本發(fā)明屬于功能材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種五核簇鈷配位聚合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

超短脈沖激光器具有峰值功率大，脈沖能量高，熱效應(yīng)低、極高的時(shí)間和空間分辨率等特點(diǎn)，在諸多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。因此，超短脈沖技術(shù)的研究和發(fā)展一直以來備受關(guān)注。能夠?qū)崿F(xiàn)超短脈沖的激光裝置主要包括三種類型：固體激光器、光纖激光器和半導(dǎo)體激光器。其中，光纖激光器具有轉(zhuǎn)換效率高，激光閾值低，散熱快的特點(diǎn)，并且光纖制作成本較低，避免了復(fù)雜昂貴的光學(xué)鏡片，是一種廉價(jià)而方便的激光器解決方案。光纖激光器輸出超短脈沖的方法主要有調(diào)Q和鎖模兩種。調(diào)Q的方法是利用材料的可飽和吸收性能，制作可飽和吸收器件，插入光纖諧振腔中實(shí)現(xiàn)激光器內(nèi)Q值突變。鎖模技術(shù)是在激光器中插入可飽和吸收器件來實(shí)現(xiàn)鎖模，并且可以突破調(diào)Q技術(shù)的局限，獲得皮秒級(jí)乃至飛秒級(jí)的脈沖，是目前產(chǎn)生超短激光脈沖的最重要、最有效的方法。常用的飽和吸收材料主要是有機(jī)染料、克爾棱鏡、金屬納米顆粒、離子摻雜晶體以及各種結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體等。有機(jī)染料最早被使用在諧振腔內(nèi)作為可飽和吸收體，但是有機(jī)染料熱穩(wěn)定性差、易退化，導(dǎo)致其輸出的調(diào)Q脈沖極不穩(wěn)定；離子摻雜晶體容易褪色，使用壽命短，存放環(huán)境的要求高等不足。Cr⁴⁺：YAG是近年來較新的被動(dòng)光開關(guān)，性能優(yōu)良，但其工作波長范圍很窄，僅可工作在0.9-1.2微米。目前，市場上最常用的可飽和吸收器件是半導(dǎo)體可飽和吸收鏡(SESAM)，但是這種器件制作工藝復(fù)雜，價(jià)格昂貴，且受半導(dǎo)體材料所限，僅在近紅外波 段性能較好，很難工作在中遠(yuǎn)紅外波段。因此，新型可飽和吸收體必須具備以下這些優(yōu)點(diǎn)：可以彌補(bǔ)和改善傳統(tǒng)可飽和吸收體的缺陷，穩(wěn)定性強(qiáng)、制備工藝簡單、成本低廉同時(shí)可適用于各種波長。

金屬-有機(jī)配位聚合物是近二十余年來發(fā)展起來的一種新型無機(jī)-有機(jī)雜化的晶態(tài)材料，并在氣體存儲(chǔ)、分離和純化，催化和化學(xué)傳感等領(lǐng)域表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。Hou等人報(bào)道幾種不同結(jié)構(gòu)的過渡金屬配位聚合物，這些化合物表現(xiàn)出了優(yōu)良的三階非線性光學(xué)反飽和吸收或折射效應(yīng)[Inorg.Chim.Acta.2003，344，95；Inorg.Chem.2002，41，4068；Macromolecules.2003，36，999；J.Mol.Struct.2009，937，100]。但是到目前為止，還沒有報(bào)道具有飽和吸收效應(yīng)的金屬有機(jī)配位聚合物。因此尋找開發(fā)新型的具有可飽和吸收效應(yīng)，并具有較高穩(wěn)定性、制備工藝簡單、成本低廉的金屬有機(jī)配位聚合物為實(shí)現(xiàn)超短脈沖激光提供了一個(gè)新的途徑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為解決現(xiàn)有的可飽和吸收材料熱穩(wěn)定性差、易退化，導(dǎo)致其輸出的調(diào)Q脈沖極不穩(wěn)定容易褪色，使用壽命短，存放環(huán)境的要求高，制作工藝復(fù)雜，價(jià)格昂貴，工作波段受限制等問題，而提供一種在280度以下穩(wěn)定存在，存放環(huán)境的要求低，且制備方法簡單，收率高，具有優(yōu)良的三階非線性光學(xué)飽和吸收效應(yīng)，吸收系數(shù)β為：純材料的三階非線性極化率γ為： 的一種五核簇鈷配位聚合物及其制備方法與應(yīng)用。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：五核簇鈷配位聚合物的化學(xué)式為{[Co₅(1，3-BIB)₂][(OH)₂(1，4-NDA)₄]}_n，其中1，3-BIB＝1，3-二咪唑基亞甲基苯，1，4-NDA＝脫質(zhì)子的1，4-萘二甲酸。

