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一種含晶體的聚單硫代碳酸酯及其制備方法與流程

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技術(shù)特征:

1.一種含晶體的聚單硫代碳酸酯,其特征在于,所述的晶體為球晶結(jié)構(gòu),結(jié)晶度為13-85%、結(jié)晶溫度為60~110℃、熔融溫度為100~135℃、熔融熱焓值為4~90J/g。

2.如權(quán)利要求1所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯,其特征在于,所述的聚單硫代碳酸酯的數(shù)均分子量為1~300kg/mol,分子量分布為1.1~5.0,單硫代碳酸酯鏈節(jié)含量≥99%,主鏈為全交替結(jié)構(gòu)。

3.如權(quán)利要求1所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:具體包括如下步驟:

步驟1,將氧硫化碳、氧雜環(huán)丁烷、第三單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、溶劑、催化劑以及助催化劑加入至干燥的高壓反應(yīng)釜中,在0~150℃于自生壓力下本體或溶液共聚反應(yīng)0.5~24小時(shí);

步驟2,經(jīng)純化干燥后得到含晶體的聚單硫代碳酸酯。

4.如權(quán)利要求3所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:在步驟1中,催化劑與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為1:50~5000,氧硫化碳與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為0.5~10:1,助催化劑與催化劑的摩爾比為1:1;第三單體與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為0~100:100。

5.如權(quán)利要求3所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:在步驟1中,所述的第三單體為3-取代氧雜環(huán)丁烷、環(huán)氧化合物、環(huán)酸酐或環(huán)內(nèi)酯中的任意一種;溶劑為三氯苯、鄰二氯苯、間二氯苯、對(duì)二氯苯、二甲基甲酰胺等中的任意一種。

6.如權(quán)利要求5所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:所述的3-取代氧雜環(huán)丁烷為3-甲基-3-芐氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-氯甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-氧雜環(huán)丁酮、3,3-二甲基氧雜環(huán)丁烷、3-(烯丙氧基)氧雜環(huán)丁烷或3-溴氧雜環(huán)丁烷中的至少一種;

所述的環(huán)氧化合物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、C5-C20的α-氧化烯、烯丙基縮水甘油醚、1,2-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧異丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷、4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、氧化檸檬烯、環(huán)氧環(huán)戊烷、氧化苯乙烯或烷基取代氧化苯乙烯中的一種或多種;

所述的環(huán)酸酐為馬來(lái)酸酐、戊二酸酐、丁二酸酐、二甘醇酐或鄰苯二酸酐等;所述的環(huán)內(nèi)酯為丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯、庚內(nèi)酯、乙交酯、丙交酯或二甲基三亞甲基酯的至少一種。

7.如權(quán)利要求3所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:在步驟1中,所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為水、醇、有機(jī)羧酸、遙爪聚合物,遙爪聚合物的羥基或羧基為分子量200-5000g/mol的端基,羥基或羧基與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為1:1~50。

8.如權(quán)利要求3所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:在步驟1中,所述的催化劑為3,5-二叔丁基水楊醛亞胺席夫堿鉻絡(luò)合物,其通式為:

式中,X為負(fù)一價(jià)陰離子;

R1和R2為氫原子、Cn~Cnn的烷基或Cm~Cmm的芳基;

R3為H、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3、Cl、Br或NO2基團(tuán)中的任意一種;

R4為H、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3、Cl、Br或NO2基團(tuán)中的任意一種;

R5為H、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3、Cl、Br或NO2基團(tuán)中的任意一種;

R6為H、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3、Cl、Br或NO2基團(tuán)中的任意一種。

9.如權(quán)利要求8所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:所述的負(fù)一價(jià)陰離子為鹵素陰離子、NO3-、CH3COO-、CF3COO-、CCl3COO-、ClO4-、N3-、鄰-硝基苯酚氧、對(duì)-硝基苯酚氧、間-硝基苯酚氧、2,4-二硝基苯酚氧、2,4,6-三硝基苯酚氧、對(duì)甲基苯磺酸根、OH-、SH-或?qū)谆郊姿岣械娜我庖环N。

10.如權(quán)利要求3所述的含晶體的聚單硫代碳酸酯的制備方法,其特征在于:在步驟1中,所述的助催化劑為N-甲基咪唑、4-二甲氨基吡啶、雙(三苯基正膦基)氯化銨、三苯基膦、三苯胺、十六烷基三甲基鹵化銨、十二烷基三甲基鹵化銨、十烷基三甲基鹵化銨、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-碳烯、1,5,7-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-碳烯、四烷基鹵化銨鹽或四烷基鹵化膦中的任意一種。

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