本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種含二茂鐵基噁二唑啉及其制備方法。

背景技術(shù)：

二茂鐵本身具有較好的生物活性，具有較好的抑菌、抗癌和低毒性，因此在醫(yī)藥領(lǐng)域具有重要的作用。二茂鐵衍生物還具有芳香性、低毒性、穩(wěn)定性等特征，是良好的液晶材料、導(dǎo)電材料和磁性材料，特別是在材料化學(xué)、電化學(xué)、不對(duì)稱合成化學(xué)中引起了人們極大的興趣。含雜環(huán)的Schiff堿環(huán)狀化合物不僅具有抗癌、抗病毒、殺菌等生物活性，而且也是稀土等金屬離子的良好萃取劑，因而有關(guān)對(duì)新型Schiff堿環(huán)狀化合物的合成和性能研究是目前最活躍的研究對(duì)象之一。

噁二唑啉類化合物由于其良好的生物活性廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域，將噁二唑啉雜環(huán)引入其他化合物中，往往能生成一系列具有廣泛生物活性的新化合物。因此，在新藥設(shè)計(jì)中，噁二唑啉雜環(huán)常被用于化合物的結(jié)構(gòu)修飾。但是目前已報(bào)道的合成噁二唑啉合成方法，其催化劑成本較高、含有重金屬、污染環(huán)境、產(chǎn)率較低，部分使用酰氯來(lái)合成，危害較大，還有用電化學(xué)方法進(jìn)行合成，其成本也較高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種含二茂鐵基噁二唑啉及其制備方法，該方法具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短，后處理簡(jiǎn)單，產(chǎn)率較高等優(yōu)點(diǎn)。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種含二茂鐵基噁二唑啉，其結(jié)構(gòu)通式如式(1)所示：

其中，R為苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對(duì)羥基苯基、對(duì)N,N-二甲基氨基苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對(duì)溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對(duì)氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對(duì)硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基或4-吡啶基。

一種含二茂鐵基噁二唑啉的制備方法，具體步驟如下：

向反應(yīng)容器中加入A mol二茂鐵基氨基脲Schiff堿和B mL冰乙酸，A:B＝1:(60～100)，并加入二氧化錳作為催化劑，加熱回流至反應(yīng)完全，然后抽濾，除去催化劑，濾液冷卻至室溫后進(jìn)行靜置并再次抽濾，將二次抽濾的濾餅干燥后得到針狀晶體，即為含二茂鐵基噁二唑啉。

所述的二茂鐵基氨基脲Schiff堿的結(jié)構(gòu)通式如式(2)所示：

其中，R為苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對(duì)羥基苯基、對(duì)N,N-二甲基氨基苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對(duì)溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對(duì)氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對(duì)硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基或4-吡啶基。

所述的二茂鐵基氨基脲Schiff堿的制備方法包括以下步驟：

1)稱取a mol乙酰基二茂鐵置于研缽中，加入b mol NaOH固體，混合均勻，再加入c mol醛類化合物，混合研磨進(jìn)行反應(yīng)，用TLC板監(jiān)控至反應(yīng)完全，將反應(yīng)得到的固體洗滌、抽濾，濾餅進(jìn)行干燥，即得到二茂鐵基查爾酮類化合物；其中a:b:c＝1:(1.7～2.2):(0.9～1.2)；醛類化合物的結(jié)構(gòu)式為RCHO，其中R為苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對(duì)羥基苯基、對(duì)N,N-二甲基氨基苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對(duì)溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對(duì)氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對(duì)硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基或4-吡啶基；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入d mol二茂鐵基查爾酮、e mol氨基脲和f mL無(wú)水乙醇，然后加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，進(jìn)行加熱回流反應(yīng)，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)6～8h后降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，即得到二茂鐵基氨基脲Schiff堿；其中d:e＝1:(1.2～1.6)，d:f＝1:(50～100)。

所述的催化劑的用量為C mol，A:C＝1:(0.2～0.5)。

所述的回流反應(yīng)的溫度為115～125℃，反應(yīng)完全所需的時(shí)間為1～1.2h。

所述的回流反應(yīng)過程用TLC進(jìn)行監(jiān)測(cè)，當(dāng)二茂鐵基氨基脲Schiff堿的原料點(diǎn)消失時(shí)表示反應(yīng)完全，所述的TLC的展開劑是體積比為10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液。

