本發(fā)明涉及了復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及了一種聚乳酸抗菌防輻射母粒的制備方法。
背景技術(shù)：
聚乳酸(PLA) 是一種以乳酸為主要原料聚合而成的高分子化合物，屬于丙交酯聚酯的一種，使用可再生的植物資源(如玉米)所提出的淀粉原料制成，淀粉原料經(jīng)由發(fā)酵過(guò)程制成乳酸，再通過(guò)化學(xué)合成轉(zhuǎn)換成聚乳酸，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染。聚乳酸產(chǎn)品使用后能被自然界中微生物完全降解，最終生成二氧化碳和水，不污染環(huán)境，即使聚乳酸焚燒，其燃燒熱值與焚化紙類相同，是焚化傳統(tǒng)塑料(如聚乙烯)的一半，而且焚化聚乳酸絕對(duì)不會(huì)釋放出氮化物、硫化物等有毒氣體污染環(huán)境，因此，聚乳酸具有良好的生物降解性能和環(huán)境友好型特征，是一種新型的綠色環(huán)保材料。
聚乳酸抗菌制品中抗菌劑的添加方式不采用抗菌母粒的形式添加，抗菌母粒的制作過(guò)程是先將抗菌劑和基體樹脂混合經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)加工成線狀，經(jīng)烘干機(jī)高溫烘干，造粒得抗菌母粒，采用該方法加工聚乳酸抗菌母粒，烘干機(jī)高溫烘干會(huì)導(dǎo)致聚乳酸再次發(fā)生的熱降解，導(dǎo)致產(chǎn)品性能下降。而且由于納米銀抗菌劑呈顆粒狀，粒度為納米級(jí)別，往往只能聚集在聚乳酸材料的特定部位，無(wú)法均勻分布在表面，從而影響的抗菌效果；另一方面，納米銀與聚乳酸材料無(wú)法緊密結(jié)合（特別是當(dāng)納米銀顆粒含量增加時(shí)，容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象），在使用過(guò)程中容易脫落，從而影響使用壽命及抗菌效果。現(xiàn)有的聚乳酸材料功能較單一，較難滿足多功能的特點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種聚乳酸抗菌防輻射母粒的制備方法。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題通過(guò)以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
一種聚乳酸抗菌光致變色母粒的制備方法，其包括以下步驟：
（1）預(yù)處理聚乳酸原料：將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后，邊超聲邊微波輻照30min；洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸；
（2）在加熱溫度（50~60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（500~800W超聲功率，500~800rpm攪拌速度），滴加濃度為0.1~3mol/L的抗菌復(fù)合物和納米竹炭混合水分散液，超聲攪拌（200~300W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）30~60min，得抗菌/防輻射聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200～300ml/min的速度將抗菌/防輻射聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得抗菌/防輻射母粒；其中，所述抗菌復(fù)合物和納米竹炭混合水分散液中的溶質(zhì)由抗菌復(fù)合物和納米竹炭按重量比1~3:3~5混合而得；
該抗菌復(fù)合物經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將抗菌復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，500~800rpm攪拌 1~2h；逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1~2h，過(guò)濾后烘干；
該納米竹炭經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為將納米竹炭加入到無(wú)水乙醇中，500~800rpm攪拌 1~2h；逐滴滴加占納米竹炭質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1~2h，過(guò)濾后烘干；
（3）在加熱溫度（50~60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（500~800W超聲功率，500~800rpm攪拌速度），滴加濃度為0.5~1g/L的光致變色復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（200~300W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）30~60min，得光致變色聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200～300ml/min的速度將光致變色聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得光致變色母粒；
所述光致變色復(fù)合物進(jìn)行偶聯(lián)劑預(yù)處理，具體為：光致變色復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，500~800rpm攪拌 1~2h；逐滴滴加占光致變色復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1~2h，過(guò)濾后烘干。
（4）將步驟（2）（3）制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò) 0~5℃的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī)出風(fēng)口溫度保持在10~20℃，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌光致變色母粒。
偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑或其混合物。
在本發(fā)明中，所述光致變色復(fù)合物制備方法如下：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.05~0.5mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.05~0.5mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:1~3混合，同時(shí)加入光致變色粉，磁力攪拌60~120min后加入苯胺，光之變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:5~10；持續(xù)攪拌60~90min后，逐滴滴加過(guò)硫酸銨，苯胺與過(guò)硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)12~36h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將1~10g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60~90min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800~1000℃熱處理1~2h，去除聚苯胺，光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物。所述光致變色粉為稀土氧化物，所述稀土氧化物為Nd2O3、Er2O3、Pr2O3、CeO2、Sm2O3、La2O3、Y2O3、Yb2O3中至少一種。
在本發(fā)明中，一種抗菌復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5~0.8g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以300~500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取0.5~3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)5~8h；快速加入100~200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為1~2W。
（2）稱取氧化鋅量子點(diǎn)（粒徑約2~5nm）配制成濃度為0.5~1mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（500~1000W超聲功率，600~800rpm攪拌速度）80~100ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）制得的一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，繼續(xù)超聲攪拌30~60min；離心，清洗，烘干，得到負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（3）負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005~0.01g氧化石墨加入到5~10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）并加入0.1~0.3g負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌10~30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240℃下反應(yīng)60~90min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001~0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為45~60℃，滴加濃度為0.01～0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌60~120min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3~4:2~3:1~2。
