磷腈質(zhì)量的2.5倍的三乙胺,攪拌2h,攪拌速度600r/min,反應(yīng)過(guò)程中間隔30min超聲一次;(3)反應(yīng)結(jié)束后,離心去除反應(yīng)液,用三氯甲烷離心洗滌3次至質(zhì)量不在減少,然后再用四氫呋喃離心洗滌3次至質(zhì)量不變,最后將離心產(chǎn)物40℃真空干燥,得到改性石墨烯。

按上述比例,首先將耐磨料、填料、改性石墨烯和分散劑加入混合機(jī),混合30min,然后再加入聚酰胺基體、增韌相容劑和抗氧化劑,混合30min,最后將混合均勻的混合料加入雙螺桿擠出機(jī),碳纖維從擠出機(jī)側(cè)喂料口加入,螺桿轉(zhuǎn)速為300~350r/min,擠出機(jī)機(jī)筒內(nèi)溫度設(shè)置為:一區(qū)255℃、二區(qū)260℃、三區(qū)265℃、四區(qū)270℃,混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,制得耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料。

以上為本實(shí)施例的基本實(shí)施方式,可在以上基礎(chǔ)上做進(jìn)一步的改進(jìn)、優(yōu)化和限定:

如,所述的增韌相容劑poe接枝馬來(lái)酸酐制備步驟為,首先按照比例1g:5ml將塊狀馬來(lái)酸酐用過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮混合液溶解,其中混合液過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮體積比為3:1,溶解溫度50oc;然后按照比例25g:1ml:0.5ml,將poe、馬來(lái)酸酐溶解液和甲基丙烯酸縮水甘油酯加入混和機(jī),混合溫度90℃,混合時(shí)間為1.5h;然后將混合料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融共混,擠出造粒,擠出機(jī)的加熱區(qū)段分為4段,加工溫度分別設(shè)定為160℃、175℃、180℃、170℃。

附圖1為poe接枝馬來(lái)酸酐后的紅外光譜圖像,從圖中可以看出,在3000cm-1附近有飽和烴類的吸收峰,在1500cm-1處有不飽和烯烴中c-c雙鍵的伸縮振動(dòng),在1000cm-1位置處有一個(gè)較強(qiáng)的寬峰是酸酐(rco)2o中羧基的伸縮振動(dòng),說(shuō)明馬來(lái)酸酐基團(tuán)在poe上接枝成功。

再如,所述的碳化硅膠囊,其制備的步驟為:首先將碳化硅用表面改性液處理,二者比例為1g:8,其中表面處理液由硅烷偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑和乙醇按照1.5g:1g:8ml混合而成;然后按照重量比15:0.1在改性碳化硅中加入石蠟油,攪拌20min,再加入相對(duì)于碳化硅質(zhì)量1.5倍的聚四氟乙烯,加熱攪拌,攪拌速度為300r/min,待聚四氟乙烯熔融全部包覆碳化硅后,自然降溫,繼續(xù)攪拌,攪拌速度為700r/min,攪拌時(shí)間1.5h。

最后,所述的改性六方氮化硼微片,首先按照1g:8ml的比例將市售六方氮化硼微片加入5mol/l的三水醋酸鈉水溶液中,超聲2h后,過(guò)濾、烘干,然后再與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成改性六方氮化硼微片。

實(shí)施例2

一種耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,按重量比,由聚酰胺基體65份、耐磨料10份、填料13份、增韌相容劑16份、改性石墨烯5份、碳纖維10份、分散劑2份和抗氧化劑0.8份組成;所述的耐磨料由重量比為1:5的改性六方氮化硼微片和碳化硅膠囊混合而成;所述的填料由重量比為3:2:2的二氧化鈦、炭黑和玻璃粉混合而成;所述的聚酰胺基體為pa66,所述的增韌相容劑為poe接枝馬來(lái)酸酐,所述的改性石墨烯為氧化石墨烯經(jīng)六氯環(huán)三磷腈處理,二者重量比為1:13;所述的碳纖維為6k碳纖維,使用前首先將碳纖維在丙酮中70oc恒溫水浴條件下浸泡24h,然后室溫條件下在濃度為65%的濃硝酸中浸泡40min,用去離子水洗去表面殘液,然后在450℃烘箱中空氣氧化處理1h,所述的改性六方氮化硼微片由市售六方氮化硼微片與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成。

