本發(fā)明屬于高分子材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：硼交聯(lián)的聚硅氧烷具有獨特的脹流性能，可呈現(xiàn)獨特的應(yīng)力響應(yīng)特性。DOWCORNING公司最早公開發(fā)現(xiàn)硼交聯(lián)的聚硅氧烷的脹流性能，并提出可因此用作吸能材料，并成功的應(yīng)用于防護織物體系。另外，也有其他一些研究機構(gòu)公開了一種脹流型硅氧烷組合物，有時稱其為"彈性油灰"。但是，以上所述的這些公開內(nèi)容主要以聚硅氧烷抗沖擊材料為彈性體，而非凝膠，彈性體雖然具有一定的抗沖擊性，但是沖擊強度不高且不柔軟，復(fù)雜結(jié)構(gòu)的成型很困難。此外，先前的合成路線相對復(fù)雜，溫度要求高，而本發(fā)明則解決了此問題，提出了低溫聚合，工業(yè)化簡單的合成路線。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對以上技術(shù)問題，一種應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠及其制備方法，該制備方法反應(yīng)溫度低、操作簡單、有利于大規(guī)模生產(chǎn)，而且得到的微凝膠柔性好，而且采用該微凝膠涂覆柔性片材后制備的防沖擊制品，其沖擊吸收能力大大提高。對此，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠，其采用以下步驟制備得到：將預(yù)聚反應(yīng)液在80-130℃條件下攪拌反應(yīng)6-8小時，然后加入雙官能團擴鏈劑繼續(xù)攪拌反應(yīng)6-8小時，反應(yīng)溫度為60-90℃，最后加入表面改性劑在80℃下攪拌反應(yīng)1-2小時，引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液，在60-80℃下反應(yīng)4-6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性的硅硼聚合物微凝膠；其中，所述的預(yù)聚反應(yīng)液包括低分子量聚二有機硅氧烷和含硼化合物，所述低分子量聚二有機硅氧烷的質(zhì)量占所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的75.0-95.0％，所述含硼化合物的質(zhì)量占所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的5.0-25.0％，所述低分子量聚二有機硅氧烷的分子量為小于6000道爾頓。采用此技術(shù)方案，反應(yīng)溫度低，操作簡單，有利于大規(guī)模生產(chǎn)，而且作為本發(fā)明的進一步改進，所述含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的10-30％，其中，所述催化劑占甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量的3～7％；優(yōu)選的，所述催化劑占甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量的5％。進一步優(yōu)選的，所述含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的15-25％?？梢岳斫猓奂谆┧峒柞ピ诖俗鳛橐环N交聯(lián)劑。其中，所述含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液中，催化劑為過硫酸銨、過硫酸鉀或過氧化苯甲酰中的至少一種，所述催化劑的用量為預(yù)聚反應(yīng)液的質(zhì)量的1.5％。所述引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液包括溶劑，其溶劑為異丙醇。作為本發(fā)明的進一步改進，所述表面改性劑的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的0-5％。進一步優(yōu)選的，所述表面改性劑的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的1-4％。作為本發(fā)明的進一步改進，所述低分子量聚二有機硅氧烷的分子量為200-6000道爾頓，其在25℃的粘度為10-2000mpa﹒s。作為本發(fā)明的進一步改進，所述雙官能團擴鏈劑的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的0-15％。進一步優(yōu)選的，所述雙官能團擴鏈劑的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的2-10％。作為本發(fā)明的進一步改進，所述低分子量聚二有機硅氧烷為羥基封端的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選的，所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷的含氫量為6％-10％。