所述配位聚合物結(jié)晶在單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數(shù)為：β＝116.449(9)°，

所述配位聚合物的結(jié)構(gòu)單元中包括三個(gè)Co離子，一個(gè)1，3-BIB配體，兩個(gè)1，4-NDA配體和一個(gè)OH^-配體；其中，第一Co離子位于結(jié)晶學(xué)對(duì)稱中心上，分別和四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子以及兩個(gè)不同的OH^-配體配位，完成六配位八面體構(gòu)型；第二Co離子采用四角錐配位構(gòu)型，分別和兩個(gè)1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配體中的氮原子配位；第三Co離子采用八面體構(gòu)型，和它配位的原子分別來自四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配位中的氮原子配位；在化合物的結(jié)構(gòu)單元中，上述三個(gè)結(jié)晶學(xué)上獨(dú)立的Co離子通過兩個(gè)μ₃-OH連接形成五核簇的構(gòu)筑單元，該五核簇的構(gòu)筑單元周圍有八個(gè)1，4-NDA配體和四個(gè)1，3-BIB配體，每個(gè)1，4-NDA配體和1，3-BIB配體分別連接兩個(gè)不同的五核簇構(gòu)筑單元，這種連接方式產(chǎn)生了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。上述的連接模式產(chǎn)生了高連接的(12連接)三維框架結(jié)構(gòu)。

一種五核簇鈷配位聚合物的制備方法，包括以下步驟：

把含Co(II)的過渡金屬鹽，1，4-萘二甲酸，1，3-亞甲基咪唑基苯、氫氧化鈉和蒸餾水投入到反應(yīng)釜中，攪拌20分鐘，封閉反應(yīng)釜，并加熱到140～160度，恒溫反應(yīng)3天，反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，過濾反應(yīng)液，用水和乙醇洗滌濾餅后得到紅色塊狀晶體，在空氣中自然晾干，得到紅色塊狀固體，即可。所述的含Co的過渡金屬鹽中Co摩爾數(shù)，1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)，1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)、氫氧化鈉的摩爾數(shù)和蒸餾水的摩爾數(shù)之比為1∶1∶2∶1∶600。所述的含Co的過渡金屬鹽選自四水合醋酸鈷、六水合硝酸鈷或六水合氯化鈷中的一種。

本發(fā)明提供的一種五核簇鈷配位聚合物具有三階非線性飽和吸收性質(zhì)，能夠應(yīng)用于激光脈沖的調(diào)Q或鎖模。

本發(fā)明中所述的五核簇鈷配位聚合物在280度以下穩(wěn)定存在，存放環(huán)境的要求低，且制備方法簡單，收率高，具有優(yōu)良的三階非線性光學(xué)飽和吸收效應(yīng)，吸收系數(shù)β為：純材料的三階非線性極化率γ為：其數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于已報(bào)道的無機(jī)半導(dǎo)體材料和有機(jī)共聚物的三階非線性極化率。