相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：

本發(fā)明提供的含二茂鐵基噁二唑啉的制備方法，以二茂鐵基氨基脲Schiff堿和冰醋酸為原料，以常見的二氧化錳作為催化劑，采用加熱回流的方式制得含二茂鐵基噁二唑啉。本發(fā)明與傳統(tǒng)的有機(jī)合成方法相比，反應(yīng)條件溫和，操作過程簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，收率較高，對(duì)環(huán)境污染小，催化劑廉價(jià)易得。

本發(fā)明制備了一系列全新結(jié)構(gòu)的含二茂鐵基噁二唑啉雜環(huán)化合物，為尋找具有生物活性的該類化合物提供了更多選擇，對(duì)該類化合物的發(fā)展應(yīng)用提供了有益的幫助。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1制得的苯基二茂鐵基噁二唑啉的紅外譜圖；

圖2為實(shí)施例2制得的鄰羥基苯基二茂鐵基噁二唑啉的紅外譜圖；

圖3為實(shí)施例3制得的對(duì)二甲氨基苯基二茂鐵基噁二唑啉的紅外譜圖；

圖4為實(shí)施例4制得的對(duì)氯苯基二茂鐵基噁二唑啉的紅外譜圖；

圖5為實(shí)施例5制得的對(duì)溴苯基二茂鐵基噁二唑啉的紅外譜圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

本發(fā)明是以二茂鐵基氨基脲Schiff堿和冰乙酸為原料，以二氧化錳為催化劑，加熱回流，制備一系列含二茂鐵基噁二唑啉，其反應(yīng)方程式如式(3)所示。

其中，R為苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對(duì)羥基苯基、對(duì)N,N-二甲基氨基苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對(duì)溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對(duì)氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對(duì)硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基或4-吡啶基。

實(shí)施例1

1-二茂鐵基-3-苯基-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙?；F置于研缽中，加入1mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.5mmol醛類化合物RCHO(R為苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.56mmol氨基脲和30mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)7h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-苯基-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.35mmol的1-二茂鐵基-3-苯基-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、25mL的冰乙酸和0.14mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至120℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到橙黃色針狀晶體，即為苯基二茂鐵基噁二唑啉。

IR(KBr,v/cm^-1):3403.10(N-H)；2927.26,2856.06(飽和C-H)；1579.27(不飽和C＝C振動(dòng))；1418.81(苯環(huán)骨架振動(dòng))；1343.84(甲基C-H彎曲振動(dòng))；1188.26,1037.85(茂環(huán)振動(dòng)吸收峰)；1126.11(C-O-C伸縮振動(dòng))；814.96(單取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng))。

圖1為實(shí)施例1制得的苯基二茂鐵基噁二唑啉IR譜圖，由圖1可知：3403.10cm^-1處可能為N-H的振動(dòng)吸收峰，而在2927.26cm^-1，2856.06cm^-1處可能為飽和C-H伸縮振動(dòng)的吸收峰，1579.27cm^-1處的峰可能為不飽和C＝C吸收峰，1418.81cm^-1處的峰可能為Ar-H的吸收峰，1343.84cm^-1處可能為甲基C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，1188.26cm^-1和1037.85cm^-1處可能為茂環(huán)振動(dòng)吸收峰，1126.11cm^-1處可能為噁二唑C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，814.96cm^-1處可能為取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng)吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了苯基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例2

1-二茂鐵基-3-(2-羥基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙?；F置于研缽中，加入1mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.5mmol醛類化合物RCHO(R為2-羥基苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.56mmol氨基脲和30mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)7h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(2-羥基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

鄰羥基苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.26mmol的1-二茂鐵基-3-(2-羥基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、25mL的冰乙酸和0.104mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至120℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到棕黃色針狀晶體，即為鄰羥基苯基二茂鐵基噁二唑啉。

IR(KBr,v/cm^-1):3399.93(O-H)；2929.79,2857.44(飽和C-H)；1557.84(不飽和C＝C振動(dòng))；1396.48(苯環(huán)骨架振動(dòng))；1343.63(甲基C-H彎曲振動(dòng))；1188.15,1035.19(茂環(huán)振動(dòng)吸收峰)；1126.56(C-O-C伸縮振動(dòng))；764.04(1,2-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng))。

