本申請是申請日為2010年9月10日、申請?zhí)枮?201080061073.1"、名稱為"用于光電器件的聚合物"的發(fā)明專利申請的分案申請。

概括地講，本發(fā)明涉及用于例如光電器件的發(fā)光層中的聚合物和包含所述聚合物的光電器件。

背景技術：

預期利用在受到偏壓時發(fā)光的薄膜材料的諸如有機發(fā)光器件(oleds)的光電器件成為平板顯示技術的越來越受歡迎的形式。這是因為oleds具有多種潛在應用，包括手機、個人數(shù)字助理(pdas)、計算機顯示器、車載信息顯示器、電視監(jiān)視器以及用于一般照明的光源。由于其顏色明亮、視角寬、與全動感視頻相容、溫度范圍廣、薄且適合的形狀因子、功率需求低且具有用于低成本制造工藝的潛能，所以oleds被看作是陰極射線管(crts)和液晶顯示器(lcds)的未來替代技術。由于它們的發(fā)光效率高，因此對于某些類型的應用來說，oleds被看作具有替代白熾燈或許甚至熒光燈的潛能。

oleds具有夾層結構，其由在兩個相對電極之間的一個或多個有機層組成。例如，多層器件通常包括至少三層：空穴注入/傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層(etl)。此外，還優(yōu)選空穴注入/傳輸層充當電子阻擋層且etl充當空穴阻擋層。單層oleds在兩個相對電極之間僅包含單層材料。

技術實現(xiàn)要素：

一方面，本發(fā)明涉及包含式i的結構單元的聚合物：

其中：

r¹在每次出現(xiàn)時獨立地為c1-c20脂族基團、c3-c20芳族基團或c3-c20脂環(huán)族基團；

a在每次出現(xiàn)時獨立地為0-4的整數(shù)；

ar¹為芳基或雜芳基；

ar²為芴；

r²為亞烷基、被取代的亞烷基、氧雜亞烷基、co或co2；

r³、r⁴和r⁵獨立地為氫、烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、芳基烷基、雜芳基、被取代的烷基、被取代的烷氧基、被取代的烷基芳基、被取代的芳基、被取代的芳基烷基或被取代的雜芳基；且

l衍生自苯基吡啶、甲苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、苯基異喹啉、二苯并喹唑啉(dibenzoquinozaline)、芴基吡啶、酮基吡咯、2-(1-萘基)苯并噁唑))、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、苯基亞胺、乙烯基吡啶、吡啶基萘、吡啶基吡咯、吡啶基咪唑、苯基吲哚、其衍生物或其組合。

另一方面，本發(fā)明涉及包含上述聚合物的光電器件。

具體實施方式

一方面，本發(fā)明涉及包含式i的結構單元的聚合物：

其中：

r¹在每次出現(xiàn)時獨立地為c1-c20脂族基團、c3-c20芳族基團或c3-c20脂環(huán)族基團；

a在每次出現(xiàn)時獨立地為0-4的整數(shù)；

ar¹為芳基或雜芳基；

ar²為芴；

r²為亞烷基、被取代的亞烷基、氧雜亞烷基、co或co2；

r³、r⁴和r⁵獨立地為氫、烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、芳基烷基、雜芳基、被取代的烷基、被取代的烷氧基、被取代的烷基芳基、被取代的芳基、被取代的芳基烷基或被取代的雜芳基；且

l衍生自苯基吡啶、甲苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、苯基異喹啉、二苯并喹唑啉、芴基吡啶、酮基吡咯、2-(1-萘基)苯并噁唑))、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、苯基亞胺、乙烯基吡啶、吡啶基萘、吡啶基吡咯、吡啶基咪唑、苯基吲哚、其衍生物或其組合。

另一方面，本發(fā)明涉及包含上述聚合物的光電器件。

在一些實施方案中，ar¹選自

和。

在一些實施方案中，l衍生自苯基異喹啉。

在一些實施方案中，所述聚合物包含式ii的結構單元：

其中：

r⁶和r⁷在每次出現(xiàn)時獨立地為c1-c20脂族基團、c3-c20芳族基團或c3-c20脂環(huán)族基團；

b在每次出現(xiàn)時獨立地為0-3的整數(shù)；且

c在每次出現(xiàn)時獨立地為0-2的整數(shù)。

在一些實施方案中，所述聚合物包含式iii的結構單元：

。

在一些實施方案中，所述聚合物包含式iv的結構單元：

，

其中x+y=100。

在一些實施方案中，所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

在一些實施方案中，所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

在一些實施方案中，所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

在一些實施方案中，所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

所述聚合物通過包括在合適溶劑中在堿和pd催化劑存在下的鈴木(suzuki)交叉偶合反應的方法制得。將反應混合物在惰性氣氛下加熱一段時間。合適的溶劑包括但不限于二噁烷、thf、etoh、甲苯及其混合物。示例性堿包括koac、na2co3、k2co3、cs2co3、磷酸鉀及其水合物。所述堿可作為固體粉末或作為水溶液加到反應中。最常用的催化劑包括pd(pph3)4、pd2(dba)3或pd(oac)2、pd(dba)2外加第二配體。示例性配體包括二烷基膦基聯(lián)苯配體，諸如下文所示的結構v-ix，其中cy為環(huán)己基。

。

在某些實施方案中，所述聚合反應進行歷時獲得具有合適分子量的聚合物所必需的時間。聚合物的分子量通過本領域技術人員已知的技術中的任一種測定，包括粘度測定、光散射和滲透壓測定。聚合物的分子量通常用數(shù)均分子量mn或重均分子量mw表示。用以測定平均分子量的特別有用的技術為凝膠滲透色譜法(gpc)，自其得到數(shù)均分子量和重均分子量兩者。聚合物的分子量不是關鍵的，且在一些實施方案中，mw大于30,000克/摩爾(g/mol)的聚合物合乎需要，在其他實施方案中，mw大于50,000g/mol的聚合物合乎需要，而在又一實施方案中，mw大于80,000g/mol的聚合物合乎需要。