附圖說明

圖1為本發(fā)明五核簇鈷配位聚合物結(jié)構(gòu)單元中五核簇的組成圖。

圖2為本發(fā)明五核簇鈷配位聚合物中結(jié)構(gòu)單元的12連接圖。

圖3本發(fā)明五核簇鈷配位聚合物在ab平面的堆積圖。

圖4本發(fā)明五核簇鈷配位聚合物的固體漫反射譜。

圖5本發(fā)明五核簇鈷配位聚合物三階非線性飽和吸收?qǐng)D。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明為一種五核簇鈷配位聚合物及其制備方法與應(yīng)用，如圖1、圖2和圖3所示，該配位聚合物的化學(xué)式為{[Co₅(1，3-BIB)₂][(OH)₂(1，4-NDA)₄]}_n，其中1，3-BIB＝1，3-二咪唑基亞甲基苯，1，4-NDA＝脫質(zhì)子的1，4-萘二甲酸。所述配位聚合物結(jié)晶在單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數(shù)為：β＝116.449(9)°，所述配位聚合物的結(jié)構(gòu)單元中包括三個(gè)Co離子，一個(gè)1，3-BIB配體，兩個(gè)1，4-NDA配體和一個(gè)OH-配體；其中，第一Co離子位于結(jié)晶學(xué)對(duì)稱中心上，分別和四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子以及兩個(gè)不同的OH-配體配位，完成六配位八面體構(gòu)型；第二Co離子采用四角錐配位構(gòu)型，分別和兩個(gè)1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配體中的氮原子配位；第三Co 離子采用八面體構(gòu)型，和它配位的原子分別來自四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配位中的氮原子配位；在化合物的結(jié)構(gòu)單元中，上述三個(gè)結(jié)晶學(xué)上獨(dú)立的Co離子通過兩個(gè)μ₃-OH連接形成五核簇的構(gòu)筑單元，該五核簇的構(gòu)筑單元周圍有八個(gè)1，4-NDA配體和四個(gè)1，3-BIB配體，每個(gè)1，4-NDA配體和1，3-BIB配體分別連接兩個(gè)不同的五核簇構(gòu)筑單元，這種連接方式產(chǎn)生了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。上述的連接模式產(chǎn)生了高連接的(12連接)三維框架結(jié)構(gòu)。所述的圖2中為了顯示清楚，已將所有的H原子刪除。

一種五核簇鈷配位聚合物的制備方法，包括以下步驟：

把含Co(II)的過渡金屬鹽，1，4-萘二甲酸，1，3-亞甲基咪唑基苯、氫氧化鈉和蒸餾水投入到反應(yīng)釜中，攪拌20分鐘，封閉反應(yīng)釜，并加熱到140～160度，恒溫反應(yīng)3天，反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，過濾反應(yīng)液，用水和乙醇洗滌濾餅后得到紅色塊狀晶體，在空氣中自然晾干，得到紅色塊狀固體，即可。所述的含Co的過渡金屬鹽中Co摩爾數(shù)，1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)，1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)、氫氧化鈉的摩爾數(shù)和蒸餾水的摩爾數(shù)之比為1∶1∶2∶1∶600。所述的含Co的過渡金屬鹽選自四水合醋酸鈷、六水合硝酸鈷或六水合氯化鈷中的一種。

本發(fā)明提供的一種五核簇鈷配位聚合物具有三階非線性飽和吸收性質(zhì)，能夠應(yīng)用于激光脈沖的調(diào)Q或鎖模。

為了更加詳細(xì)的解釋本發(fā)明，現(xiàn)結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施例如下：

實(shí)施例一

一種五核簇鈷配位聚合物的化學(xué)式為{[Co₅(1，3-BIB)₂][(OH)₂(1，4-NDA)₄]}_n，其中1，3-BIB＝1，3-二咪唑基亞甲基苯，1，4-NDA＝脫質(zhì)子的1，4-萘二甲酸。所述配位聚合物結(jié)晶在單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數(shù)為：β＝116.449(9)°，所述配位聚合物的結(jié)構(gòu)單元中包括三個(gè)Co離子，一個(gè)1，3-BIB配體，兩個(gè)1，4-NDA配體和一個(gè)OH^-配體；其中，第一Co離子位于結(jié)晶學(xué)對(duì)稱中心上，分別和四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子以及兩個(gè)不同的OH^-配體配位，完成六配位八面體構(gòu)型；第二Co離子采用四角錐配位構(gòu)型，分別和兩個(gè)1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配體中的氮原子配位；第三Co離子采用八面體構(gòu)型，和它配位的原子分別來自四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配位中的氮原子配位；在化合物的結(jié)構(gòu)單元中，上述三個(gè)結(jié)晶學(xué)上獨(dú)立的Co離子通過兩個(gè)μ₃-OH連接形成五核簇的構(gòu)筑單元，該五核簇的構(gòu)筑單元周圍有八個(gè)1，4-NDA配體和四個(gè)1，3-BIB配體，每個(gè)1，4-NDA配體和1，3-BIB配體分別連接兩個(gè)不同的五核簇構(gòu)筑單元，這種連接方式產(chǎn)生了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。上述的連接模式產(chǎn)生了高連接的(12連接)三維框架結(jié)構(gòu)。

