相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?2/076,694的優(yōu)先權(quán)，將該臨時(shí)申請(qǐng)以其全文通過(guò)援引方式并入本申請(qǐng)。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及顯示出高熔體穩(wěn)定性的包含衍生自4,4”-聯(lián)三苯基-對(duì)-二醇結(jié)合的部分的聚亞芳基醚砜(paes)聚合物、以及用于制造所述聚亞芳基醚砜(paes)聚合物的方法。背景聚合物材料在更為苛刻的、腐蝕性的、刺激性化學(xué)品的、高壓和高溫(hp/ht)的環(huán)境如顯著是在油氣井下應(yīng)用特別是在深海油井中的選擇是非常重要的，因?yàn)檫@意味著所述聚合物材料需要具有一些臨界特性以便抵抗與所述環(huán)境相關(guān)聯(lián)的極端條件。應(yīng)當(dāng)提及的是在這些極端條件下這些聚合物材料以延長(zhǎng)的方式曝露于高壓(例如，高于30,000psi的壓力)、高溫(例如最高達(dá)260℃的溫度)、以及苛刻的化學(xué)品(包括酸、堿、過(guò)熱水/蒸汽)、以及當(dāng)然多種多樣的脂肪族和芳香族的有機(jī)物。例如，提高原油采收率技術(shù)涉及將流體(值得注意地如水、蒸汽、硫化氫(h2s)或超臨界二氧化碳(sco2)注入至井中。特別地，具有與正庚烷類似的溶劑化效應(yīng)的sco2可引起在例如密封中的材料的溶脹，這因此影響它們的性能。具有相對(duì)于hp/ht應(yīng)用中的高溫過(guò)低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的聚合物材料在這些hp/ht應(yīng)用中將經(jīng)受變?nèi)醪⑶乙子诟呷渥?。這種蠕變會(huì)導(dǎo)致由所述聚合物材料制成的密封材料在高于其tg20℃或更高℃的溫度下長(zhǎng)時(shí)間暴露之后不再有效地密封。因此，特性，如在高壓和至少250℃的溫度下保持機(jī)械剛度和完整性(例如，拉伸強(qiáng)度和模量、硬度和沖擊韌性)、在所述高的壓力和溫度下的良好的耐化學(xué)性(特別地當(dāng)曝露于co2、h2s、胺和其他化學(xué)品時(shí))、通過(guò)氣體和液體吸收的膨脹和收縮、在高壓油/氣系統(tǒng)中的減壓耐受性、氣體和液體擴(kuò)散和長(zhǎng)期的熱穩(wěn)定性，在用于hp/ht應(yīng)用的適當(dāng)?shù)木酆衔锊牧系倪x擇中需要被考慮。由此，存在對(duì)于在hp/ht應(yīng)用中具有例如高熔體穩(wěn)定性和耐溶脹性的聚合物材料的需要。因?yàn)榫酆衔锊牧峡梢跃哂懈呷廴跍囟?tm)，它們可以在高溫下進(jìn)行加工。因此，希望高熔體穩(wěn)定性。缺少熔體穩(wěn)定性的聚合物材料可能在加工后具有更低的結(jié)晶度，這可能減少其化學(xué)耐性。發(fā)明概述已經(jīng)出人意料并且出乎意料地發(fā)現(xiàn)，具有高熔體穩(wěn)定性的某些聚(芳基醚砜)聚合物可以通過(guò)在聚合反應(yīng)期間遵循特定順序加入原材料來(lái)制備。例如，具有高熔體穩(wěn)定性的聚合物可以通過(guò)在至少一種極性非質(zhì)子溶劑中形成包括至少一種堿金屬碳酸鹽和至少一個(gè)二羥基芳基的預(yù)混合料、隨后在約200℃至約320℃(優(yōu)選220℃)的溫度下將至少一種二鹵代芳基化合物緩慢或逐步加入該反應(yīng)混合物中來(lái)制備。該聚合物反應(yīng)還優(yōu)選包括例如通過(guò)在反應(yīng)結(jié)束時(shí)加入過(guò)量的二鹵代芳基化合物用惰性端基封端該聚合物的步驟。出乎意料地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)本發(fā)明的方法制備的聚合物具有以下各項(xiàng)中的一個(gè)或多個(gè)：●對(duì)于給定的分子量，增加的結(jié)晶度和更高的熔融溫度(tm)；●如通過(guò)動(dòng)力學(xué)的流變學(xué)(平行板)在420℃、10rad/s下持續(xù)40分鐘測(cè)量的穩(wěn)定的熔體粘度(沒(méi)有樣品的溶脹，粘度比vr40≤1.40)；以及●在約8.2ppm下在1hnmr中不存在任何信號(hào)(相對(duì)積分結(jié)果<0.1)。不受理論的束縛，據(jù)信本發(fā)明的方法產(chǎn)生特定的聚合物構(gòu)造/微觀結(jié)構(gòu)，其使聚合物具有高熔體穩(wěn)定性。