本領域技術人員應理解短語“如通過凝膠滲透色譜法相對于聚苯乙烯標準物所測定”包括使用具有已知分子量的聚苯乙烯分子量標準物校準gpc儀器。這類分子量標準物為市售的且用于分子量校準的技術由本領域的技術人員按慣例使用。本文中提到的分子量參數(shù)考慮使用氯仿作為用于gpc分析的溶劑，正如在本發(fā)明的實驗部分中所述。

所述聚合物具有4.8ev的最高占用分子軌道(homo)。所述聚合物包含空穴傳輸部分(moiety)和發(fā)光部分二者且不溶于隨后在使用濕式涂覆或印刷方法形成多層光電器件中施用的溶劑。所述聚合物用于例如白色oleds中，該白色oleds通過濕式涂覆或印刷方法制造且具有多于一個發(fā)光層。所述聚合物可用于白色oleds的所述多于一個發(fā)光層中的至少一層中。

在最簡單的情形下，諸如oled的光電器件通常包括陽極層和相應的陰極層以及布置在所述陽極與所述陰極之間的有機電致發(fā)光層。當在電極兩端施加偏壓時，電子通過陰極注入電致發(fā)光層中，同時電子從陽極從電致發(fā)光層除去(或“空穴”“注入”電致發(fā)光層中)。隨著空穴與電子在電致發(fā)光層內復合形成單線態(tài)或三線態(tài)激子而發(fā)生發(fā)光，隨著單線態(tài)和/或三線態(tài)激子通過輻射衰減而衰減到其基態(tài)而發(fā)生發(fā)光。

除了陽極、陰極和發(fā)光材料以外，可存在于oled中的其他部件包括空穴注入層、電子注入層和電子傳輸層。電子傳輸層不必與陰極直接接觸，且電子傳輸層常常還充當防止空穴向陰極遷移的空穴阻擋層?？纱嬖谟谟袡C發(fā)光器件中的另外部件包括空穴傳輸層、空穴傳輸發(fā)射層和電子傳輸發(fā)射層。

在一個實施方案中，包含本發(fā)明的聚合物的oleds可為包含單線態(tài)發(fā)射體的熒光oled。在另一實施方案中，包含本發(fā)明的聚合物的oleds可為包含至少一種三線態(tài)發(fā)射體的磷光oled。在另一實施方案中，包含本發(fā)明的聚合物的oleds包含至少一種單線態(tài)發(fā)射體和至少一種三線態(tài)發(fā)射體。包含本發(fā)明的聚合物的oleds可含有以下各物中的一種或多種、任一種或其組合：藍色磷光染料、黃色磷光染料、橙色磷光染料、紅色磷光染料，包括諸如ir、os和pt的過渡金屬的絡合物。具體地說，可使用電致磷光和電致熒光金屬絡合物，諸如由americandyesource,inc.,魁北克,加拿大供應的金屬絡合物。包含式i-iv中任一種的結構單元的聚合物可為oled的發(fā)光層或空穴傳輸層或電子傳輸層或電子注入層或其任何組合的一部分。

所述有機電致發(fā)光層(即發(fā)光層)為在有機發(fā)光器件內的層，當處于操作中時，其含有顯著濃度的電子和空穴二者且提供用于激子形成和發(fā)光的位點。空穴注入層為與陽極接觸的層，其促進空穴從陽極注入oled的內部層中；而電子注入層為與陰極接觸的層，其促進電子從陰極注入oled中；電子傳輸層為便于電子從陰極和/或電子注入層傳導到電荷復合位點的層。在包括電子傳輸層的有機發(fā)光器件的操作期間，電子傳輸層中存在的大部分載流子(即，空穴和電子)為電子且可通過發(fā)光層中存在的空穴和電子的復合而發(fā)生發(fā)光?？昭▊鬏攲訛楫攐led處于操作中時便于空穴從陽極和/或空穴注入層傳導到電荷復合位點且不必與陽極直接接觸的層?？昭▊鬏敯l(fā)射層為當oled處于操作中時便于空穴傳導到電荷復合位點且其中大部分載流子為空穴且其中發(fā)射不僅通過與殘留電子復合而發(fā)生、而且通過能量從電荷復合區(qū)轉移到器件中的其他地方而發(fā)生的層。電子傳輸發(fā)射層為當oled處于操作中時便于電子傳導到電荷復合位點且其中大部分載流子為電子且其中發(fā)射不僅通過與殘留空穴復合而發(fā)生、而且通過能量從電荷復合區(qū)轉移到器件中的其他地方而發(fā)生的層。

適合用作陽極的材料包括具有如通過四點探針技術測定的優(yōu)選約1000歐姆/□的體積電阻率的材料。常將氧化銦錫(ito)用作陽極，因為其對光透射基本透明且因此便于從電活性有機層發(fā)射的光逸出。可用作陽極層的其他材料包括氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化銦鋅、氧化鋅銦錫、氧化銻及其混合物。

適合用作陰極的材料包括一般的電導體，其包括但不限于金屬和金屬氧化物，諸如ito等，它們可將負載流子(電子)注入oled的內層中。適合用作陰極的各種金屬包括k、li、na、cs、mg、ca、sr、ba、al、ag、au、in、sn、zn、zr、sc、y、鑭系元素、其合金及其混合物。用作陰極層的合適合金材料包括ag-mg、al-li、in-mg、al-ca和al-au合金。多層非合金結構也可用于陰極中，諸如，由諸如鋁或銀的金屬的較厚層覆蓋的諸如鈣的金屬或諸如lif的金屬氟化物的薄層。特別是，陰極可由單一金屬構成，特別是由鋁金屬構成。

適合用于電子傳輸層中的材料包括聚(9,9-二辛基芴)、三(8-喹啉酚根)合鋁(alq3)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,1-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑、含1,3,4-噁二唑的聚合物、含1,3,4-三唑的聚合物、含喹喔啉的聚合物和氰基-ppv。