一種五核簇鈷配位聚合物的制備方法，包括以下步驟：把含Co(II)的過渡金屬鹽，1，4-萘二甲酸，1，3-亞甲基咪唑基苯、氫氧化鈉和蒸餾水投入到反應(yīng)釜中，攪拌20分鐘，封閉反應(yīng)釜，并加熱到150度，恒溫反應(yīng)3天，反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，過濾反應(yīng)液，用水和乙醇洗滌濾餅后得到紅色塊狀晶體，在空氣中自然晾干，得到紅色塊狀固體，即可。所述的含Co的過渡金屬鹽中Co摩爾數(shù)，1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)，1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)、氫氧化鈉的摩爾數(shù)和蒸餾水的摩爾數(shù)之比為1∶1∶2∶1∶600。所述的含Co的過渡金屬鹽為 六水合硝酸鈷。所述的六水合硝酸鈷的摩爾數(shù)為0.1mmol，質(zhì)量為：0.030g；1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)為：0.1mmol，質(zhì)量為：0.022g；1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)為：0.02mmol，質(zhì)量為：0.048g，NaOH的摩爾數(shù)為：0.1mmol，質(zhì)量為：0.004g，蒸餾水的摩爾數(shù)為：1.2mol，質(zhì)量為：22g。采用上述步驟制備的本發(fā)明產(chǎn)率為91％。本實(shí)施例中制得固體的粉末衍射圖譜和單晶結(jié)構(gòu)分析模擬圖譜一致，確定所得固體為目標(biāo)化合物。

實(shí)施例二

一種五核簇鈷配位聚合物的化學(xué)式為{[Co₅(1，3-BIB)₂][(OH)₂(1，4-NDA)₄]}_n，其中1，3-BIB＝1，3-二咪唑基亞甲基苯，1，4-NDA＝脫質(zhì)子的1，4-萘二甲酸。所述配位聚合物結(jié)晶在單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數(shù)為：β＝116.449(9)°，所述配位聚合物的結(jié)構(gòu)單元中包括三個(gè)Co離子，一個(gè)1，3-BIB配體，兩個(gè)1，4-NDA配體和一個(gè)OH^-配體；其中，第一Co離子位于結(jié)晶學(xué)對(duì)稱中心上，分別和四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子以及兩個(gè)不同的OH^-配體配位，完成六配位八面體構(gòu)型；第二Co離子采用四角錐配位構(gòu)型，分別和兩個(gè)1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配體中的氮原子配位；第三Co離子采用八面體構(gòu)型，和它配位的原子分別來自四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配位中的氮原子配位；在化合物的結(jié)構(gòu)單元中，上述三個(gè)結(jié)晶學(xué)上獨(dú)立的Co離子通過兩個(gè)μ₃-OH連接形成五核簇的構(gòu)筑單元，該五核簇的構(gòu)筑單元周圍有八個(gè)1，4-NDA配體和四個(gè)1，3-BIB配體，每個(gè)1，4-NDA配體和1，3-BIB配體分別連接兩個(gè)不同的五核簇構(gòu)筑單元，這種連接方式產(chǎn)生了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。上述的連接模式產(chǎn)生了高連接的(12連接)三維框架結(jié)構(gòu)。