雖然特定的微觀結(jié)構(gòu)/構(gòu)造尚未確定，但是已經(jīng)出乎意料地觀察到，以其他方式通過(guò)對(duì)比方法制備的類似聚合物的1hnmr譜中也存在的在約8.2ppm處的1hnmr的強(qiáng)度顯著降低或在根據(jù)本發(fā)明的方法制備的聚合物中不存在。示例性實(shí)施例針對(duì)一種用于制備聚(芳基醚砜)聚合物[(t-paes)聚合物]的方法，該方法包括：a)形成預(yù)混合料，該預(yù)混合料包括：-至少一種極性非質(zhì)子溶劑；-至少一種堿金屬碳酸鹽，以及-至少一種具有式(t)的二羥基芳基化合物[二醇(aa)]：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)；并且b)將該預(yù)混合料與至少一種具有式(s)的二鹵代芳基化合物[二鹵代(dihalo)(bb)]反應(yīng)：x-ar1-so2-[ar2-(t-ar3)n-so2]m-ar4-x’(s)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)；-x和x’獨(dú)立地選自f、cl、br、和i；-ar1、ar2、ar3和ar4中的每一個(gè)彼此相同或不同，是芳香族部分；并且-式(s)中的t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：該預(yù)混合料可以額外包括至少一種不同于二醇(aa)的二羥基芳基化合物[二醇(a’a’)]。該方法可以進(jìn)一步包括使該預(yù)混合料與至少一種不同于二鹵代(bb)的二鹵代芳基化合物[二鹵代(b’b’)]反應(yīng)。該二醇(a’a’)可以選自具有式(d)的化合物：ho-ar9-(t’-ar10)n-o-h(d)其中：-n為零或范圍從1至5的整數(shù)；-ar9和ar10中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是具有下式的芳香族部分：其中：-每個(gè)rs獨(dú)立地選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-k為零或范圍從1至4的整數(shù)；并且-k’為零或范圍從1至3的整數(shù)；并且-t’選自鍵、-so2-、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：二鹵代(b’b’)可以是具有式(k)的化合物：x-ar5-co-[ar6-(t-ar7)n-co]m-ar8-x’(k)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar5、ar6、ar7和ar8中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：并且-x和x’獨(dú)立地選自f、cl、br、或i。在步驟b)中，該至少一種二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]和該至少一種二羥基芳基化合物[二醇(aa)]按重量計(jì)的總量可以是等于或大于該至少一種二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]、該至少一種二羥基芳基化合物[二醇(aa)]、和該至少一種溶劑的組合重量的22％并且小于或等于50％。將該預(yù)混合料與該至少一種二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]反應(yīng)可以包括形成單體混合物，并且單體混合物中鹵代基團(tuán)和羥基基團(tuán)總量可以是基本上等分子的。該方法可以進(jìn)一步包括通過(guò)以分子過(guò)量加入額外量的二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]來(lái)封端該(t-paes)聚合物的步驟c)。該至少一種堿金屬碳酸鹽可以包括按重量計(jì)至少50％的碳酸鈉。該預(yù)混合料可以不含或基本上不含氫氧化鉀(koh)。該(t-paes)聚合物可以具有至少25,000g/mol的數(shù)均分子量(mn)。該(t-paes)聚合物可以具有從約8.1ppm至約8.3ppm的1hnmr信號(hào)≤1、優(yōu)選≤0.6。最優(yōu)選地，該(t-paes)聚合物不具有在從約8.1ppm至約8.3ppm的1hnmr信號(hào)。該(t-paes)聚合物可以具有范圍從約0.9至約1.40的熔體穩(wěn)定性η40/η10。該(t-paes)聚合物可具有高熔體穩(wěn)定性和大于或等于370℃的熔融溫度(tm)。示例性實(shí)施例包括由本發(fā)明的方法制備的(t-paes)聚合物。