適用于空穴傳輸層的材料包括如美國專利6,023,371號中所公開的1,1-雙((二-4-甲苯基氨基)苯基)環(huán)己烷、n,n'-雙(4-甲基苯基)-n,n'-雙(4-乙基苯基)-(1,1'-(3,3'-二甲基)聯(lián)苯)-4,4'-二胺、四-(3-甲基苯基)-n,n,n',n'-2,5-苯二胺、苯基-4-n,n-二苯基氨基苯乙烯、對-(二乙基氨基)苯甲醛二苯基腙、三苯胺、1-苯基-3-(對-(二乙基氨基)苯乙烯基)-5-(對-(二乙基氨基)苯基)吡唑啉、1,2-反-雙(9h-咔唑-9-基)環(huán)丁烷、n,n,n',n'-四(4-甲基苯基)-(1,1'-聯(lián)苯基)-4,4'-二胺、銅酞菁、聚乙烯咔唑、(苯基甲基)聚硅烷；聚3,4-亞乙二氧基噻吩)(pedot)、聚苯胺、聚乙烯基咔唑、三芳基二胺、四苯基二胺、芳族叔胺、腙衍生物、咔唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、具有氨基的噁二唑衍生物和聚噻吩。

包含式i-iv中任一種的結構單元的聚合物可替代傳統(tǒng)電致發(fā)光聚合物用于發(fā)光層中，或者可除了傳統(tǒng)電致發(fā)光聚合物以外還將其用于發(fā)光層中，所述傳統(tǒng)電致發(fā)光聚合物諸如為聚芴，優(yōu)選為聚(9,9-二辛基芴)及其共聚物，諸如聚(9,9'-二辛基芴-共-雙-n,n'-(4-丁基苯基)二苯胺)(f8-tfb)；聚(乙烯基咔唑)和聚苯乙炔及其衍生物。另外，所述發(fā)光層可包含藍色、黃色、橙色、綠色或紅色磷光染料或金屬絡合物或其組合。適合用作磷光染料的材料包括但不限于三(1-苯基異喹啉)合銥(iii)(紅色染料)、三(2-苯基吡啶)合銥(綠色染料)和雙(2-(4,6-二氟(difluore)苯基)吡啶根-n,c2)合銥(iii)藍色染料)。也可使用得自ads(americandyessource,inc.)的市售電致熒光和電致磷光金屬絡合物。ads的綠色染料包括ads060ge、ads061ge、ads063ge、ads066ge、ads078ge和ads090ge。ads的藍色染料包括ads064be、ads065be和ads070be。ads的紅色染料包括ads067re、ads068re、ads069re、ads075re、ads076re、ads067re和ads077re。

包含式i-iv中任一種的結構單元的聚合物可形成光電器件例如oleds的空穴傳輸層或空穴注入層或發(fā)光層的一部分。所述oleds可為含有藍色、黃色、橙色、綠色、紅色磷光染料中的一種或多種、任一種或組合的磷光oled。

定義

本文使用的術語“芳族基團”是指包含至少一個芳基的化合價至少為1的原子陣列。所述包含至少一個芳基化合價至少為1的原子陣列可包含雜原子，諸如氮、硫、硒、硅和氧，或可排他地由碳和氫構成。本文使用的術語“芳族基團”包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亞苯基和聯(lián)苯基。如所說明，所述芳族基團含有至少一個芳基。所述芳基不變地為具有4n+2個“離域”電子的環(huán)狀結構，其中“n”為等于1或更大的整數(shù)，其實例有苯基(n=1)、噻吩基(n=1)、呋喃基(n=1)、萘基(n=2)、薁基(n=2)和蒽基(n=3)。所述芳族基團還可包含非芳族組分。例如，芐基為包含苯環(huán)(芳基)和亞甲基(非芳族組分)的芳族基團。類似地，四氫萘基為包含稠合到非芳族組分-(ch2)4-的芳基(c6h3)的芳族基團。為了方便起見，在本文中定義的術語“芳族基團”涵蓋各種官能團，諸如烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵芳基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基、酰基(例如羧酸衍生物，諸如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基苯基為包含甲基的c7芳族基團，所述甲基為烷基官能團。類似地，2-硝基苯基為包含硝基官能團的c6芳族基團。芳族基團包括鹵代芳族基團，諸如4-三氟甲基苯基、六氟亞異丙基雙(4-苯-1-基氧基)(即-ophc(cf3)2pho-)、4-氯甲基苯-1-基、3-三氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯甲基苯-1-基(即3-ccl3ph-)、4-(3-溴丙-1-基)苯-1-基(即4-brch2ch2ch2ph-)等。芳族基團的其他實例包括4-烯丙氧基苯-1-氧基、4-氨基苯-1-基(即4-h2nph-)、3-氨基羰基苯-1-基(即nh2coph-)、4-苯甲?；?1-基、二氰基亞甲基雙(4-苯-1-基氧基)(即-ophc(cn)2pho-)、3-甲基苯-1-基、亞甲基雙(4-苯-1-基氧基)(即-ophch2pho-)、2-乙基苯-1-基、苯基乙烯基、3-甲?；?2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基、1,6-亞己基-1,6-雙(4-苯-1-基氧基)(即-oph(ch2)6pho-)、4-羥基甲基苯-1-基(即4-hoch2ph-)、4-巰基甲基苯-1-基(即4-hsch2ph-)、4-甲基噻吩-1-基(即4-ch3sph-)、3-甲氧基苯-1-基、2-甲氧基羰基苯-1-基氧基(例如甲基水楊?；?、2-硝基甲基苯-1-基(即2-no2ch2ph)、3-三甲基甲硅烷基苯-1-基、4-叔丁基二甲基甲硅烷基苯-1-基、4-乙烯基苯-1-基、亞乙烯基雙(苯基)等。術語“c3-c20芳族基團”包括含有至少3個但不超過20個碳原子的芳族基團。芳族基團1-咪唑基(c3h2n2-)代表c3芳族基團。芐基(c7h7-)代表c7芳族基團。

