本發(fā)明涉及有機光電材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種芳香族胺類衍生物及其制備方法和應用。
背景技術(shù)：
近年來，有機發(fā)光二極管(OLED:Organic Light Emitting Diode)作為一種新型和有前途的顯示技術(shù)逐漸進入人們的視野。OLED是一種由多層有機薄膜結(jié)構(gòu)形成的電致發(fā)光器件，其中的有機薄膜是利用蒸鍍、沉積或旋涂工藝在基板上形成的有機發(fā)光材料的膜。1987年，美國柯達公司的鄧青云(C.W.Tang)及Steve VanSlyke以真空蒸鍍法首次制成了多層式結(jié)構(gòu)的OLED。它與傳統(tǒng)的顯示技術(shù)相比，在電壓特性、發(fā)光亮度、發(fā)光效率、器件重量、響應速度以及觀賞視角等方面具有顯著優(yōu)勢，并因其低成本潛力，擁有廣闊市場前景。
通常，OLED具有層狀或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)。例如，典型的OLED具有陽極/有機發(fā)光層/陰極多層結(jié)構(gòu)。OLED還可具有各種其它結(jié)構(gòu)，例如陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/陰極多層結(jié)構(gòu)或陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/陰極多層結(jié)構(gòu)。
目前，有機電致發(fā)光材料的研究已經(jīng)在學術(shù)界和工業(yè)界廣泛開展，大量性能優(yōu)良的有機電致發(fā)光材料陸續(xù)被開發(fā)出來，但該技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化進程仍面臨許多關(guān)鍵問題，如何設(shè)計新的性能更好的材料進行調(diào)節(jié)，一直是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟待解決的問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種芳香族胺類衍生物及其制備方法和應用，本發(fā)明提供的有機化合物制備方法簡單，由該化合物制成的有機發(fā)光器件表現(xiàn)出高效率、高亮度、長壽命的優(yōu)點，是性能優(yōu)良的有機發(fā)光材料。
本發(fā)明首先提供一種芳香族胺類衍生物，結(jié)構(gòu)式為：
其中，Ar1、Ar2獨立的選自碳原子數(shù)為6～25的芳香烴；R1、R2、R3、R4、R5獨立的選自氫原子、氘原子、碳原子數(shù)為1～4的烴基；X獨立的選自氫原子、氰基或三氟甲基。
優(yōu)選的，所述Ar1、Ar2獨立的選自苯基、三聯(lián)苯基、芴基、螺芴基或熒蒽基。
優(yōu)選的，所述R1、R2、R3、R4、R5獨立的選自氫原子、氘原子、碳原子數(shù)為1～4的烷基。
優(yōu)選的，所述芳香族胺類衍生物選自如下TM1～TM24所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：
本發(fā)明還提供一種芳香族胺類衍生物的制備方法，制備路線如下：
其中，Ar1、Ar2獨立的選自碳原子數(shù)為6～25的芳香烴；R1、R2、R3、R4、R5獨立的選自氫原子、氘原子、碳原子數(shù)為1～4的烴基；X獨立的選自氫原子、氰基或三氟甲基。
本發(fā)明還提供芳香族胺類衍生物在有機電致發(fā)光器件中的應用。
優(yōu)選的，所述有機電致發(fā)光器件包括陽極、陰極和有機物層，有機物層包含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；
所述有機物層中的至少一層含有所述的芳香族胺類衍生物。
優(yōu)選的，所述芳香族胺類衍生物用于制備有機電致發(fā)光器件的空穴傳輸層。
本發(fā)明的有益效果:
本發(fā)明首先提供一種芳香族胺類衍生物，該芳香族胺類衍生物具有式Ⅰ所示結(jié)構(gòu)，本發(fā)明所得到的芳香族胺類衍生物可用于制備有機電致發(fā)光器件，尤其是作為有機電致發(fā)光器件中的空穴傳輸材料，表現(xiàn)出高效率、高亮度、長壽命的優(yōu)點，是性能優(yōu)良的有機發(fā)光材料，優(yōu)于現(xiàn)有常用OLED器件。上述器件可用于平板顯示器、照明光源、手機屏幕、信號燈等應用領(lǐng)域。本發(fā)明還提供一種芳香族胺類衍生物的制備方法，該制備方法簡單、原料易得，能夠滿足工業(yè)化發(fā)展的需要。
具體實施方式
為了進一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。
本發(fā)明首先提供一種芳香族胺類衍生物，結(jié)構(gòu)式為：
其中，Ar1、Ar2獨立的選自碳原子數(shù)為6～25的芳香烴；R1、R2、R3、R4、R5獨立的選自氫原子、氘原子、碳原子數(shù)為1～4的烴基；X獨立的選自氫原子、氰基或三氟甲基。
優(yōu)選的，所述Ar1、Ar2獨立的選自苯基、三聯(lián)苯基、芴基、螺芴基或熒蒽基。
優(yōu)選的，所述R1、R2、R3、R4、R5獨立的選自氫原子、氘原子、碳原子數(shù)為1～4的烷基。