（5）將0.1~0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（500~1000W超聲功率，300~500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3~5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1~2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)1~3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（6）將0.1~0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 M硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100~110℃，反應(yīng)2~4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005~0.01g氧化石墨加入到5~10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）并加入0.1~0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌10~30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240℃下反應(yīng)60~90min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.2~0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（500~1000W超聲功率，600~800rpm攪拌速度）80~100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)和步驟（7）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)（兩者質(zhì)量比為2:1~3）超聲攪拌10~30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在80~120℃下保溫15~30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
本發(fā)明具有如下有益效果：
本發(fā)明分別先制備負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)和負(fù)載銀/二氧化鈦的石墨烯量子點(diǎn)，然后表面處理，最后附著在多孔石墨烯上，可以更好地負(fù)載并固定銀納米粒子和氧化鋅，防止其團(tuán)聚，顯著提高銀納米粒子和氧化鋅的穩(wěn)定性，使銀納米粒子和氧化鋅具有更長(zhǎng)效的抗菌活性；同時(shí)復(fù)合了銀粒子、二氧化鈦以及氧化鋅的抗菌性能，相比于單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久；
本發(fā)明采用的光致變色復(fù)合物具有光致變色的效果，使產(chǎn)品更加豐富多彩，可隨著照射光線強(qiáng)弱的不同而變化的各種顏色，異彩紛呈，瑰麗多姿，增添情調(diào)及藝術(shù)效果；
本發(fā)明采用的納米竹炭含有炭、氫、氧等多種有益元素，細(xì)密多孔，既能阻斷及吸收各種電器產(chǎn)生的有害射線的侵蝕，使人體徹底免除有害射線的危害，納米竹炭還可產(chǎn)生負(fù)離子，吸附并分解各種游離的有害物質(zhì)，自動(dòng)調(diào)節(jié)干濕度，還可產(chǎn)生最適合人體的遠(yuǎn)紅外線。
本發(fā)明經(jīng)過(guò)合理的搭配納米竹炭、光致變色復(fù)合物和抗菌復(fù)合材料，功能添加劑之間的協(xié)同作用，使得聚乳酸母粒具有優(yōu)異抗菌防輻射性能，光致變色以及凈化空氣特性，滿足多功能聚乳酸母粒的需求，進(jìn)一步拓寬聚乳酸母粒的應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，實(shí)施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，不是對(duì)本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1
一種抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5g C60粉末，量取50ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)8h；快速加入200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照30min，激光輻照功率為2W。
（2）稱取氧化鋅量子點(diǎn)（粒徑約2~5nm）配制成濃度為0.5mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）制得的一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，繼續(xù)超聲攪拌60min；離心，清洗，烘干，得到負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（3）負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005g氧化石墨加入到8mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.2g負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌20min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W，240℃下反應(yīng)60min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為4:2:1。
（5）將0.1g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)2小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（6）將0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100℃，反應(yīng)2h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005g氧化石墨加入到10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W， 240℃下反應(yīng)60min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)和步驟（7）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)（兩者質(zhì)量比為1:1）超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
實(shí)施例2
一種抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.7g C60粉末，量取80ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取2g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)6h；快速加入200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照45min，激光輻照功率為1.5W。
（2）稱取氧化鋅量子點(diǎn)（粒徑約2~5nm）配制成濃度為0.8mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）制得的一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，繼續(xù)超聲攪拌60min；離心，清洗，烘干，得到負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（3）負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.008g氧化石墨加入到10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.1g負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌20min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220℃下反應(yīng)60min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.05mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:3:2。
（5）將0.3g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)1小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（6）將0.2mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸銨）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100℃，反應(yīng)3h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.008g氧化石墨加入到8mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.2g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220℃下反應(yīng)60min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)和步驟（7）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)（兩者質(zhì)量比為2:3）超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