本文使用的術語“脂環(huán)族基團”是指化合價至少為1且包含為環(huán)狀但非芳族的原子陣列的基團。如本文所定義，“脂環(huán)族基團”不含芳基?！爸h(huán)族基團”可包含一個或多個非環(huán)狀組分。例如，環(huán)己基甲基(c6h11ch2-)為包含環(huán)己基環(huán)(原子陣列，其為環(huán)狀但非芳族的)和亞甲基(非環(huán)狀組分)的脂環(huán)族基團。脂環(huán)族基團可包含雜原子，諸如氮、硫、硒、硅和氧，或者可排他地由碳和氫構成。為了方便起見，在本文中定義的術語“脂環(huán)族基團”涵蓋各種官能團，諸如烷基、烯基、炔基、鹵烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基、?；?例如羧酸衍生物，諸如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基環(huán)戊-1-基為包含甲基的c6脂環(huán)族基團，所述甲基為烷基官能團。類似地，2-硝基環(huán)丁-1-基為包含硝基官能團的c4-脂環(huán)族基團。脂環(huán)族基團可包含可相同或不同的一個或多個鹵素原子。鹵素原子例如包括氟、氯、溴和碘。包含一個或多個鹵素原子的脂環(huán)族基團包含2-三氟甲基環(huán)己-1-基、4-溴二氟甲基環(huán)辛-1-基、2-氯二氟甲基環(huán)己-1-基、六氟亞異丙基-2,2-雙(環(huán)己-4-基)(即-c6h10c(cf3)2c6h10-)、2-氯甲基環(huán)己-1-基、3-二氟亞甲基環(huán)己-1-基、4-三氯甲基環(huán)己-1-基氧基、4-溴二氯甲基環(huán)己-1-基硫基、2-溴乙基環(huán)戊-1-基、2-溴丙基環(huán)己-1-基氧基(例如ch3chbrch2c6h10o-)等。脂環(huán)族基團的其他實例包括4-烯丙氧基環(huán)己-1-基、4-氨基環(huán)己-1-基(即h2nc6h10-)、4-氨基羰基環(huán)戊-1-基(即nh2coc5h8-)、4-乙酰氧基環(huán)己-1-基、2,2-二氰基亞異丙基雙(環(huán)己-4-基氧基)(即-oc6h10c(cn)2c6h10o-)、3-甲基環(huán)己-1-基、亞甲基雙(環(huán)己-4-基氧基)(即-oc6h10ch2c6h10o-)、1-乙基環(huán)丁-1-基、環(huán)丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氫呋喃基、2-己基-5-四氫呋喃基、1,6-亞己基-1,6-雙(環(huán)己-4-基氧基)(即-oc6h10(ch2)6c6h10o-)、4-羥基甲基環(huán)己-1-基(即4-hoch2c6h10-)、4-巰基甲基環(huán)己-1-基(即4-hsch2c6h10-)、4-甲硫基環(huán)己-1-基(即4-ch3sc6h10-)、4-甲氧基環(huán)己-1-基、2-甲氧基羰基環(huán)己-1-基氧基(2-ch3ococ6h10o-)、4-硝基甲基環(huán)己-1-基(即no2ch2c6h10-)、3-三甲基甲硅烷基環(huán)己-1-基、2-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊-1-基、4-三甲氧基甲硅烷基乙基環(huán)己-1-基(例如(ch3o)3sich2ch2c6h10-)、4-乙烯基環(huán)己烯-1-基、亞乙烯基雙(環(huán)己基)等。術語“c3-c10脂環(huán)族基團”包括含有至少3個但不超過10個碳原子的脂環(huán)族基團。脂環(huán)族基團2-四氫呋喃基(c4h7o-)代表c4脂環(huán)族基團。環(huán)己基甲基(c6h11ch2-)代表c7脂環(huán)族基團。

本文使用的術語“脂族基團”是指由不為環(huán)狀的直鏈或支鏈原子陣列組成的化合價至少為1的有機基團。脂族基團被定義為包含至少一個碳原子。構成所述脂族基團的原子陣列可包含雜原子，諸如氮、硫、硅、硒和氧，或者可排他地由碳和氫構成。為了方便起見，在本文中定義的術語“脂族基團”涵蓋經各種官能團取代的有機基團作為“不為環(huán)狀的直鏈或支鏈原子陣列”的一部分，所述官能團諸如為烷基、烯基、炔基、鹵烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基、酰基(例如羧酸衍生物，諸如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基環(huán)戊-1-基為包含甲基的c6脂族基團，所述甲基為烷基官能團。類似地，4-硝基丁-1-基為包含硝基官能團的c4脂族基團。脂族基團可為包含可相同或不同的一個或多個鹵素原子的鹵烷基。鹵素原子例如包括氟、氯、溴和碘。包含一個或多個鹵素原子的脂族基團包括鹵代烷基，如三氟甲基、溴二氟甲基、氯二氟甲基、六氟亞異丙基、氯甲基、二氟亞乙烯基、三氯甲基、溴二氯甲基、溴乙基、2-溴三亞甲基(例如-ch2chbrch2-)等。脂族基團的其他實例包括烯丙基、氨羰基(即-conh2)、羰基、2,2-二氰基亞異丙基(即-ch2c(cn)2ch2-)、甲基(即-ch3)、亞甲基(即-ch2-)、乙基、亞乙基、甲?；?即-cho)、己基、1,6-亞己基、羥甲基(即-ch2oh)、巰基甲基(即-ch2sh)、甲硫基(即-sch3)、甲硫基甲基(即-ch2sch3)、甲氧基、甲氧基羰基(即ch3oco-)、硝基甲基(即-ch2no2)、硫羰基、三甲基甲硅烷基(即(ch3)3si-)、叔丁基二甲基甲硅烷基、3-三甲氧基甲硅烷基丙基(即(ch3o)3sich2ch2ch2-)、乙烯基、亞乙烯基等。進一步舉例，c1-c20脂族基團含有至少一個但不超過20個碳原子。甲基(即ch3-)為c1脂族基團的實例。癸基(即ch3(ch2)9-)為c10脂族基團的實例。