示例性實(shí)施例包括聚(芳基醚砜)聚合物[(t-paes)聚合物]，其包括具有式(st)的重復(fù)單元(rt)：-e-ar1-so2-[ar2-(t-ar3)n-so2]m-ar4-(st)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar1、ar2、ar3和ar4中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-e是具有式(et)的基團(tuán)：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-j’是零或是范圍從1至4的整數(shù)，并且進(jìn)一步地，其中該(t-paes)聚合物具有從約8.1ppm至約8.3ppm的1hnmr信號(hào)≤1。該重復(fù)單元(rt)可以選自由具有式(st-1)至(st-4)的重復(fù)單元：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)，-t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：該(t-paes)聚合物可以額外地包括具有式(ka)的重復(fù)單元(ra)：-e-ar5-co-[ar6-(t-ar7)n-co]m-ar8-(ka)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar5、ar6、ar7和ar8中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-e具有式(et)：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨。該(t-paes)聚合物可以額外地包括具有式(s1)的重復(fù)單元(rb)：-ar9-(t’-ar10)n-o-ar11-so2-[ar12-(t-ar13)n-so2]m-ar14-o-(s1)其中：ar9、ar10、ar11、ar12、ar13和ar14，彼此相同或不同，獨(dú)立地為芳香族單核或多核基團(tuán)；-t和t’，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、-so2-、以及具有下式的基團(tuán)：并且-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)。該(t-paes)聚合物可以額外地包括選自以下的重復(fù)單元(rc)：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-j’是零或?yàn)閺?至4的整數(shù)。該(t-paes)聚合物可以具有范圍從25,000至90,000g/mol的數(shù)均分子量(mn)。該(t-paes)聚合物可以具有小于或等于4.0的多分散性指數(shù)。該(t-paes)聚合物可以具有范圍從約0.9至約1.40的熔體穩(wěn)定性η40/η10。示例性實(shí)施例包括一種包含本發(fā)明的(t-paes)聚合物的成形物品。示例性實(shí)施例包括一種用于制備成形物品的方法，該方法包括注塑成型、擠出成型、或壓縮成型本發(fā)明的(t-aes)聚合物。示例性實(shí)施例包括一種用于制備成形物品的方法，該方法包括注塑成型、擠出成型、或壓縮成型通過(guò)本發(fā)明的方法制備的(t-paes)聚合物。示例性實(shí)施例包括包含本發(fā)明的(t-paes)、任選地與一種或多種額外的成分的一種組合物。示例性實(shí)施例包括包含通過(guò)本發(fā)明的方法制備的(t-paes)、任選地與一種或多種額外的成分的一種組合物。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1a示出了用于實(shí)例c1的(t-paes)聚合物的1hnmr光譜。圖1b示出了用于實(shí)例c2的(t-paes)聚合物的1hnmr光譜。圖1c示出了用于實(shí)例c3的(t-paes)聚合物的1hnmr光譜。圖2a示出了用于實(shí)例4的(t-paes)聚合物的1hnmr光譜。圖2b示出了用于實(shí)例5的(t-paes)聚合物的1hnmr光譜。圖2c示出了用于實(shí)例6的(t-paes)聚合物的1hnmr光譜。優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)說(shuō)明本申請(qǐng)人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可能的是有利地制造包含衍生自4,4”-聯(lián)三苯基-對(duì)-二醇結(jié)合的部分的聚亞芳基醚砜(paes)聚合物，其中所述(paes)聚合物具有受控制的高分子量、保持機(jī)械剛度和完整性、保持足夠的結(jié)晶度、具有良好的耐化學(xué)性、并且具有在高的壓力和溫度下的改進(jìn)的熔體穩(wěn)定性。