本發(fā)明中具有鄰位取代的聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的芳香族胺類衍生物，特別是具有氘取代的芳香族胺類衍生物應用于有機電致發(fā)光器件中，尤其是作為空穴傳輸材料，表現(xiàn)出高效率、高亮度、長壽命的優(yōu)點，是性能良好的有機發(fā)光材料。
優(yōu)選的，所述芳香族胺類衍生物選自如下TM1～TM24所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：
本發(fā)明還提供一種芳香族胺類衍生物的制備方法，制備路線如下：
其中，Ar1、Ar2獨立的選自碳原子數(shù)為6～25的芳香烴；R1、R2、R3、R4、R5獨立的選自氫原子、氘原子、碳原子數(shù)為1～4的烴基；X獨立的選自氫原子、氰基或三氟甲基。
按照本發(fā)明，中間體A和中間體B所示的化合物按照如下所示方法制備得到：
在氮氣保護下，醋酸鈀與三叔丁基膦為催化劑，叔丁醇鈉為堿的情況下，將芳香族胺與所示鹵代物反應，得到相應中間體。
按照本發(fā)明，芳香族胺類衍生物所示的化合物按照如下所示方法制備得到：
(1)在氮氣保護下，醋酸鈀與三叔丁基膦為催化劑，叔丁醇鈉為堿的情況下，將中間體A與所示二溴取代物反應，得到中間體C；
(2)在氮氣保護下，醋酸鈀與三叔丁基膦為催化劑，叔丁醇鈉為堿的情況下，將中間體B與中間體C反應，得到目標產(chǎn)物芳香族胺類衍生物。
本發(fā)明對所述偶聯(lián)反應沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的偶聯(lián)反應即可，該制備方法簡單，原料易得。
本發(fā)明還提供所述芳香族胺類衍生物在有機電致發(fā)光器件中的應用，本發(fā)明的芳香族胺類衍生物可以作為空穴傳輸材料在有機電致發(fā)光器件方面得到應用，所述有機電致發(fā)光器件包括陽極、陰極和有機物層，有機物層包含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；所述有機物層中的至少一層含有所述的芳香族胺類衍生物。所述芳香族胺類衍生物具體可以作為制備有機電致發(fā)光器件的空穴傳輸層。采用的器件結(jié)構(gòu)優(yōu)選具體為：附著在透光玻璃上的ITO作為陽極；本發(fā)明所得芳香族胺類衍生物作為空穴傳輸層；在空穴傳輸層上真空蒸鍍EML作為發(fā)光層，或作為主體同磷光材料摻雜(摻雜質(zhì)量濃度為0.5～30.0％)作為發(fā)光層；8-羥基喹啉鋁為電子傳輸層，LiF作為電子注入層，金屬Al作為陰極。所述有機電致發(fā)光器件可用于平板顯示器、照明光源、指示牌、信號燈等應用領(lǐng)域。
本發(fā)明對以下實施例中所采用的原料沒有特別的限制，可以為市售產(chǎn)品或采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的制備方法制備得到。
實施例A：
(1)中間體A1的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和4-溴對三聯(lián)苯(56.3g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的A1(52.8g，理論值90％)。
質(zhì)譜m/z：321.13(計算值：321.15)。理論元素含量(％)C24H19N：C,89.68；H,5.96；N,4.36實測元素含量(％)：C,89.66；H,5.97；N,4.37。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
(2)中間體A2的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和2-溴-9,9-二甲基芴(49.7g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的A2(45.3g，理論值87％)。
質(zhì)譜m/z：285.12(計算值：285.15)。理論元素含量(％)C21H19N：C,88.38；H,6.71；N,4.91實測元素含量(％)：C,88.39；H,6.71；N,4.90。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
(3)中間體A3的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和3-溴熒蒽(51.2g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的A3(45.5g，理論值85％)。
質(zhì)譜m/z：293.15(計算值：293.12)。理論元素含量(％)C22H15N：C,90.07；H,5.15；N,4.77實測元素含量(％)：C,90.08；H,5.14；N,4.78。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
(4)中間體A4的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和2-溴-9,9-螺二芴(72.1g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的A4(63.3g，理論值85％)。