本文使用的術語“雜芳基”是指芳環(huán)或不飽和環(huán)，其中所述芳環(huán)的一個或多個碳原子被諸如氮、氧、硼、硒、磷、硅或硫的雜原子置換。雜芳基是指可為單芳環(huán)、多個芳環(huán)或偶合到一個或多個非芳環(huán)的一個或多個芳環(huán)的結構。在具有多個環(huán)的結構中，所述環(huán)可稠合在一起、共價連接或連接到諸如醚、亞甲基或亞乙基部分的共同基團。所述共同連接基團也可為羰基，如在苯基吡啶基酮中。雜芳基環(huán)的實例包括噻吩、吡啶、異噁唑、吡唑、吡咯、呋喃、咪唑、吲哚、噻唑、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、嘧啶、吡嗪、四唑、三唑、這些基團的苯并稠合類似物、苯并吡喃酮、苯基吡啶、甲苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、苯基異喹啉、二苯并喹唑啉、芴基吡啶、酮基吡咯、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、噻吩基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、苯基亞胺、吡啶基萘、吡啶基吡咯、吡啶基咪唑和苯基吲哚。

本文使用的術語“芳基”是指芳族取代基，其可為單芳環(huán)或稠合在一起、共價連接或連接到諸如醚、亞甲基或亞乙基部分的共同基團的多個芳環(huán)。所述芳環(huán)可包括苯基、萘基、蒽基和聯(lián)苯基等。在特定的實施方案中，芳基具有1-200個碳原子、1-50個碳原子或1-20個碳原子。

術語“烷基”在本文中用以指支鏈或無支鏈的飽和或不飽和脂族烴基。合適的烷基例如包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-丙烯基(或烯丙基)、乙烯基、正丁基、叔丁基、異丁基(或2-甲基丙基)等。在特定的實施方案中，烷基具有1-200個碳原子、1-50個碳原子或1-20個碳原子。

術語“環(huán)烷基”在本文中用以指具有單環(huán)或多個稠環(huán)的飽和或不飽和環(huán)狀非芳族烴基。合適的環(huán)烷基例如包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛烯基、雙環(huán)辛基等。在特定的實施方案中，環(huán)烷基具有3-200個碳原子、3-50個碳原子或3-20個碳原子。

本文敘述的任何數(shù)值都包括以一個單位的增量從下限值到上限值的所有數(shù)值，條件是在任一下限值與任一上限值之間存在至少2個單位的間隔。例如，如果說明組分的量或諸如溫度、壓力、時間等的工藝變量的值例如為1-90、優(yōu)選為20-80、更優(yōu)選為30-70，則意圖是將諸如15-80、22-68、43-51、30-32等的值明確列舉在本說明書中。對于小于1的值，將一個單位視情況視為0.0001、0.001、0.01或0.1。這些僅僅是具體意圖的示例，在所列舉的最低值與最高值之間的數(shù)值的所有可能組合將被視為在本申請中以類似方式明確說明。

實施例

實施例1

在用冰冷卻下將正丁基苯胺(50g，0.34mol)溶解于90mlacoh中。逐滴加入ac2o(40ml)以保證溫度不超過30℃。然后，將反應混合物在40℃下加熱1.5小時。將混合物冷卻到室溫且傾入h2o(500ml)中以使其沉淀。通過過濾收集沉淀的固體且在真空烘箱中干燥。使固體從甲苯(60ml)/己烷(500ml)中結晶以給出無色板狀物(plate)(60.1g)。¹hnmr(400mhz,cd2cl2,25℃)δ0.92(t,3h),1.35(m,2h),1.56(m,2h),2.10(s,3h),2.57(t,2h),7.12(d,2h),7.32(bs,1h),7.38(d,2h)。

實施例2

向氮氣吹掃的甲苯溶液(150ml)中加入4,4'-二碘聯(lián)苯(26.0g，64.1mmol)、正丁基乙酰苯胺(36.8g，192mmol)、k2co3(35.4g，256mmol)和二胺配體(1.38ml，12.8mmol)。在吹掃該溶液10分鐘之后，加入碘化亞銅(1.22g，6.41mmol)且將混合物在氮氣氛下在回流下加熱。由薄層色譜法(tlc)(ch2cl2)表明，在12小時之后反應完成50%，且再繼續(xù)加熱15小時。將反應混合物冷卻且用ch2cl2稀釋并過濾。將濾餅用ch2cl2洗滌，且將濾液濃縮至干燥得到綠色油。將粗固體溶解于etoac/ch2cl2中，且使其通過30cm×10cm的sio2管柱。將合并的級分濃縮至干燥且使固體從etoac中結晶兩次并在不進一步純化的情況下繼續(xù)下一步驟(29.6g)。¹hnmr(400mhz,cd2cl2,25℃)δ0.93(t,6h),1.35(m,4h),1.60(m,4h),2.04(s,6h),2.62(t,4h),7.21(bs,8h),7.31(d,4h),7.55(bs,4h)。

實施例3

將聯(lián)苯基酰胺(29.6g)懸浮在95%etoh(300ml)和40%koh(50ml)中且在回流下加熱5小時。冷卻到15℃且通過過濾收集固體并將其用95%etoh洗滌且在真空烘箱中干燥得到24.4g作為白色結晶固體的二氨基聯(lián)苯。¹hnmr(400mhz,cd2cl2,25℃)δ0.94(t,6h),1.38(m,4h),1.58(m,4h),2.57(t,4h),5.78(s,2h),7.07(m,12h),7.46(d,4h)。

實施例4

將含有二苯基膦基二茂鐵(dppf)(1.15g，2.08mmol)和pd(oac)2(233mg，1.04mmol)的無水甲苯(phme)溶液(150ml)用氮氣吹掃，同時加入二氨基聯(lián)苯(10g，22.3mmol)和1,4-二溴苯(52.6g，223mmol)。在吹掃10分鐘之后，加入naobu^t(6.4g，66.9mmol)，其使得反應混合物的顏色變成綠色。在加熱到回流后，反應混合物的顏色變成血紅色。反應的進程通過tlc(10%ch2cl2/己烷)監(jiān)測，且在4小時之后，tlc表明反應完成。隨后將反應混合物冷卻到室溫，用etoac稀釋，用巰基-官能化的sio2(4.0g)處理且攪拌45分鐘。隨后將混合物經硅藻土床過濾且用etoac洗滌。使濾液吸附到sio2上且經sio2(10%ch2cl2/己烷)層析得到白色泡沫(二聚物-溴化物單體，12.6g)。¹hnmr(400mhz,cd2cl2,25℃)δ0.94(t,6h),1.37(m,4h),1.59(m,4h),2.58(s,4h),6.95(d,4h),7.02(d,4h),7.08(d,4h),7.12(d,4h),7.33(d,4h),7.46(d,4h)。