實(shí)施例3
一種抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.8g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)5h；快速加入100ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照60min，激光輻照功率為1W。
（2）稱取氧化鋅量子點(diǎn)（粒徑約2~5nm）配制成濃度為1mg/ml的分散液，溶劑為水；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml氧化鋅分散液，滴加步驟（1）制得的一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，繼續(xù)超聲攪拌60min；離心，清洗，烘干，得到負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（3）負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.01g氧化石墨加入到5mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.3g負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌20min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200℃下反應(yīng)60min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）另一半石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。
（5）將0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（6）將0.1mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（5）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至110℃，反應(yīng)4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（7）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.01g氧化石墨加入到5mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.1g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200℃下反應(yīng)60min；冷卻，過(guò)濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（8）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的負(fù)載氧化鋅的石墨烯量子點(diǎn)和步驟（7）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)（兩者質(zhì)量比為2:1）超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
對(duì)比例1
一種抗菌復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)8h；快速加入200ml純水，過(guò)濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）50ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。
（3）將0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
對(duì)比例2
一種抗菌復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.04mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯抗菌材料。
本發(fā)明所制備出的抗菌復(fù)合材料的抗菌活性評(píng)價(jià)的具體過(guò)程和步驟如下：
測(cè)試的細(xì)菌分別為金黃色葡萄球菌和大腸桿菌；參照最小抑菌濃度（minimal inhibitory concentration, MIC）的測(cè)試方法（Xiang Cai, Shaozao Tan,Aili Yu, Jinglin Zhang, Jiahao Liu, Wenjie Mai, Zhenyou Jiang. Sodium1-naphthalenesulfonate- functioned reduced graphene oxide stabilize the silver nanoparticles with lower cytotoxicity and long-term antibacterial activity.Chemistry-An Asian Journal. 2012, 7(7):1664-1670.），先用電子天平稱取一定量的各實(shí)施例和對(duì)比例所制備的抗菌復(fù)合材料，將抗菌復(fù)合材料用MH肉湯對(duì)倍系列稀釋到不同濃度，分別加入到含有一定菌量的MH培養(yǎng)液中，使最終菌液的濃度約為106個(gè)/mL，然后在37℃下振蕩培養(yǎng)24h，觀察其結(jié)果，如表1所示。不加抗菌樣品的試管作為對(duì)照管，無(wú)菌生長(zhǎng)的實(shí)驗(yàn)管液體透明，以不長(zhǎng)菌管的抗菌劑計(jì)量為該抗菌劑的最低抑菌濃度(MIC)。
表1：實(shí)施例1~3和對(duì)比例1、2抗菌復(fù)合材料的抗菌性能
長(zhǎng)效性試驗(yàn)：在40℃恒溫水槽中放一錐形瓶，瓶?jī)?nèi)加入1g 各實(shí)施例和對(duì)比例所制備的抗菌復(fù)合材料樣品和200mL鹽水（0.9mass%），并分別在水中浸泡6、24、72h后取樣，測(cè)定其最低抑菌濃度，如表2所示。
表2：實(shí)施例1~3和對(duì)比例1、2抗菌復(fù)合材料的長(zhǎng)效抗菌活性
實(shí)施例4
一種聚乳酸抗菌光致變色母粒的制備方法，其包括以下步驟：
（1）預(yù)處理聚乳酸原料：將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后，邊超聲邊微波輻照30min；洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸；
（2）在加熱溫度（60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（800W超聲功率， 800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為0.1mol/L的實(shí)施例2抗菌復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率， 300rpm攪拌速度）60min，得抗菌/防輻射聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將抗菌/防輻射聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得抗菌/防輻射母粒；其中，所述抗菌復(fù)合物和納米竹炭混合水分散液中的溶質(zhì)由抗菌復(fù)合物和納米竹炭（粒徑介于100~500nm）按重量比1:5混合而得；
（3）在加熱溫度（60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（800W超聲功率， 800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為1g/L的光致變色復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率， 300rpm攪拌速度）60min，得光致變色聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將光致變色聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得光致變色母粒；
（4）將步驟（2）（3）制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò) 0~5℃的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī)出風(fēng)口溫度保持在10~20℃，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌光致變色母粒。
其中，所述抗菌復(fù)合物、納米竹炭及光致變色復(fù)合物優(yōu)選經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，以抗菌復(fù)合物為例，具體為將抗菌復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌 2h；逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1h，過(guò)濾后烘干。
其中，所述光致變色復(fù)合物通過(guò)以下方法制得：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.4mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.3mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時(shí)加入光致變色粉（Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:1:3混合而得），磁力攪拌90min后加入苯胺，光之變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:8；持續(xù)攪拌90min后，逐滴滴加過(guò)硫酸銨，苯胺與過(guò)硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)20h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將6g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:3），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800℃熱處理1h，去除聚苯胺，得光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物。