作為本發(fā)明的進一步改進，所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷與含硼化合物預(yù)聚液所的產(chǎn)物含有硅烷醇封端的或者通過-OBO-鏈接所組成的線性聚合物。作為本發(fā)明的進一步改進，所述含硼化合物為氧化硼、硼酸、硼酸前體和硼酸酯中的至少一種。作為本發(fā)明的進一步改進，所述硼酸為原硼酸、偏硼酸或四硼酸中的一種。作為本發(fā)明的進一步改進，所述硼酸前體包括三甲氧基硼氧六環(huán)。作為本發(fā)明的進一步改進，所述硼酸酯為硼酸三甲苯酯、硼酸三乙酯、硼酸三環(huán)己酯、硼酸三卞酯、硼酸三烯丙酯、硼酸三(十二烷基)酯、硼酸三(十八烷基)酯、硼酸三叔丁酯、苯基亞乙基硼酸酯、環(huán)已基亞乙基硼酸酯、環(huán)已基亞苯基硼酸酯、甘油硼酸酯、三-三甲基甲硅烷基硼酸酯、四硼酸二銨、五硼酸銨、八硼酸二銨、硼砂、五硼酸鉀、二硼酸鎂、單硼酸鈣、三硼酸鋇和偏硼酸鋅中的至少一種。作為本發(fā)明的進一步改進，所述雙官能團擴鏈劑為乙二酸、己二酸、乙二胺或二異氰酸酯中的至少一種。優(yōu)選的，所述二異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六甲基二異氰酸酯或者甲苯二異氰酸酯中的至少一種。作為本發(fā)明的進一步改進，所述的表面改性劑為含不飽和雙鍵的有機硅烷偶聯(lián)劑；進一步優(yōu)選的，所述表面改性劑為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)。作為本發(fā)明的進一步改進，所述應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性的硅硼聚合物微凝膠的平均粒徑為1.0～8.0微米。進一步優(yōu)選的，所述應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的粒徑范圍為1.2-3.5μm。作為本發(fā)明的進一步改進，在所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的合成過程中，所述的攪拌反應(yīng)的攪拌速度為300-1000rpm。本發(fā)明公開了一種如上所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的制備方法，其包括：將含有低分子量聚二有機硅氧烷和含硼化合物的預(yù)聚反應(yīng)液在80-130℃條件下攪拌反應(yīng)6-8小時，然后加入雙官能團擴鏈劑繼續(xù)攪拌反應(yīng)6-8小時，反應(yīng)溫度為60-90℃，最后加入表面改性劑在80℃下攪拌反應(yīng)1-2小時，引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液，在60-80℃下反應(yīng)4-6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性的硅硼聚合物微凝膠；所述預(yù)聚反應(yīng)液中，低分子量聚二有機硅氧烷的質(zhì)量占所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的75.0-95.0％；含硼化合物的質(zhì)量占所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的5.0-25.0％。進一步的，其中所述含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的10-30％。其中，所述催化劑占甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量的3～7％；優(yōu)選的，所述催化劑占甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量的5％。進一步的，所述表面改性劑的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的0-5％。進一步的，所述雙官能團擴鏈劑的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的0-15％。進一步的，所述低分子量聚二有機硅氧烷的分子量為200-6000道爾頓，其在25℃的粘度為10-2000mpa﹒s。進一步的，所述低分子量聚二有機硅氧烷為羥基封端的聚二甲基硅氧烷，所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷的含氫量為6％-10％；進一步的，所述含硼化合物為氧化硼、硼酸、硼酸前體和硼酸酯中的至少一種；進一步的，所述雙官能團擴鏈劑為乙二酸、己二酸、乙二胺或二異氰酸酯中的至少一種；進一步的，所述的表面改性劑為含不飽和雙鍵的有機硅烷偶聯(lián)劑；所述催化劑為過硫酸銨、過硫酸鉀或過氧化苯甲酰中的至少一種。本發(fā)明公開了一種如上所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的應(yīng)用，將所述應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠采用溶劑稀釋后作為柔性片材的處理液用；或者，在80-105℃下，將所述應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠干燥成膠體，再加入溶劑配制成柔性片材的處理液使用。