實施例5

將火焰干燥的燒瓶放置在氮氣氛下且裝入二聚物-溴化物單體(10.0g，13.2mmol)、二硼酸二頻哪醇酯(10.0g，39.5mmol)、無水koac(4.0g，39.5mmol)、pd(oac)2(65.8mg，0.29mmol)和環(huán)己基膦配體(263mg，0.64mmol)。向該燒瓶中加入無水thf(75ml)且將攪拌的溶液用氮氣吹掃10分鐘，隨后在回流下加熱直至tlc(ch2cl2/己烷)表明不再殘留起始二聚物-溴化物單體。此時，將反應混合物冷卻到室溫且用等體積的ch2cl2/己烷(1:1)稀釋，經硅藻土床過濾，用ch2cl2/己烷洗滌，且將濾液濃縮至干燥。將殘余物經sio2層析，用ch2cl2/己烷(1:1)洗脫，得到4.8g灰白色泡沫(二聚物-雙硼酸酯單體)。¹hnmr(400mhz,cd2cl2,25℃)δ0.95(t,6h),1.31(s,24h),1.38(m,4h),1.61(m,4h),2.59(s,4h),7.03(m,8h),7.11(m,8h),7.48(d,4h),7.60(d,4h)。

實施例6

通過在回流下用在丙酮(200ml)中的溴己烷(86.0g，520mmol)、k2co3(80.0g，580mmol)使4-溴苯酚(91.2g，527mmol)烷基化歷時12小時來制備溴-(4-己氧基)-苯。在通過過濾除去鹽之后，將反應混合物濃縮至干燥得到油。將該油溶解于etoac(100ml)中且轉移到分液漏斗中并用5%naoh(4×200ml)洗滌。將另外200ml體積的etoac加到分液漏斗中且將內含物用nahco3(1×200ml)洗滌且最后經mgso4干燥。除去etoac溶劑得到淺黃色油且其在不經進一步純化的情況下使用。產量：119g，89%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ0.91(t,3h),1.34(m,4h),1.45(m,2h),1.76(m,2h),3.92(t,2h),6.79(d,2h),7.36(d,2h)。

將干燥的250ml三頸燒瓶裝入少量鎂屑(2.80g，118mmol)，接著裝入無水四氫呋喃(100ml)。加入少許碘晶體且將非均質混合物在回流下加熱15分鐘且隨后冷卻到室溫。停止攪拌且將1,2-二溴乙烷(diromoethane)(0.25ml)加到反應容器中。在5分鐘之后，放熱反應繼續(xù)且重新開始攪拌20分鐘。隨后將反應物冷卻到20℃且經1小時的時間加入溴-(4-己氧基)-苯(27.8g，108mmol)，同時保持溫度在14℃至18℃之間。除去冷卻浴且隨著溫度升高到28℃將反應物另外攪拌10分鐘。將反應物冷卻到室溫且內含物通過移液管轉移到用冷卻浴保持處于-10℃的2,7-二溴芴酮(30.0g，90.4mmol)的攪拌的甲苯(250ml)懸浮液中。除去冷卻浴且在室溫下攪拌反應混合物20分鐘，隨后用20mletoh和nh4cl飽和溶液(5ml)處理。將反應混合物過濾以除去不溶性物質且將其轉移到含有etoac(100ml)和h2o(100ml)的分液漏斗中。分離各層且將有機層用h2o(2×100ml)、鹽水(1×100ml)洗滌且經mgso4干燥。除去溶劑至干燥得到粗制黃色固體(50.8g)。使粗物質從己烷/ch2cl2中重結晶以得到作為灰白色微晶物質的產物(9-(4-己氧基苯基)-9h-芴-9-醇)。產量：38.6g，79%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ0.91(t,3h),1.32(m,4h),1.41(m,2h),1.74(m,2h),2.66(s,1h),3.92(t,2h),6.79(d,2h),7.23(d,2h),7.43(d,2h),7.52(m,4h)。

實施例7

將苯酚(24g，256mmol)和9-(4-己氧基苯基)-9h-芴-9-醇(30.0g，55.7mmol)的ch2cl2溶液(75ml)用20滴甲磺酸處理，這使得溶液顏色變成紫色。將反應物在室溫下攪拌直到tlc分析表明原料芴醇已消耗掉。將反應混合物轉移到分液漏斗中且用nahco3飽和溶液(1x200ml)、h2o(3x150ml)洗滌，隨后將有機層經mgso4干燥。除去溶劑以干燥從而得到油。使油從ch2cl2溶液吸附到硅膠上且除去溶劑至干燥。將干燥的硅膠轉移到安裝在真空瓶頂上的含有硅膠的填充h2o漿液(200ml)的玻璃燒結漏斗(500ml)的頂部。漏斗的內含物通過對燒瓶施加真空用h2o沖洗，這從硅膠中洗脫苯酚。在除去過量苯酚之后，用ch3cn將產物從硅膠中洗脫。使用旋轉蒸發(fā)器用45℃的浴除去溶劑，這導致形成乳白色溶液，由所述溶液形成白色固體。通過過濾收集產物(9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-羥基苯基)-芴)，將其用水洗滌并干燥。分離作為羥基苯酚加合物的對-異構體和鄰-異構體的混合物(96:10)。產量：34.0g，98%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ0.89(t,3h),1.32(m,4h),1.43(m,2h),1.74(m,2h),3.91(t,2h),4.90(s,1h),6.72(d,2h),6.77(d,2h),7.01(d,2h),7.04(d,2h),7.47(d,2h),7.50(d,2h),7.63(d,2h)。