上述耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,其制備方法首先按照上述比例稱取原料并對(duì)原料進(jìn)行改性處理,然后用混合物料,最后將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,得到最終復(fù)合材料,其特征在于:所述的對(duì)原料進(jìn)行改性處理是將市售氧化石墨烯置于去離子水中,二者比例為1g/10ml,超聲處理1h,然后用二乙醇胺和稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至2,室溫?cái)嚢?8h,再用無(wú)水乙醇和去離子水將反應(yīng)產(chǎn)物洗滌至中性,50℃真空干燥24h;(2)取(1)中干燥后的產(chǎn)物,加入適量的四氫呋喃,超聲1h,然后在無(wú)水無(wú)氧、冰水浴條件下攪拌1.5h,攪拌速度400r/min,然后按照上述比例加入六氯環(huán)三磷腈攪拌溶解后,再加入六氯環(huán)三磷腈質(zhì)量的2.5倍的三乙胺,攪拌2h,攪拌速度600r/min,反應(yīng)過(guò)程中間隔30min超聲一次;(3)反應(yīng)結(jié)束后,離心去除反應(yīng)液,用三氯甲烷離心洗滌3次至質(zhì)量不在減少,然后再用四氫呋喃離心洗滌3次至質(zhì)量不變,最后將離心產(chǎn)物40oc真空干燥,得到改性石墨烯。

按上述比例,首先將耐磨料、填料、改性石墨烯和分散劑加入混合機(jī),混合30min,然后再加入聚酰胺基體、增韌相容劑和抗氧化劑,混合30min,最后將混合均勻的混合料加入雙螺桿擠出機(jī),碳纖維從擠出機(jī)側(cè)喂料口加入,螺桿轉(zhuǎn)速為350r/min,擠出機(jī)機(jī)筒內(nèi)溫度設(shè)置為:一區(qū)258℃、二區(qū)263℃、三區(qū)267℃、四區(qū)273℃,混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,制得耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料。

以上為本實(shí)施例的基本實(shí)施方式,可在以上基礎(chǔ)上做進(jìn)一步的改進(jìn)、優(yōu)化和限定:

如,所述的增韌相容劑poe接枝馬來(lái)酸酐制備步驟為,首先按照比例1g:6ml將塊狀馬來(lái)酸酐用過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮混合液溶解,其中混合液過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮體積比為3:1,溶解溫度60℃;然后按照比例27g:1.3ml:0.6ml,將poe、馬來(lái)酸酐溶解液和甲基丙烯酸縮水甘油酯加入混和機(jī),混合溫度90℃,混合時(shí)間為1.3h;然后將混合料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融共混,擠出造粒,擠出機(jī)的加熱區(qū)段分為4段,加工溫度分別設(shè)定為160℃、175℃、180℃、170℃。

再如,所述的碳化硅膠囊,其制備的步驟為:首先將碳化硅用表面改性液處理,二者比例為1g:9ml,其中表面處理液由硅烷偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑和乙醇按照1.5g:1g:8ml混合而成;然后按照重量比15:0.2在改性碳化硅中加入石蠟油,攪拌30min,再加入相對(duì)于碳化硅質(zhì)量1.3倍的聚四氟乙烯,加熱攪拌,攪拌速度為400r/min,待聚四氟乙烯熔融全部包覆碳化硅后,自然降溫,繼續(xù)攪拌,攪拌速度為700r/min,攪拌時(shí)間1.5h。

最后,所述的改性六方氮化硼微片,首先按照1g:6ml的比例將市售六方氮化硼微片加入4mol/l的三水醋酸鈉水溶液中,超聲1.5h后,過(guò)濾、烘干,然后再與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成改性六方氮化硼微片。

實(shí)施例3

一種耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,按重量比,由聚酰胺基體60份、耐磨料13份、填料15份、增韌相容劑18份、改性石墨烯7份、碳纖維12份、分散劑3份和抗氧化劑1份組成;所述的耐磨料由重量比為1:6的改性六方氮化硼微片和碳化硅膠囊混合而成;所述的填料由重量比為3:2:2的二氧化鈦、炭黑和玻璃粉混合而成;所述的聚酰胺基體為pa66,所述的增韌相容劑為poe接枝馬來(lái)酸酐,所述的改性石墨烯為氧化石墨烯經(jīng)六氯環(huán)三磷腈處理,二者重量比為1:15;所述的碳纖維為6k碳纖維,使用前首先將碳纖維在丙酮中70℃恒溫水浴條件下浸泡24h,然后室溫條件下在濃度為65%的濃硝酸中浸泡40min,用去離子水洗去表面殘液,然后在500℃烘箱中空氣氧化處理1h,所述的改性六方氮化硼微片由市售六方氮化硼微片與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成。