其中，所述溶劑為醇類或者酯類。優(yōu)選的，所述醇類包括異丙醇、丁醇、正丙醇、醚醇或戊醇中的至少一種；所述酯類包括乙酸乙酯、乙酸丁酯或者酯醇。作為本發(fā)明的進一步改進，所述柔性片材的處理液中，所述應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的質(zhì)量濃度為5-60wt％。作為本發(fā)明的進一步改進，所述柔性片材為織物，所述織物為由聚酰胺、芳族聚酰胺、聚酯、棉、丙烯酸纖維、纖維素或羊毛制得。作為本發(fā)明的進一步改進，所述柔性片材可為聚氨酯泡沫或者纖維素泡沫。本發(fā)明得到的聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物的微凝膠粘度較低，便于后續(xù)工藝的實施。本發(fā)明得到的聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物的微凝膠可以用于智能防護織物、軍警用防護服、包裝材料，其具有優(yōu)異的能量吸收效率。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：第一，本發(fā)明提供了一種吸收能量的硅硼聚合物微凝膠，它是用聚甲基丙烯酸甲酯改性脹流型的聚硼硅氧烷得到，用其作為處理液浸漬柔性片材后，處理后的柔性片材在未受到外力沖擊時，是柔軟的，當(dāng)其受到外力沖擊時，材料賦予織物臨時的剛性并在沖擊過程中吸收大量的能量，從而起到優(yōu)異的防護功能。而且，該制備方法反應(yīng)溫度低、操作簡單、有利于大規(guī)模生產(chǎn)。第二，本發(fā)明中使用聚甲基丙烯酸甲酯改性聚硼硅氧烷，制備的微凝膠具有微觀相分離結(jié)構(gòu)，聚甲基丙烯酸甲酯作為分散相均勻分布在聚硼硅氧烷的連續(xù)相中，提高了微凝膠的柔性，同時提高了微凝膠吸收沖擊能量的性能。使用本發(fā)明中所述的聚甲基丙烯酸甲酯改性的聚硼硅氧烷涂覆柔性片材后制備的防沖擊制品，其沖擊吸收能力相對于未改性的聚硼硅氧烷涂覆柔性片材后制備的防沖擊制品有明顯的提升，提高30-40％。具體實施方式下面對本發(fā)明的較優(yōu)的實施例作進一步的詳細說明。一種聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物的微凝膠，采用以下步驟制備得到：(1)將預(yù)聚反應(yīng)液在80-130℃條件下攪拌反應(yīng)6-8小時，生成線性的硅硼聚合物；(2)然后加入雙官能團擴鏈劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)6-8小時，反應(yīng)溫度為60-90℃，使線性的硅硼聚合物的分子量擴散延長；(3)最后加入表面改性劑在80℃下攪拌反應(yīng)1-2小時；(4)引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液，在60-80℃下反應(yīng)4-6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性的硅硼聚合物微凝膠。上述攪拌反應(yīng)的攪拌速度為300-1000rpm。其中，所述的預(yù)聚反應(yīng)液包括：低分子量聚二有機硅氧烷，其質(zhì)量占所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的75.0-95.0％；含硼化合物，其質(zhì)量占所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的5.0-25.0％。本發(fā)明中，低分子量聚二有機硅氧烷為羥基封端的聚二甲基硅氧烷，其含氫量為6％-10％，其分子量范圍為200-6000道爾頓，其粘度范圍在25℃下為10-2000mpa﹒s本發(fā)明中羥基封端的聚二甲基硅氧烷與含硼化合物預(yù)聚液所的的產(chǎn)物含有硅烷醇封端的或者通過-OBO-鏈接所組成的線性聚合物。含硼化合物為氧化硼、硼酸、硼酸前體和硼酸酯中的一種。本發(fā)明中，硼酸為原硼酸、偏硼酸或四硼酸中的一種；所述硼酸前體包括三甲氧基硼氧六環(huán)；所述硼酸酯為硼酸三甲苯酯、硼酸三乙酯、硼酸三環(huán)己酯、硼酸三卞酯、硼酸三烯丙酯、硼酸三(十二烷基)酯、硼酸三(十八烷基)酯、硼酸三叔丁酯、苯基亞乙基硼酸酯、環(huán)已基亞乙基硼酸酯、環(huán)已基亞苯基硼酸酯、甘油硼酸酯、三-三甲基甲硅烷基硼酸酯、四硼酸二銨、五硼酸銨、八硼酸二銨、硼砂、五硼酸鉀、二硼酸鎂、單硼酸鈣、三硼酸鋇和偏棚酸鋅中的一種。本發(fā)明中，雙官能團擴鏈劑為乙二酸，己二酸，乙二胺或二異氰酸酯；所述的二異氰酸酯可為二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六甲基二異氰酸酯或者甲苯二異氰酸酯。本發(fā)明中，表面改性劑為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)或其它含不飽和雙鍵的有機硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的制備方法，其特征在于，引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液，在60-80℃下反應(yīng)4-6小時。