圖2是實(shí)施例2制得的鄰羥基苯基二茂鐵基噁二唑啉IR譜圖，由圖2可知：3399.93cm^-1處可能為O-H的振動(dòng)吸收峰，而在2929.79cm^-1，2857.44cm^-1處可能為飽和C-H伸縮振動(dòng)的吸收峰，1557.84cm^-1處的峰可能為不飽和C＝C吸收峰，1396.48cm^-1處的峰可能為Ar-H的吸收峰，1343.63cm^-1處可能為甲基C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，1188.15cm^-1和1035.19cm^-1處可能為茂環(huán)振動(dòng)吸收峰，1126.56cm^-1處可能為噁二唑C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，764.04cm^-1處可能為1,2-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng)吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了鄰羥基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例3

1-二茂鐵基-3-(4-N,N-二甲氨基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙酰基二茂鐵置于研缽中，加入1mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.5mmol醛類化合物RCHO(R為4-N,N-二甲氨基苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.56mmol氨基脲和30mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)7h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(4-N,N-二甲氨基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

對(duì)二甲氨基苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.29mmol的1-二茂鐵基-3-(4-N,N-二甲氨基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、25mL的冰乙酸和0.116mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至120℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到橙黃色針狀晶體，即為對(duì)二甲氨基苯基二茂鐵基噁二唑啉。

IR(KBr,v/cm^-1):3397.72(N-H)；1572.54(不飽和C＝C振動(dòng))；1417.16(苯環(huán)骨架振動(dòng))；1343.59(甲基C-H彎曲振動(dòng))；1189.61,1035.32(茂環(huán)振動(dòng)吸收峰)；1125.47(C-O-C伸縮振動(dòng))；814.06(1,4-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng))。

圖3是實(shí)施例3制得的對(duì)二甲氨基苯基二茂鐵基噁二唑啉IR譜圖，由圖3可知：3397.72cm^-1處可能為N-H的振動(dòng)吸收峰，1572.54cm^-1處的峰可能為不飽和C＝C吸收峰，1417.16cm^-1處的峰可能為Ar-H的吸收峰，1343.59cm^-1處可能為甲基C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，1189.61cm^-1和1035.32cm^-1處可能為茂環(huán)振動(dòng)吸收峰，1125.47cm^-1處可能為噁二唑C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，814.06cm^-1處可能為1,4-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng)吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了對(duì)二甲氨基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例4

1-二茂鐵基-3-(4-氯苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙?；F置于研缽中，加入1mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.5mmol醛類化合物RCHO(R為對(duì)氯苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.56mmol氨基脲和30mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)7h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(4-氯苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

對(duì)氯苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.26mmol的1-二茂鐵基-3-(4-氯苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、25mL的冰乙酸和0.104mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至120℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到棕黃色針狀晶體，即為對(duì)氯苯基二茂鐵基噁二唑啉。

IR(KBr,v/cm^-1):3248.93(N-H)；2926.80,2855.72(飽和C-H)；1611.82(不飽和C＝C振動(dòng))；1396.22(苯環(huán)骨架振動(dòng))；1342.44(甲基C-H彎曲振動(dòng))；1180.46,1032.84(茂環(huán)振動(dòng)吸收峰)；1124.34(C-O-C伸縮振動(dòng))；814.99(1,4-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng))；730.10(C-Cl)。

圖4是實(shí)施例4制得的對(duì)氯苯基二茂鐵基噁二唑啉IR譜圖，由圖4可知：3248.93cm^-1處可能為N-H的振動(dòng)吸收峰，而在2926.80cm^-1，2855.72cm^-1處可能為飽和C-H伸縮振動(dòng)的吸收峰，1611.82cm^-1處的峰可能為不飽和C＝C吸收峰，1396.22cm^-1處的峰可能為Ar-H的吸收峰，1342.44cm^-1處可能為甲基C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，1180.46cm^-1和1032.84cm^-1處可能為茂環(huán)振動(dòng)吸收峰，1124.34cm^-1處可能為噁二唑C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，814.99cm^-1處可能為1,4-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，730.10cm^-1處可能為C-Cl吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了對(duì)氯苯基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例5

1-二茂鐵基-3-(4-溴苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙酰基二茂鐵置于研缽中，加入1mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.5mmol醛類化合物RCHO(R為對(duì)溴苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.56mmol氨基脲和30mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)7h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(4-溴苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