質(zhì)譜m/z：407.19(計算值：407.17)。理論元素含量(％)C31H21N：C,91.37；H,5.19；N,3.44實測元素含量(％)：C,91.35；H,5.19；N,3.45。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例B：
(1)中間體B1的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至2-溴聯(lián)苯(42.4g，183mmol)和2-氨基聯(lián)苯(30.9g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的B1(47.8g，理論值92％)。
質(zhì)譜m/z：321.18(計算值：321.15)。理論元素含量(％)C24H19N：C,89.68；H,5.96；N,4.36實測元素含量(％)：C,89.66；H,5.97；N,4.37。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
(2)中間體B2的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至2’-溴-2,3,4,5,6-五氘聯(lián)苯(43.4g，183mmol)和2’-氨基-2,3,4,5,6-五氘聯(lián)苯(31.8g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的B2(54.5g，理論值90％)。
質(zhì)譜m/z：331.19(計算值：331.21)。理論元素含量(％)C24H9D10N：C,86.96；H,8.81；N,4.23實測元素含量(％)：C,89.66；H,5.97；N,4.37。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
(3)中間體B3的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至2,5-二甲基-2’-溴聯(lián)苯(47.5g，183mmol)和2,5-二甲基-2’-氨基聯(lián)苯(36.0g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的B3(54.5g，理論值86％)。
質(zhì)譜m/z：377.19(計算值：377.21)。理論元素含量(％)C28H27N：C,89.08；H,7.21；N,3.71實測元素含量(％)：C,89.09；H,7.20；N,3.71。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
(4)中間體B4的制備
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(22.8g，238mmol)添加至2-溴-2’-丁基聯(lián)苯(52.7g，183mmol)和2-氨基-2’-丁基聯(lián)苯(41.1g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的B4(54.5g，理論值86％)。
質(zhì)譜m/z：433.29(計算值：433.28)。理論元素含量(％)C32H35N：C,88.63；H,8.14；N,3.23實測元素含量(％)：C,88.63；H,8.14；N,3.23。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C：中間體C1的合成
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(52.7g，549mmol)添加至4，4-二溴聯(lián)苯(56.7g，183mmol)和A1(58.7g，183mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的C1(87.5g，理論值85％)。
質(zhì)譜m/z：563.15(計算值：563.12)。理論元素含量(％)C37H26NBr：C,78.72；H,4.64；N,2.48；Br,14.15實測元素含量(％)：C,78.73；H,4.66；N,2.47；Br,14.14。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
以類似方法獲得如下中間體化合物：
實施例C2:質(zhì)譜m/z：563.15(計算值：563.12)。理論元素含量(％)C37H26NBr：C,78.72；H,4.64；N,2.48；Br,14.15實測元素含量(％)：C,78.73；H,4.66；N,2.47；Br,14.14。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C3:質(zhì)譜m/z：687.12(計算值：687.1)。理論元素含量(％)C38H24BrF6N：C,66.29；H,3.51；Br,11.61；F,16.56；N,2.03實測元素含量(％)：C,66.27；H,3.52；Br,11.61；F,16.56；N,2.04。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C4:質(zhì)譜m/z：515.12(計算值：515.12)。