一種五核簇鈷配位聚合物的制備方法，包括以下步驟：把含Co(II)的過渡金屬鹽，1，4-萘二甲酸，1，3-亞甲基咪唑基苯、氫氧化鈉和蒸餾水投入到反應(yīng)釜中，攪拌20分鐘，封閉反應(yīng)釜，并加熱到140度，恒溫反應(yīng)3天，反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，過濾反應(yīng)液，用水和乙醇洗滌濾餅后得到紅色塊狀晶體，在空氣中自然晾干，得到紅色塊狀固體，即可。所述的含Co的過渡金屬鹽中Co摩爾數(shù)，1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)，1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)、氫氧化鈉的摩爾數(shù)和蒸餾水的摩爾數(shù)之比為1∶1∶2∶1∶600。所述的含Co的過渡金屬鹽為四水合醋酸鈷。所述的四水合醋酸鈷的摩爾數(shù)為0.2mmol，質(zhì)量為：0.050g；1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)為：0.2mmol，質(zhì)量為：0.043g；1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)為：0.04mmol，質(zhì)量為：0.096g，NaOH的摩爾數(shù)為：0.2mmol，質(zhì)量為：0.008g，蒸餾水的摩爾數(shù)為：0.6mol，質(zhì)量為：11g。采用上述步驟制備的本發(fā)明產(chǎn)率為76％。本實(shí)施例中制得固體的粉末衍射圖譜和單晶結(jié)構(gòu)分析模擬圖譜一致，確定所得固體為目標(biāo)化合物。

實(shí)施例三

一種五核簇鈷配位聚合物的化學(xué)式為{[Co₅(1，3-BIB)₂][(OH)₂(1，4-NDA)₄]}_n，其中1，3-BIB＝1，3-二咪唑基亞甲基苯，1，4-NDA＝脫質(zhì)子的1，4-萘二甲酸。所述配位聚合物結(jié)晶在單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數(shù)為：β＝116.449(9)°，所述配位聚合物的結(jié)構(gòu)單元中包括三個(gè)Co離子，一個(gè)1，3-BIB配體，兩個(gè)1，4-NDA配體和一個(gè)OH^-配體；其中，第一Co離子位于結(jié)晶學(xué)對(duì)稱中心上，分別和四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子以及兩個(gè)不同的OH^-配體配位，完成六配位八面體構(gòu)型；第二Co離子采用四角錐配位構(gòu)型，分別和兩個(gè)1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配體中的氮原子配位；第三Co 離子采用八面體構(gòu)型，和它配位的原子分別來自四個(gè)不同的1，4-NDA中的羧基氧原子、一個(gè)OH^-配體中的氧原子以及一個(gè)來自1，3-BIB配位中的氮原子配位；在化合物的結(jié)構(gòu)單元中，上述三個(gè)結(jié)晶學(xué)上獨(dú)立的Co離子通過兩個(gè)μ₃-OH連接形成五核簇的構(gòu)筑單元，該五核簇的構(gòu)筑單元周圍有八個(gè)1，4-NDA配體和四個(gè)1，3-BIB配體，每個(gè)1，4-NDA配體和1，3-BIB配體分別連接兩個(gè)不同的五核簇構(gòu)筑單元，這種連接方式產(chǎn)生了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。上述的連接模式產(chǎn)生了高連接的(12連接)三維框架結(jié)構(gòu)。

一種五核簇鈷配位聚合物的制備方法，包括以下步驟：把含Co(II)的過渡金屬鹽，1，4-萘二甲酸，1，3-亞甲基咪唑基苯、氫氧化鈉和蒸餾水投入到反應(yīng)釜中，攪拌20分鐘，封閉反應(yīng)釜，并加熱到160度，恒溫反應(yīng)3天，反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，過濾反應(yīng)液，用水和乙醇洗滌濾餅后得到紅色塊狀晶體，在空氣中自然晾干，得到紅色塊狀固體，即可。所述的含Co的過渡金屬鹽中Co摩爾數(shù)，1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)，1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)、氫氧化鈉的摩爾數(shù)和蒸餾水的摩爾數(shù)之比為1∶1∶2∶1∶600。所述的含Co的過渡金屬鹽為六水合氯化鈷。所述的六水合氯化鈷的摩爾數(shù)為0.2mmol，質(zhì)量為：0.048g；1，4-萘二甲酸的摩爾數(shù)為：0.2mmol，質(zhì)量為：0.043g；1，3-亞甲基咪唑基苯的摩爾數(shù)為：0.04mmol，質(zhì)量為：0.096g，NaOH的摩爾數(shù)為：0.2mmol，質(zhì)量為：0.008g，蒸餾水的摩爾數(shù)位：1.2mol，質(zhì)量為：22g。采用上述步驟制備的本發(fā)明產(chǎn)率為62％。本實(shí)施例中制得固體的粉末衍射圖譜和單晶結(jié)構(gòu)分析模擬圖譜一致，確定所得固體為目標(biāo)化合物。