實(shí)施例5
一種聚乳酸抗菌光致變色母粒的制備方法，其包括以下步驟：
（1）預(yù)處理聚乳酸原料：將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后，邊超聲邊微波輻照30min；洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸；
（2）在加熱溫度（60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（800W超聲功率， 800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為1mol/L的實(shí)施例2抗菌復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率， 300rpm攪拌速度）60min，得抗菌/防輻射聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將抗菌/防輻射聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得抗菌/防輻射母粒；其中，所述抗菌復(fù)合物和納米竹炭混合水分散液中的溶質(zhì)由抗菌復(fù)合物和納米竹炭按重量比2:3混合而得；
（3）在加熱溫度（60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（800W超聲功率， 800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為0.8g/L的光致變色復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率， 300rpm攪拌速度）60min，得光致變色聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將光致變色聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得光致變色母粒；
（4）將步驟（2）（3）制得的母?；旌习鑴颢@得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò) 0~5℃的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī)出風(fēng)口溫度保持在10~20℃，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌光致變色母粒。
其中，所述抗菌復(fù)合物、納米竹炭及光致變色復(fù)合物優(yōu)選經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，以抗菌復(fù)合物為例，具體為將抗菌復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌 2h；逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1h，過(guò)濾后烘干。
其中，所述光致變色復(fù)合物通過(guò)以下方法制得：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.4mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.3mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時(shí)加入光致變色粉（Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:1:3混合而得），磁力攪拌90min后加入苯胺，光之變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:8；持續(xù)攪拌90min后，逐滴滴加過(guò)硫酸銨，苯胺與過(guò)硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)20h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將6g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:3），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800℃熱處理1h，去除聚苯胺，得光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物。
實(shí)施例6
一種聚乳酸抗菌光致變色母粒的制備方法，其包括以下步驟：
（1）預(yù)處理聚乳酸原料：將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時(shí)后，邊超聲邊微波輻照30min；洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸；
（2）在加熱溫度（60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（800W超聲功率， 800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為3mol/L的實(shí)施例2抗菌復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率， 300rpm攪拌速度）60min，得抗菌/防輻射聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將抗菌/防輻射聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得抗菌/防輻射母粒；其中，所述抗菌復(fù)合物和納米竹炭混合水分散液中的溶質(zhì)由抗菌復(fù)合物和納米竹炭按重量比3:4混合而得；
（3）在加熱溫度（60℃）下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液；在超聲攪拌下（800W超聲功率， 800rpm攪拌速度），滴加3mL濃度為0.5g/L的光致變色復(fù)合物水分散液，超聲攪拌（300W超聲功率， 300rpm攪拌速度）60min，得光致變色聚乳酸混合液；然后通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將光致變色聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得光致變色母粒；
（4）將步驟（2）（3）制得的母粒混合拌勻獲得的混合物倒入雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出成線狀，經(jīng)過(guò) 0~5℃的冷卻水槽冷卻后，吹風(fēng)機(jī)風(fēng)干，所述吹風(fēng)機(jī)出風(fēng)口溫度保持在10~20℃，最后造粒獲得所述聚乳酸抗菌光致變色母粒。
其中，所述抗菌復(fù)合物、納米竹炭及光致變色復(fù)合物優(yōu)選經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑預(yù)處理，以抗菌復(fù)合物為例，具體為將抗菌復(fù)合物加入到無(wú)水乙醇中，800rpm攪拌 2h；逐滴滴加占抗菌復(fù)合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的偶聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌1h，過(guò)濾后烘干。
其中，所述光致變色復(fù)合物通過(guò)以下方法制得：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.4mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.3mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時(shí)加入光致變色粉（Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:1:3混合而得），磁力攪拌90min后加入苯胺，光之變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:8；持續(xù)攪拌90min后，逐滴滴加過(guò)硫酸銨，苯胺與過(guò)硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)20h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將6g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:3），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800℃熱處理1h，去除聚苯胺，得光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物。
對(duì)比例3
基于實(shí)施例6的制備方法，不同之處在于：未添加抗菌復(fù)合物；所述光致變色復(fù)合物為Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:1:3混合而得。
對(duì)比例4
基于實(shí)施例6的制備方法，不同之處在于：未添加光致變色復(fù)合物和納米竹炭。
對(duì)實(shí)施例4~6和對(duì)比例3、4聚乳酸材料的抗菌除臭及甲醛凈化性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如下：
空氣凈化效果試驗(yàn)如下：對(duì)比使用前后室內(nèi)的甲醛濃度和電磁輻射等，以表征其吸附能力。在一間10 平方米的空房間內(nèi)，放置以下物品：①制作家具用的夾板10張，表面無(wú)包裝；②油漆5桶，桶蓋打開；③電視機(jī)1臺(tái)，開啟狀態(tài)；④電扇1臺(tái)，開啟狀態(tài)。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。