(t-paes)聚合物示例性實(shí)施例是針對(duì)聚(芳基醚砜)聚合物[(t-paes)聚合物]，其包括具有式(st)的重復(fù)單元(rt)：-e-ar1-so2-[ar2-(t-ar3)n-so2]m-ar4-(st)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar1、ar2、ar3和ar4中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-e具有式(et)：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)。(t-paes)聚合物可以顯示出在約8.1ppm至約8.3ppm、優(yōu)選約8.1ppm至約8.25ppm、優(yōu)選約8.1ppm至約8.2ppm范圍內(nèi)的1hnmr信號(hào)。該信號(hào)的強(qiáng)度可以通過(guò)由在8.1與8.3ppm之間的基線對(duì)nmr信號(hào)積分來(lái)進(jìn)行評(píng)估。使用下式可以計(jì)算相對(duì)強(qiáng)度：％相對(duì)信號(hào)8.2ppm＝[積分(在8.2ppm處的信號(hào))×24(＝σh+omcts)×重量(omcts)]/[積分(在0.2ppm處的omcts)×重量(樣品)×濃度(聚五氟苯酚中的聚合物重量％)×mw(omcts)]*10001hnmr信號(hào)的強(qiáng)度優(yōu)選是≤1、優(yōu)選≤0.9、優(yōu)選≤0.8、優(yōu)選≤0.7、優(yōu)選≤0.6、優(yōu)選≤0.5、優(yōu)選≤0.4、優(yōu)選≤0.3、優(yōu)選≤0.2、優(yōu)選≤0.1、優(yōu)選為零或基本為零。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在明確披露的范圍內(nèi)的額外的化學(xué)位移范圍是所預(yù)期的并且必要時(shí)在本披露的范圍內(nèi)以限定給定的1hnmr信號(hào)。(t-paes)聚合物優(yōu)選還具有高tg、高剛度和強(qiáng)度、高韌性、高百分比的結(jié)晶、高熔體穩(wěn)定性和良好的化學(xué)耐性中的一個(gè)或多個(gè)。在ar1、ar2、ar3和ar4的每一個(gè)中的芳香族部分彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時(shí)優(yōu)選地是符合下式的至少一個(gè)基團(tuán)：其中：-每個(gè)rs獨(dú)立地選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-k為零或范圍從1至4的整數(shù)；k’為零或范圍從1至3的整數(shù)。在重復(fù)單元(rt)中，對(duì)應(yīng)的亞苯基部分可以獨(dú)立地具有到在重復(fù)單元中不同于r或r’的其他部分的1,2-、1,4-或1,3-鍵聯(lián)。優(yōu)選地，所述亞苯基部分具有1,3-或1,4-鍵聯(lián)，更優(yōu)選地它們具有1,4-鍵聯(lián)。此外，在重復(fù)單元(rt)中，j’、k’和k在每次出現(xiàn)時(shí)是零，也就是說(shuō)，這些亞苯基部分除了在聚合物的主鏈中使得能夠進(jìn)行鍵聯(lián)的那些取代基之外，不具有其他取代基。優(yōu)選的重復(fù)單元(rt)選自具有在此以下式(st-1)至(st-4)的那些：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：優(yōu)選實(shí)施例的以上重復(fù)單元(rt-1)至(rt-4)可以各自單獨(dú)或以混合物存在。更優(yōu)選的重復(fù)單元(rt)選自具有在此以下式(s’t1)至(s’t-3)的那些：優(yōu)選地，重復(fù)單元(rt)具有如上所示的(s’t-1)。根據(jù)某些實(shí)施例，如以上詳述的(t-paes)聚合物除了如以上詳述的重復(fù)單元(rt)之外包含具有式(ka)的重復(fù)單元(ra)：-e-ar5-co-[ar6-(t-ar7)n-co]m-ar8-(式ka)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar5、ar6、ar7和ar8中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-如上詳述，e具有式(et)。