進(jìn)一步的對(duì)本發(fā)明目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征進(jìn)行分析研究，在實(shí)施例一中的產(chǎn)物中選取大小合適的晶體，置于SMART 1K CCD衍射儀上收集衍射強(qiáng)度數(shù)據(jù)。采用經(jīng)石墨單色器單色化的Mo Kα射線，以掃描方式收集衍射強(qiáng)度數(shù)據(jù)，測(cè) 試溫度為25度，化合物的衍射強(qiáng)度數(shù)據(jù)均進(jìn)行Lp因子吸收校正和多重掃描吸收校正?；衔锏某跏冀Y(jié)構(gòu)模型分析計(jì)算均采用SHELXS-97結(jié)構(gòu)解析程序通過直接法完成，并通過SELXL-97結(jié)構(gòu)解析程序進(jìn)行解析，運(yùn)用全矩陣最小二乘法對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行精修。所有非氫原子都采用各向異性參數(shù)進(jìn)行修正。所有化合物的氫原子均采用理論加氫等方式處理；晶體學(xué)參數(shù)及衍射數(shù)據(jù)收集條件見下列附表一。

表一配位聚合物的結(jié)晶學(xué)參數(shù)

進(jìn)一步的對(duì)本發(fā)明的目標(biāo)產(chǎn)物的三階非線性飽和吸收效應(yīng)進(jìn)行分析：稱取實(shí)施例一中的目標(biāo)產(chǎn)物50毫克，放置于研缽中，仔細(xì)研磨直至固體的顆粒粒徑大 約小于1微米，首先測(cè)試目標(biāo)產(chǎn)物的固體漫反射譜，如圖4所示，從圖中可以看出，化合物在311nm和566nm處有較強(qiáng)的吸收。在310nm處的吸收屬于π...π*吸收，在566nm處的吸收屬于MLCT躍遷?；衔锏墓腆w漫反射結(jié)果說明，化合物在可見區(qū)有較強(qiáng)的吸收，在強(qiáng)的光電場中容易發(fā)生飽和吸收。

同樣實(shí)施例二中的目標(biāo)產(chǎn)物稱取50毫克，放置于研缽中，仔細(xì)研磨直至固體的顆粒粒徑大約小于1微米。用超聲波裝置將固體分散于20毫升乙醇中，通過常規(guī)旋涂方法(旋涂儀轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn))，將樣品旋涂在二氧化硅基玻片上，采用厚度儀測(cè)定涂層的厚度，制備厚度為4微米。將上述制備的涂有樣品厚度為4微米的二氧化硅基玻片放置于三階非線性光學(xué)測(cè)試儀上測(cè)試化合物的三階非線性光學(xué)性能。實(shí)驗(yàn)中使用的激光器為7納秒，波長532納米，10赫茲，在焦點(diǎn)處照射到樣品上的功率密度為0.034Gw/cm²。材料的三階非線性飽和吸收系數(shù)β為：純材料的三階非線性極化率γ為：三階非線性光學(xué)飽和吸收如圖5所示。

上文所列出的一系列的詳細(xì)說明僅僅是針對(duì)本發(fā)明的可行性實(shí)施方式的具體說明，它們并非用以限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡未脫離本發(fā)明技藝精神所作的等效實(shí)施方式或變更均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。