理論元素含量(％)C33H26BrN：C,76.74；H,5.07；Br,15.47；N,2.71實測元素含量(％)：C,76.72；H,5.08；Br,15.46；N,2.74。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C5:質(zhì)譜m/z：532.63(計算值：532.65)。理論元素含量(％)C35H24BrN3：C,74.21；H,4.27；Br,14.11；N,7.42實測元素含量(％)：C,74.22；H,4.27；Br,14.10；N,7.41。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C6:質(zhì)譜m/z：651.08(計算值：651.1)。理論元素含量(％)C35H24BrF6N：C,64.43；H,3.71；Br,12.25；F,17.47；N,2.15實測元素含量(％)：C,64.42；H,3.71；Br,12.24；F,17.46；N,2.17。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C7:質(zhì)譜m/z：523.07(計算值：523.09)。理論元素含量(％)C34H22BrN：C,77.87；H,4.23；Br,15.24；N,2.67實測元素含量(％)：C,77.85；H,4.24；Br,15.25；N,2.66。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C8:質(zhì)譜m/z：573.06(計算值：573.08)。理論元素含量(％)C36H20BrN3：C,75.27；H,3.51；Br,13.91；N,7.31實測元素含量(％)：C,75.26；H,3.52；Br,13.91；N,7.31。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C9:質(zhì)譜m/z：659.05(計算值：659.07)。理論元素含量(％)C36H20BrF6N：C,65.47；H,3.05；Br,12.10；F,17.26；N,2.12實測元素含量(％)：C,65.46；H,3.05；Br,12.11；F,17.25；N,2.13。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C10:質(zhì)譜m/z：637.15(計算值：637.14)。理論元素含量(％)C43H28BrN：C,80.87；H,4.42；Br,12.51；N,2.19實測元素含量(％)：C,80.88；H,4.41；Br,12.52；N,2.19。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C11:質(zhì)譜m/z：687.12(計算值：687.13)。理論元素含量(％)C45H26BrN3：C,78.49；H,3.81；Br,11.60；N,6.10實測元素含量(％)：C,78.47；H,3.81；Br,11.61；N,6.11。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例C12:質(zhì)譜m/z：773.15(計算值：773.12)。理論元素含量(％)C45H26BrF6N：C,69.78；H,3.38；Br,10.32；F,14.72；N,1.81實測元素含量(％)：C,69.76；H,3.39；Br,10.32；F,14.71；N,1.81。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D：目標產(chǎn)物TM1的合成
將三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸鈀(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇鈉(52.7g，549mmol)添加至C1(103.0g，183mmol)和B1(61.6g，192mmol)在脫氣甲苯(500mL)中的溶液，并且將該混合物在回流下加熱2小時。將該反應混合物冷卻至室溫，用甲苯稀釋并且經(jīng)由硅藻土過濾。將該濾液用水稀釋，并用甲苯提取，并且合并有機相，將其在真空下進行蒸發(fā)。將該殘余物經(jīng)由硅膠(庚烷/二氯甲烷)進行過濾，并從異丙醇中結(jié)晶。得到固體形式的TM1(123.2g，理論值85％)。
質(zhì)譜m/z：792.31(計算值：792.35)。理論元素含量(％)C60H44N2：C,90.87；H,5.59；N,3.53實測元素含量(％)：C,90.88；H,5.58；N,3.54。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
以類似方法獲得如下目標化合物：