實施例8

將9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-羥基苯基)-芴(33.0g，53.7mmol)溶解于二甲苯(30ml)中，經mgso4干燥并過濾。將溶液在旋轉蒸發(fā)器上濃縮，直至燒瓶的內含物重量為70g。隨后將9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-羥基苯基)-芴的二甲苯溶液放置在氮氣惰性氣氛下且用碳酸亞乙酯(3.9ml，59.0mmol)處理，隨后將其在回流下加熱15小時。然后，將反應物冷卻到室溫且除去溶劑得到黃色油。所述油經2lsio2層析且用ch2cl2洗脫。在除去溶劑之后分離得到作為無色油的產物(9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-芴)。產量：29.1g，82%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ0.94(t,3h),1.36(m,4h),1.47(m,2h),1.78(m,2h),2.03(t,1h),3.94(m,4h),4.07(t,2h),6.81(d,2h),6.85(d,2h),7.08(d,2h),7.11(d,2h),7.52(d,2h),7.54(d,2h),7.67(d,2h)。

實施例9

將乙二醇(9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-芴)(29.1g，44.2mmol)的甲苯溶液(200ml)用對甲苯磺酰氯(13.3g，69.8mmol)和三乙胺(19.4ml，140mmol)處理且在室溫下在氮氣惰性氣氛下攪拌60小時。隨后將反應混合物過濾以除去鹽酸三乙胺且濃縮至干燥。將殘余物溶解于etoac中并用5%hcl(1x100ml)、飽和nahco3(2x200ml)洗滌，經mgso4干燥，且除去溶劑至干燥。粗油經1.4lsio2(ch2cl2:己烷，1:1)層析。在除去溶劑之后分離得到作為白色非晶固體的產物(9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-(2-對甲苯磺?；已趸?苯基)-芴)。產量：33.0g，92%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δδ0.88(t,3h),1.33(m,4h),1.43(m,2h),1.74(m,2h),2.41(s,3h),3.91(t,2h),4.09(t,2h),4.31(t,2h),6.68(d,2h),6.77(d,2h),7.03(m,4h),7.34(d,2h),7.46(d,2h),7.50(d,2h),7.63(d,2h),7.78(d,2h)。

實施例10

向含有甲苯磺酸化芴(9-(4-己氧基苯基)-9'-(4-(2-對甲苯磺?；已趸?苯基)-芴)(3.00g，4.00mmol)和苯甲?；量┿灲j合物([(piq)2ir(7)]，3.00g，3.8mmol)的攪拌的dmf溶液(25ml)中加入固體k2co3(1.00g，7.24mmol)。在于80℃下攪拌該溶液1.5小時之后，將反應物冷卻，加入h2o(75ml)且將形成的紅色沉淀物超聲處理，過濾收集，用水、meoh洗滌，隨后在空氣中干燥。產物([(piq)2ir(7)]-芴單體或芴染料單體)經sio2:甲苯層析且在除去溶劑之后分離得到紅色固體。產量：5.00g，92%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ0.89(t,3h),1.33(m,4h),1.42(m,2h),1.73(m,2h),3.90(t,2h),4.27(m,2h),4.34(m,2h),6.30(dd,1h),6.41(dd,1h),6.45(dd,1h),6.51(t,1h),6.77(m,6h),7.00(m,8h),7.19(dd,1h),7.32(d,1h),7.43(d,1h),7.47(d,2h),7.50(dd,2h),7.53(d,1h),7.62(d,2h),7.73(m,4h),7.87(m,1h),7.92(m,1h),7.96(d,2h),8.27(d,2h),8.34(d,1h),8.99(m,2h)。

實施例11

向冷卻到0℃的4-羥基苯甲酸(5.50g，40.0mmol)在ch3cn中的攪拌懸浮液中加入三氟乙酸酐(tfaa，10ml，72.0mmol)。在15分鐘之后，該苯甲酸溶解。向在0℃下的該冷卻的溶液中加入1-(對甲苯磺?；?吡咯(8.85g，40.0mmol)，接著加入足夠的ch2cl2以在該溫度下溶解該吡咯。在快速攪拌下，向反應混合物中加入另外體積的三氟乙酸酐(10ml，72.0mmol)，接著加入h3po4(2ml，37.0mmol)。在將反應混合物在室溫下攪拌12小時之后，加入另外的三氟乙酸酐(6ml，43.2mmol)和4-羥基苯甲酸(4.00g，29.0mmol)且繼續(xù)攪拌12小時。此后，除去溶劑以干燥且將殘余物懸浮在5%naoh(250ml)中且攪拌過夜。過濾除去懸浮液且將濾餅用5%naoh(250ml)洗滌。向濾液中加入nahco3的飽和溶液(200ml)且該溶液的ph通過加入濃鹽酸變?yōu)橹行浴Ｐ纬煞奂t色的微晶物質且通過過濾收集，將其用水洗滌并干燥。產量(2-(4-羥基苯甲酰基)-吡咯)3.30g，44%。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ6.35(m,1h),6.90(m,1h),6.94(d,2h),7.14(m,1h),7.87(d,2h),9.70(bs,1h)。

實施例12

向含有酮基吡咯(2-(4-羥基苯甲酰基)-吡咯)(1.20g，6.40mmol)的攪拌且冷凍(-10℃)的etoh溶液(100ml)中加入固體氫化鈉(288mg，12.0mmol)，這使得溶液顏色從黃色變?yōu)槌壬?。在使該溶液攪?分鐘之后，加入[(piq)2ir(μ-cl)]2(3.33g，2.56mmol)且隨后將混合物在回流下加熱10小時。將反應混合物冷卻到室溫并通過過濾收集紅色沉淀物。將產物([(piq)2ir(7)])用etoh洗滌且在空氣中干燥。產量：(3.85mg,96%)。¹hnmr(500mhz,cd2cl2,25℃)δ6.32(dd,1h),6.42(dd,2h),6.45(dd,1h),6.51(t,1h),6.73(m,1h),6.78(m,1h),6.83(d,2h),7.00(m,2h),7.18(dd,1h),7.31(d,1h),7.43(d,1h),7.53(d,1h),7.73(m,4h),7.89(m,4h),8.27(m,2h),8.34(d,1h),8.99(m,2h)。