對(duì)溴苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.37mmol的1-二茂鐵基-3-(4-溴苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、25mL的冰乙酸和0.148mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至120℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到橙黃色針狀晶體，即為對(duì)溴苯基二茂鐵基噁二唑啉。

IR(KBr,v/cm^-1):3407.07(N-H)；2929.88(飽和C-H)；1594.61(不飽和C＝C振動(dòng))；1410.66(苯環(huán)骨架振動(dòng))；1345.81(甲基C-H彎曲振動(dòng))；1188.75,1038.88(茂環(huán)振動(dòng)吸收峰)；1126.29(C-O-C伸縮振動(dòng))；815.24(1,4-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng))；568.43(C-Br)。

圖5是實(shí)施例5制得的對(duì)溴苯基二茂鐵基噁二唑啉IR譜圖，由圖5可知：3407.07cm^-1處可能為N-H的振動(dòng)吸收峰，而在2929.88cm^-1處可能為飽和C-H伸縮振動(dòng)的吸收峰，1594.61cm^-1處的峰可能為不飽和C＝C吸收峰，1410.66cm^-1處的峰可能為Ar-H的吸收峰，1345.81cm^-1處可能為甲基C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，1188.75cm^-1和1038.88cm^-1處可能為茂環(huán)振動(dòng)吸收峰，1126.29cm^-1處可能為噁二唑C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，815.24cm^-1處可能為1,4-取代苯環(huán)C-H彎曲振動(dòng)吸收峰，568.43cm^-1處可能為C-Br吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了對(duì)溴苯基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例6

1-二茂鐵基-3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙?；F置于研缽中，加入0.85mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.45mmol醛類化合物RCHO(R為鄰氨基苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.48mmol氨基脲和20mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)6h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

鄰氨基苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.3mmol的1-二茂鐵基-3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、18mL的冰乙酸和0.06mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至115℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1.1h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到鄰氨基苯基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例7

1-二茂鐵基-3-(2-硝基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙?；F置于研缽中，加入1.1mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.6mmol醛類化合物RCHO(R為鄰硝基苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.64mmol氨基脲和40mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)8h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(2-硝基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

對(duì)鄰硝基苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.3mmol的1-二茂鐵基-3-(2-硝基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、30mL的冰乙酸和0.15mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至125℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1.2h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到對(duì)鄰硝基苯基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例8

1-二茂鐵基-3-(3-甲氧基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙?；F置于研缽中，加入0.95mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.55mmol醛類化合物RCHO(R為間甲氧基苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.52mmol氨基脲和25mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)6.5h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(3-甲氧基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

間甲氧基苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.3mmol的1-二茂鐵基-3-(3-甲氧基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、22mL的冰乙酸和0.08mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至118℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1.05h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到間甲氧基苯基二茂鐵基噁二唑啉。

實(shí)施例9

1-二茂鐵基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿的合成：

1)稱取0.5mmol乙酰基二茂鐵置于研缽中，加入1.05mmol NaOH固體，混合均勻，再加入0.52mmol醛類化合物RCHO(R為對(duì)甲基苯基)，混合研磨，用TLC板進(jìn)行監(jiān)控，至反應(yīng)完全，將所得的固體用水洗滌，抽濾，將濾餅進(jìn)行干燥，得二茂鐵基查爾酮類化合物；

2)向帶有回流冷凝管的三口瓶中加入0.4mmol二茂鐵基查爾酮類化合物，0.6mmol氨基脲和35mL無(wú)水乙醇，加入冰醋酸調(diào)節(jié)pH＝4，加熱回流，用TLC板監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)7.5h后，降溫析出固體，抽濾，濾餅真空干燥，得1-二茂鐵基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿。

對(duì)甲基苯基二茂鐵基噁二唑啉的合成：

向干燥的帶有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入0.3mmol的1-二茂鐵基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯酮氨基脲Schiff堿、27mL的冰乙酸和0.1mmol二氧化錳，待三者混合均勻后，升溫至122℃進(jìn)行回流反應(yīng)，每隔半個(gè)小時(shí)進(jìn)行TLC點(diǎn)板以測(cè)試反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全耗時(shí)1.15h。反應(yīng)結(jié)束后抽濾，除去催化劑，將濾液冷卻至室溫，靜置抽濾，濾餅在室溫下干燥后得到對(duì)甲基苯基二茂鐵基噁二唑啉。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效結(jié)構(gòu)變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍內(nèi)。