重復(fù)單元(ra)值得注意地可以選自具有在此以下的式(ka-1)或(ka-2)的那些：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)。更優(yōu)選的重復(fù)單元(ra)選自具有在此以下式(k’a-1)或(k’a-2)的那些：根據(jù)某些實(shí)施例，如以上詳述的(t-paes)聚合物除了如以上詳述的重復(fù)單元(rt)之外包括重復(fù)單元(rb)，這些重復(fù)單元(rb)含有ar-so2-ar’基團(tuán)，其中ar和ar’，彼此相同或不同，是芳香族基團(tuán)，所述重復(fù)單元(rb)總體上符合式(s1)：(s1)：-ar9-(t’-ar10)n-o-ar11-so2-[ar12-(t-ar13)n-so2]m-ar14-o-其中：ar9、ar10、ar11、ar12、ar13和ar14，彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時(shí)，獨(dú)立地為芳香族單核或多核基團(tuán)；-t和t’，彼此相同或不同，獨(dú)立地是鍵或任選包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選t’選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、-so2-、以及具有下式的基團(tuán)：優(yōu)選t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)；重復(fù)單元(rb)值得注意地可以選自具有在此以下的式(s1-a)至(s1-d)的那些：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’是零或是從0至4的整數(shù)；-t和t’，彼此相同或不同，是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t’選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、c(ch3)(ch2ch2cooh)-、-so2-、以及具有下式的基團(tuán)：優(yōu)選t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：在重復(fù)單元(rb)中，相應(yīng)的亞苯基部分可以獨(dú)立地具有到在該重復(fù)單元中的不同于r’的其他部分的1,2-、1,4-或1,3-鍵聯(lián)。優(yōu)選地，所述亞苯基部分具有1,3-或1,4-鍵聯(lián)，更優(yōu)選地它們具有1,4-鍵聯(lián)。優(yōu)選地，在重復(fù)單元(rb)中，j’在每次出現(xiàn)時(shí)為零，也就是說(shuō)，這些亞苯基部分除了在聚合物的主鏈中使得能夠進(jìn)行鍵聯(lián)的那些取代基之外，不具有其他取代基。根據(jù)某些實(shí)施例，如以上詳述的(t-paes)聚合物除了如以上詳述的重復(fù)單元(rt)之外包含重復(fù)單元(rc)，這些重復(fù)單元(rc)含有ar-c(o)-ar’基團(tuán)，其中ar和ar’，彼此相同或不同，是芳香族基團(tuán)，所述重復(fù)單元(rc)總體上選自在此以下式(j-a)至(j-l)：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’是零或?yàn)閺?至4的整數(shù)。在重復(fù)單元(rc)中，相應(yīng)的亞苯基部分可以獨(dú)立地具有到在該重復(fù)單元中的不同于r’的其他部分的1,2-、1,4-或1,3-鍵聯(lián)。優(yōu)選地，所述亞苯基部分具有1,3-或1,4-鍵聯(lián)，更優(yōu)選地它們具有1,4-鍵聯(lián)。優(yōu)選地，在重復(fù)單元(rc)中，j’在每次出現(xiàn)時(shí)是零，也就是說(shuō)，這些亞苯基部分除了在聚合物的主鏈中使得能夠進(jìn)行鍵聯(lián)的那些取代基之外，不具有其他取代基。該(t-paes)聚合物優(yōu)選以大于50％摩爾、優(yōu)選大于60％、優(yōu)選大于70％摩爾、優(yōu)選大于75％摩爾、優(yōu)選大于85％摩爾、優(yōu)選大于90％摩爾、優(yōu)選大于90％摩爾、優(yōu)選100％或基本上100％的量包含如以上詳述的具有式(st)的重復(fù)單元(rt)，到100％摩爾的任何補(bǔ)足物總體上是如以上詳述的重復(fù)單元(ra)、和/或如以上詳述的重復(fù)單元(rb)、和/或重復(fù)單元(rc)。還更優(yōu)選地，基本上該(t-paes)聚合物的所有重復(fù)單元是重復(fù)單元(rt)，可能存在鏈缺陷或非常少量的其他單元，應(yīng)理解的是這些后者基本上不改變?cè)?t-paes)聚合物的特性。