實施例D2:質(zhì)譜m/z：842.35(計算值：842.34)。理論元素含量(％)C62H42N4：C,88.33；H,5.02；N,6.65實測元素含量(％)：C,88.34；H,5.02；N,6.64。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D3:質(zhì)譜m/z：928.32(計算值：928.33)。理論元素含量(％)C62H42F6N2：C,80.16；H,4.56；F,12.27；N,3.02實測元素含量(％)：C,80.15；H,4.57；F,12.26；N,3.03。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D4:質(zhì)譜m/z：802.38(計算值：802.41)。理論元素含量(％)C60H34D10N2：C,89.74；H,6.78；N,3.49實測元素含量(％)：C,89.73；H,6.79；N,3.48。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D5:質(zhì)譜m/z：848.43(計算值：848.41)。理論元素含量(％)C64H52N2：C,90.53；H,6.17；N,3.30實測元素含量(％)：C,90.52；H,6.17；N,3.31。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D6:質(zhì)譜m/z：904.48(計算值：904.48)。理論元素含量(％)C68H6N2：C,90.22；H,6.68；N,3.09實測元素含量(％)：C,90.24；H,6.67；N,3.09。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D7:質(zhì)譜m/z：756.37(計算值：756.35)。理論元素含量(％)C57H44N2：C,90.44；H,5.86；N,3.70實測元素含量(％)：C,90.43；H,5.86；N,3.71。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D8:質(zhì)譜m/z：806.31(計算值：806.34)。理論元素含量(％)C59H42N4：C,87.81；H,5.25；N,6.94實測元素含量(％)：C,87.82；H,5.24；N,6.94。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D9:質(zhì)譜m/z：892.35(計算值：892.33)。理論元素含量(％)C59H42F6N2：C,79.36；H,4.74；F,12.77；N,3.14實測元素含量(％)：C,79.35；H,4.76；F,12.76；N,3.13。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D10:質(zhì)譜m/z：766.45(計算值：766.41)。理論元素含量(％)C57H34D10N2：C,89.25；H,7.09；N,3.65實測元素含量(％)：C,89.24；H,7.09；N,3.67。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D11:質(zhì)譜m/z：812.42(計算值：812.41)。理論元素含量(％)C61H52N2：C,90.11；H,6.45；N,3.45實測元素含量(％)：C,90.12；H,6.43；N,3.45。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D12:質(zhì)譜m/z：868.45(計算值：868.48)。理論元素含量(％)C65H60N2：C,89.82；H,6.96；N,3.22實測元素含量(％)：C,89.81；H,6.95；N,3.23。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D13:質(zhì)譜m/z：764.35(計算值：764.32)。理論元素含量(％)C58H40N2：C,91.07；H,5.27；N,3.66實測元素含量(％)：C,91.06；H,5.28；N,3.66。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D14:質(zhì)譜m/z：814.30(計算值：814.31)。理論元素含量(％)C60H38N4：C,88.43；H,4.70；N,6.87實測元素含量(％)：C,88.42；H,4.72；N,6.86。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D15:質(zhì)譜m/z：900.26(計算值：900.29)。理論元素含量(％)C60H38F6N2：C,79.99；H,4.25；F,12.65；N,3.11實測元素含量(％)：C,79.98；H,4.26；F,12.64；N,3.12。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D16:質(zhì)譜m/z：774.33(計算值：774.38)。理論元素含量(％)C58H30D10N2：C,89.88；H,6.50；N,3.61實測元素含量(％)：C,89.88；H,6.51；N,3.61。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D17:質(zhì)譜m/z：820.35(計算值：820.38)。理論元素含量(％)C62H48N2：C,90.70；H,5.89；N,3.41實測元素含量(％)：C,90.72；H,5.88；N,3.40。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D18:質(zhì)譜m/z：876.47(計算值：876.44)。理論元素含量(％)C66H56N2：C,90.37；H,6.43；N,3.19實測元素含量(％)：C,90.38；H,6.44；N,3.18。