本發(fā)明所述引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體的質(zhì)量為所述預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的10-30％。本發(fā)明引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液中，其催化劑為過硫酸銨、過硫酸鉀或過氧化苯甲酰，催化劑的用量為預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的1.5％。本發(fā)明引入含催化劑的甲基丙烯酸甲酯單體溶液中的溶劑為異丙醇。本發(fā)明所述應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠的合成過程中，所述的攪拌反應(yīng)的攪拌速度為300-1000rpm。實施例1一種聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物的微凝膠，采用以下步驟制備得到：將占預(yù)聚反應(yīng)液重量75wt％的分子量為3500、在25℃條件下粘度為1500mpa﹒s的聚二甲基硅氧烷和占預(yù)聚反應(yīng)液重量25wt％的環(huán)已基亞乙基硼酸酯混合成預(yù)聚反應(yīng)液在110℃條件下攪拌反應(yīng)8小時，然后在反應(yīng)液中加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量5％的雙官能團擴鏈劑六甲基二異氨酸酯繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時，反應(yīng)溫度為60℃，然后加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的3％的表面改性劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在70℃條件下攪拌反應(yīng)1小時，最后加入含過硫酸銨的相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的30％的甲基丙烯酸甲酯的異丙醇溶液，其中，過硫酸銨的質(zhì)量為甲基丙烯酸甲酯的質(zhì)量的5％。在80℃下攪拌反應(yīng)6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠(實驗內(nèi)攪拌速度均為300rpm)，所述催化劑的用量為預(yù)聚反應(yīng)液1％。25℃，170S-1下所得的硅硼聚合物微凝膠分散體粘度為365mpa.S。微凝膠粒徑測試方法如下：微凝膠分散體0.25mL加入5mL異丙醇內(nèi)，攪拌分散均勻，得到透光率較高的微凝膠分散液。分散液于25℃下，硅硼聚合物微凝膠粒徑為2.0μm，制成柔性片材的處理液后，微凝膠在柔性片材的處理液中的濃度為50wt％。實施例2將占預(yù)聚反應(yīng)液重量75wt％的分子量為900、在25℃條件下粘度為500mpa﹒s的聚二甲基硅氧烷和占預(yù)聚反應(yīng)液重量25wt％的硼酸三異丙酯混合成預(yù)聚反應(yīng)液在110℃條件下攪拌反應(yīng)8小時，然后在反應(yīng)液中加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量5％的雙官能團擴鏈劑異佛爾酮二異氨酸酯繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時，反應(yīng)溫度為60℃，然后加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的5％的表面改性劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在70℃條件下攪拌反應(yīng)1小時，最后加入含過硫酸銨的相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的15％的甲基丙烯酸甲酯的異丙醇溶液，在80℃下攪拌反應(yīng)6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠(實驗內(nèi)攪拌速度均為300rpm)，所述催化劑的用量為預(yù)聚反應(yīng)液2％。25℃,170S-1下所得的預(yù)聚反應(yīng)液微凝膠分散體粘度為175mpa﹒S。微凝膠粒徑測試方法如下：微凝膠分散體0.25mL加入5mL異丙醇內(nèi)，攪拌分散均勻，得到透光率較高的微凝膠分散液。分散液于25℃下，硅硼聚合物微凝膠粒徑為0.9μm，制成柔性片材的處理液后在柔性片材的處理液中的濃度為55wt％。