實施例13：聚合物合成

該聚合物根據(jù)方案1制備且所用的材料示于表1中。

方案1

表1

在使用之前使配體1從丙酮中重結晶。在稱重之前將所有單體在真空烘箱中在50℃下干燥至少2小時。配體1為aldrich638072號的具有以下結構的2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二甲氧基-聯(lián)苯：

。

在三頸圓底燒瓶(25ml或50ml)中，稱取pd(oac)2和配體1。向該燒瓶中加入三種單體以及10ml甲苯。在溫和攪拌下，在所有單體都溶解之后，將該溶液用氬氣流脫氣15分鐘。同時，在單獨的小瓶中，稱取et4noh的水溶液(20%)且將其轉移到加料漏斗中并用氬氣單獨脫氣。在脫氣至少15分鐘之后，將該水溶液以逐滴方式加到有機溶液中。

隨后將燒瓶浸于75℃的油浴中。在正氬氣壓力下攪拌并加熱24-48小時。

在用凝膠滲透色譜法(gpc)分析聚合物之后，加入在(先前脫氣的)2ml甲苯中的0.5ml苯基硼酸1,3-丙二醇酯。將該反應溶液在75℃下另外保持1小時。然后，將其從加熱中移出并轉移到氮箱中。

聚合物分離

所有溶劑都使用氬氣脫氣。在分離前夜將所有玻璃儀器和管干燥并置于氮氣吹掃箱中。

在快速攪拌下將溫熱的聚合物溶液逐滴加到3倍體積的丙酮溶液中。使溶液靜置，之后傾析掉上清液，且將殘余物轉移到包裹在鋁箔中的離心管中。在離心之后，將管轉移到氮氣吹掃箱中以傾析掉溶劑。將分離的粉末轉移到小瓶中且再溶解于熱甲苯(約0.5g聚合物使用約15-20ml甲苯)。隨后，向該溶液中加入4倍量的胺官能化的硅膠且在加熱板上在70-90℃下攪拌以保持聚合物處于溶液中歷時1小時。將溶液經瓦楞狀濾紙過濾。使用約10-20ml的熱甲苯來洗滌殘余物且?guī)椭D移。向該過濾的聚合物溶液中加入丙酮，直至其變混濁。隨后使溶液靜置，之后將混濁的上清液從膠狀固體中傾析掉。加入熱甲苯以使留在先前燒瓶中的膠狀固體再溶解且向該溶液中逐滴加入4倍體積的丙酮溶液。通過離心收集聚合物，將其用純丙酮洗滌，隨后再次離心且將丙酮傾析掉。將洗滌步驟重復兩次，此后，將聚合物粒料在手套箱中干燥過夜。次日分析重量(0.8g)和mw(50344g/mol，pdi=2.61)。

分子量數(shù)據(jù)使用具有uv/vis檢測器、polymerlaboratoriesplgel5mm管柱的perkinelmergpcseries200、具有3.75%ipa的氯仿作為洗脫劑或thf作為洗脫劑和聚苯乙烯標準物作為校準標準物來獲得。¹hnmr光譜在bruker400或brukeradvance500光譜儀上測定且是指相對于剩余溶劑的位移。

雖然在本文中僅說明并描述了本發(fā)明的某些特征，但本領域的技術人員將想到許多修改和變化。因此，應理解所附權利要求書將涵蓋所有這類屬于本發(fā)明的真實精神內的修改和變化。

本申請包括以下實施方案：

1.聚合物，其包含式i的結構單元：

其中：

r¹在每次出現(xiàn)時獨立地為c1-c20脂族基團、c3-c20芳族基團或c3-c20脂環(huán)族基團；

a在每次出現(xiàn)時獨立地為0-4的整數(shù)；

ar¹為芳基或雜芳基；

ar²為芴；

r²為亞烷基、被取代的亞烷基、氧雜亞烷基、co或co2；

r³、r⁴和r⁵獨立地為氫、烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、芳基烷基、雜芳基、被取代的烷基、被取代的烷氧基、被取代的烷基芳基、被取代的芳基、被取代的芳基烷基或被取代的雜芳基；且

l衍生自苯基吡啶、甲苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、苯基異喹啉、二苯并喹唑啉、芴基吡啶、酮基吡咯、2-(1-萘基)苯并噁唑))、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、苯基亞胺、乙烯基吡啶、吡啶基萘、吡啶基吡咯、吡啶基咪唑、苯基吲哚、其衍生物或其組合。

方案1的聚合物，其中ar¹選自：

和。

方案1的聚合物，其中ar²衍生自二溴-9,9-二辛基芴單體。

方案1的聚合物，其中l(wèi)衍生自苯基異喹啉。

方案1的聚合物，其包含式ii的結構單元：

，

其中：

r⁶和r⁷在每次出現(xiàn)時獨立地為c1-c20脂族基團、c3-c20芳族基團或c3-c20脂環(huán)族基團；

b在每次出現(xiàn)時獨立地為0-3的整數(shù)；且

c在每次出現(xiàn)時獨立地為0-2的整數(shù)。

方案1的聚合物，其包含式iii的結構單元：

。

方案1的聚合物，其包含式iv的結構單元：

，

其中x+y=100。

方案1的聚合物，其包含衍生自以下的結構單元：

。

光電器件，其包含權利要求1的聚合物。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含式ii的結構單元：

，

其中：

r⁶和r⁷在每次出現(xiàn)時獨立地為c1-c20脂族基團、c3-c20芳族基團或c3-c20脂環(huán)族基團；

b在每次出現(xiàn)時獨立地為0-3的整數(shù)；且

c在每次出現(xiàn)時獨立地為0-2的整數(shù)。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含式iii的結構單元：

。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含式iv的結構單元：

，

其中x+y=100。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

方案9的光電器件，其中所述聚合物包含衍生自以下的結構單元：

。

方案9的光電器件，其中ar¹選自

。

方案9的光電器件，其中ar²衍生自二溴-9,9-二辛基芴單體。

方案9的光電器件，其中l(wèi)衍生自苯基異喹啉。

方案9的光電器件，其包括多于一個發(fā)光層且其中所述多于一個反光層中的至少一層包含所述聚合物。