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D19:質(zhì)譜m/z：878.35(計算值：878.37)。理論元素含量(％)C67H46N2：C,91.54；H,5.27；N,3.19實測元素含量(％)：C,91.53；H,5.28；N,3.19。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D20:質(zhì)譜m/z：928.35(計算值：928.36)。理論元素含量(％)C69H44N4：C,89.20；H,4.77；N,6.03實測元素含量(％)：C,89.20；H,4.77；N,6.03。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D21:質(zhì)譜m/z：1014.35(計算值：1014.34)。理論元素含量(％)C69H44F6N2：C,81.64；H,4.37；F,11.23；N,2.76實測元素含量(％)：C,81.63；H,4.37；F,11.24；N,2.76。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D22:質(zhì)譜m/z：888.42(計算值：888.43)。理論元素含量(％)C67H36D10N2：C,90.50；H,6.35；N,3.15實測元素含量(％)：C,90.52；H,6.34；N,3.14。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D23:質(zhì)譜m/z：934.45(計算值：934.43)。理論元素含量(％)C71H54N2：C,91.18；H,5.82；N,3.00實測元素含量(％)：C,91.17；H,5.82；N,3.01。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
實施例D24:質(zhì)譜m/z：990.45(計算值：990.49)。理論元素含量(％)C75H62N2：C,90.87；H,6.30N,2.83實測元素含量(％)：C,90.86；H,6.31N,2.83。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。
比較例1
EML用作發(fā)光層物質(zhì)，2-TNATA用作空穴注入層物質(zhì)，化合物1用作空穴傳輸層物質(zhì)，用以制造有以下相同構(gòu)造的有機發(fā)光器件：ITO/2-TNATA(80nm)/化合物1(30nm)/EML(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)。陽極是康寧(Corning)公司的15Ω/cm2ITO玻璃基底切割成50mm*50mm*0.7mm大小，并將丙酮異丙醇在純水中各進行15分鐘的超聲波清洗、30分鐘的UV臭氧清洗后再使用。在玻璃基底上，將2-TANATA進行真空蒸鍍后形成80nm厚度的空穴注入層。在空穴注入層上將化合物1進行真空蒸鍍，形成30nm厚度的空穴傳輸層。在上面的空穴傳輸層上將EML進行真空蒸鍍后形成25nm的發(fā)光層。然后，在發(fā)光層上將Alq3的化合物以30nm的厚度進行真空蒸鍍，形成電子傳輸層。將電子傳輸層上LiF 0.5nm(電子注入層)和Al 600nm(陰極)依次的進行真空蒸鍍。制作有機發(fā)光器件，稱為比較樣品1
由所述的芳香族胺類衍生物制備有機發(fā)光器件：
將所述的芳香族胺類衍生物代替化合物1作為空穴傳輸層中的化合物，用和上述比較例1同樣的方法制造了擁有ITO/2-TNATA(80nm)/化合物TM19(30nm)/EML(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)結(jié)構(gòu)的有機發(fā)光器件，稱之為樣品1。
將所述的芳香族胺類衍生物代替化合物1作為空穴傳輸層中的化合物，用和上述比較例1同樣的方法制造了擁有ITO/2-TNATA(80nm)/化合物TM22(30nm)/EML(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)結(jié)構(gòu)的有機發(fā)光器件，稱之為樣品2。
評價例1：比較樣品1與樣品1、樣品2的特性評價
對比較樣品1與樣品1、樣品2，采用美商吉時利儀器股份有限公司臺灣分公司Keithley2400系列數(shù)字源表，柯尼卡美能達konica minolta CS-2000，CS-2000A光度計評價驅(qū)動電壓、發(fā)光亮度、發(fā)光效率、壽命進行評價，對結(jié)果以下表1的形式展現(xiàn)。
表1
以上結(jié)果表明，本發(fā)明中具有鄰位取代的聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的芳香族胺類衍生物應用于有機電致發(fā)光器件中，尤其是作為空穴傳輸材料，表現(xiàn)出高效率、高亮度、長壽命的優(yōu)點，是性能良好的有機發(fā)光材料。
顯然，以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出，對于所述技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。