實施例3將占預(yù)聚反應(yīng)液重量75wt％的分子量為2000、在25℃條件下粘度為1000mpa.s的聚二甲基硅氧烷和占預(yù)聚反應(yīng)液重量15wt％的環(huán)已基亞乙基硼酸酯混合成預(yù)聚反應(yīng)液在80℃條件下攪拌反應(yīng)8小時，然后在反應(yīng)液中加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量15％的雙官能團擴鏈劑六甲基二異氨酸酯繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時，反應(yīng)溫度為60℃，然后加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的3％的表面改性劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在70℃條件下攪拌反應(yīng)1小時，最后加入含過硫酸銨的甲基丙烯酸甲酯的異丙醇溶液，所述含過硫酸銨的甲基丙烯酸甲酯占預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的5％，在60℃下攪拌反應(yīng)6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠(實驗內(nèi)攪拌速度均為300rpm)，所述催化劑的用量為預(yù)聚反應(yīng)液的0.5％。25℃,170S-1下所得的硅硼聚合物微凝膠分散體粘度為150mpa﹒S。微凝膠粒徑測試方法如下：微凝膠分散體0.25mL加入5mL異丙醇內(nèi)，攪拌分散均勻，得到透光率較高的微凝膠分散液。分散液于25℃下，硅硼聚合物微凝膠粒徑為0.5μm，制成柔性片材的處理液后，微凝膠在柔性片材的處理液中的濃度為50wt％。實施例4將占預(yù)聚反應(yīng)液重量95wt％的分子量為6000、在25℃條件下粘度為2000mpa.s的聚二甲基硅氧烷和占預(yù)聚反應(yīng)液重量5wt％的硼酸三異丙酯混合成預(yù)聚反應(yīng)液在110℃條件下攪拌反應(yīng)8小時，然后在反應(yīng)液中加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量5％的雙官能團擴鏈劑異佛爾酮二異氨酸酯繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時，反應(yīng)溫度為60℃，然后加入相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的5％的表面改性劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在70℃條件下攪拌反應(yīng)1小時，最后加入含過硫酸銨的相當(dāng)于預(yù)聚反應(yīng)液質(zhì)量的20％的甲基丙烯酸甲酯的異丙醇溶液，所述催化劑的用量為預(yù)聚反應(yīng)液1.6％。在85℃下攪拌反應(yīng)6小時，烘干溶劑后，即得所述的應(yīng)力響應(yīng)型聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物微凝膠(實驗內(nèi)攪拌速度均為300rpm)。25℃，170S-1下所得的硅硼聚合物微凝膠分散體粘度為230mpa.S；微凝膠粒徑測試方法如下:微凝膠分散體0.25mL加入5mL異丙醇內(nèi)，攪拌分散均勻，得到透光率較高的微凝膠分散液。分散液于25℃下，硅硼聚合物微凝膠粒徑為1.8μm，制成柔性片材的處理液后在柔性片材的處理液中的濃度為48wt％。對比例1將占預(yù)聚反應(yīng)液重量75wt％的分子量為6000、在25℃條件下粘度為2000mpa.s的聚二甲基硅氧烷和占預(yù)聚反應(yīng)液重量25wt％的硼酸三異丙酯混合成預(yù)聚反應(yīng)液在110℃條件下攪拌反應(yīng)8小時。將聚合物分散在異丙醇中，制備成聚硅硼硅氧烷的分散液，制成柔性片材的處理液后在柔性片材的處理液中的濃度為45wt％，體系的粘度為228mPa.s。本發(fā)明得到的聚甲基丙烯酸甲酯改性硅硼聚合物的微凝膠的性能測試結(jié)果匯總于表1所示，使用實施例1～實施例3所述的聚甲基丙烯酸甲酯改性的聚硼硅氧烷涂覆柔性片材后制備的防沖擊制品，以現(xiàn)有的未改性的聚硼硅氧烷涂覆柔性片材后制備的防沖擊制品作為對比例，其性能對比如表1所示，其中，所述涂覆柔性片材后制備的防沖擊制品的沖擊吸收能力的測試方法參照GB21148-2007標準進行。表1實施例1～5與對比例的性能對比表實施例粘度(mPa.s)粒徑(μm)涂覆改性后的復(fù)合材料的沖擊吸能率實施例13652.035.5％實施例21750.932.4％實施例31500.530.2％實施例42301.829.1％對比例12281.025.5％空白織物--20.0％由表1中實施例1～5的沖擊吸能率和粘度可見，經(jīng)過聚甲基丙烯酸甲酯改性聚硅硼微凝膠體系具有更低的粘度，為織物與微凝膠的復(fù)合提供更有利的工藝條件；經(jīng)過復(fù)合后，聚甲基丙烯酸甲酯改性的硼酸聚合物復(fù)合物相比未改性的體系沖擊吸能比提高30-40％。以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明所作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明的保護范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3