上述耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料,其制備方法首先按照上述比例稱取原料并對(duì)原料進(jìn)行改性處理,然后用混合物料,最后將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,得到最終復(fù)合材料,其特征在于:所述的對(duì)原料進(jìn)行改性處理是將市售氧化石墨烯置于去離子水中,二者比例為1g/10ml,超聲處理1h,然后用二乙醇胺和稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至1,室溫?cái)嚢?8h,再用無(wú)水乙醇和去離子水將反應(yīng)產(chǎn)物洗滌至中性,50℃真空干燥24h;(2)?。?)中干燥后的產(chǎn)物,加入適量的四氫呋喃,超聲1h,然后在無(wú)水無(wú)氧、冰水浴條件下攪拌1.5h,攪拌速度300r/min,然后按照上述比例加入六氯環(huán)三磷腈攪拌溶解后,再加入六氯環(huán)三磷腈質(zhì)量的2.5倍的三乙胺,攪拌2h,攪拌速度500r/min,反應(yīng)過(guò)程中間隔30min超聲一次;(3)反應(yīng)結(jié)束后,離心去除反應(yīng)液,用三氯甲烷離心洗滌3次至質(zhì)量不在減少,然后再用四氫呋喃離心洗滌3次至質(zhì)量不變,最后將離心產(chǎn)物40oc真空干燥,得到改性石墨烯。

按上述比例,首先將耐磨料、填料、改性石墨烯和分散劑加入混合機(jī),混合30min,然后再加入聚酰胺基體、增韌相容劑和抗氧化劑,混合30min,最后將混合均勻的混合料加入雙螺桿擠出機(jī),碳纖維從擠出機(jī)側(cè)喂料口加入,螺桿轉(zhuǎn)速為300r/min,擠出機(jī)機(jī)筒內(nèi)溫度設(shè)置為:一區(qū)260℃、二區(qū)265℃、三區(qū)270℃、四區(qū)275℃,混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融混合擠出,制得耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料。

以上為本實(shí)施例的基本實(shí)施方式,可在以上基礎(chǔ)上做進(jìn)一步的改進(jìn)、優(yōu)化和限定:

如,所述的增韌相容劑poe接枝馬來(lái)酸酐制備步驟為,首先按照比例1g:8ml將塊狀馬來(lái)酸酐用過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮混合液溶解,其中混合液過(guò)氧化二異丙苯和苯丙酮體積比為3:1,溶解溫度60℃;然后按照比例30g:1.5ml:0.8ml,將poe、馬來(lái)酸酐溶解液和甲基丙烯酸縮水甘油酯加入混和機(jī),混合溫度90oc,混合時(shí)間為1.5h;然后將混合料加入雙螺桿擠出機(jī)熔融共混,擠出造粒,擠出機(jī)的加熱區(qū)段分為4段,加工溫度分別設(shè)定為160℃、175℃、180℃、170℃。

再如,所述的碳化硅膠囊,其制備的步驟為:首先將碳化硅用表面改性液處理,二者比例為1g:10ml,其中表面處理液由硅烷偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑和乙醇按照1.5g:1g:8ml混合而成;然后按照重量比15:0.3在改性碳化硅中加入石蠟油,攪拌30min,再加入相對(duì)于碳化硅質(zhì)量1.5倍的聚四氟乙烯,加熱攪拌,攪拌速度為300r/min,待聚四氟乙烯熔融全部包覆碳化硅后,自然降溫,繼續(xù)攪拌,攪拌速度為600r/min,攪拌時(shí)間1.5h。

最后,所述的改性六方氮化硼微片,首先按照1g:8ml的比例將市售六方氮化硼微片加入5mol/l的三水醋酸鈉水溶液中,超聲2h后,過(guò)濾、烘干,然后再與硅烷偶聯(lián)劑按照重量比100:2混合而成改性六方氮化硼微片。

對(duì)比實(shí)驗(yàn)

按照本發(fā)明實(shí)施例1-3的方法分別制備三個(gè)尺寸規(guī)格完全相同的耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料試樣,并編記為樣品1、樣品2、樣品3,然后采用本發(fā)明的方法另外制備與樣品1、樣品2、樣品3尺寸規(guī)格完全相同的耐磨抗靜電型聚酰胺復(fù)合材料試樣,記為樣品4,且樣品4與樣品2的區(qū)別為采用市售poe-g-mah;按照本發(fā)明的方法制備樣品5,且樣品5中使用原料及其填料的重量比與樣品2完全相同,二者的區(qū)別在于采用的碳化硅沒(méi)有經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法改性處理。

分別對(duì)以上樣品在相同條件下進(jìn)行力學(xué)強(qiáng)度和摩擦性能測(cè)定,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:

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