最優(yōu)選地，該(t-paes)聚合物的所有重復(fù)單元是重復(fù)單元(rt)。當(dāng)該(t-paes)聚合物是其中所有重復(fù)單元是如以上詳述的重復(fù)單元(rt)的聚合物時(shí)獲得了優(yōu)異的結(jié)果。優(yōu)選地，(t-paes)聚合物適用于hp/ht應(yīng)用、特別是在油氣井下操作中。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有范圍從約25,000至約90,000g/mol、優(yōu)選從約29,000至約85,000g/mol、優(yōu)選從約41,000至約85,000g/mol、優(yōu)選從約43,000至約80,000g/mol、優(yōu)選從約45,000至約80,000g/mol的數(shù)均重量(mn)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在明確披露的范圍內(nèi)的額外的分子量范圍是所預(yù)期并且在本披露的范圍內(nèi)。在示例性實(shí)施例中，(t-paes)聚合物具有等于或小于約90,000g/mol、優(yōu)選等于或小于約85,000g/mol、優(yōu)選等于或小于約80,000g/mol、優(yōu)選等于或小于約75,000g/mol的數(shù)均分子量(mn)。在示例性實(shí)施例中，(t-paes)聚合物具有等于或大于約25,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約29,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約30,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約35,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約40,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約45,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約50,000g/mol、優(yōu)選等于或大于約55,000g/mol的數(shù)均分子量(mn)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有如此的特定分子量(mn)范圍的(t-paes)聚合物具有優(yōu)異的延展性(即，高的拉伸伸長(zhǎng)率)、良好的韌性同時(shí)保持高的tg、良好的可結(jié)晶性、良好的耐化學(xué)性、以及高的熔體穩(wěn)定性。數(shù)均分子量(mn)為：其中mi是聚合物分子的分子量的離散值，ni是具有分子量mi的聚合物分子的數(shù)目，然后所有聚合物分子的重量是σmini并且聚合物分子的總數(shù)目是σni。mn可以通過(guò)用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(gpc)適宜地測(cè)定。顯著地可以通過(guò)gpc測(cè)定的其他分子參數(shù)是重均分子量(mw)：其中mi是聚合物分子的分子量的離散值，ni是具有分子量mi的聚合物分子的數(shù)目，那么具有分子量mi的聚合物分子的重量是mini。出于本發(fā)明的目的，多分散性指數(shù)(pdi)由此表示為重均分子量(mw)與數(shù)均分子量(mn)的比值。該gpc測(cè)量的細(xì)節(jié)詳細(xì)地描述于實(shí)驗(yàn)部分中給出的方法說(shuō)明中。為了通過(guò)gpc測(cè)定數(shù)均分子量(mn)，總體上將該(t-paes)聚合物溶解于適用于gpc的溶劑中，由此提供聚合物溶液。然后可以將所述聚合物溶液的樣品或稀釋的樣品注入至常規(guī)的gpc設(shè)備中。該(t-paes)聚合物在該聚合物溶液中的濃度[聚合物濃度，在下文中]是在1.0至10.0mg/ml之間、優(yōu)選地在1.5至5.0mg/ml之間、更優(yōu)選在2.0至3.0mg/ml之間。用約2.5mg/ml的該(t-paes)聚合物在該聚合物溶液中的濃度獲得了良好的結(jié)果。對(duì)于測(cè)定mn值適合于溶解本發(fā)明的(t-paes)聚合物的優(yōu)選的溶劑和溶劑共混物是例如4-氯苯酚、2-氯苯酚、間甲苯酚。4-氯苯酚是最優(yōu)選的。本發(fā)明的(t-paes)聚合物的溶解有利地在從100℃至250℃、優(yōu)選地從120℃至220℃并且更優(yōu)選地從170℃至200℃的溫度下進(jìn)行。為了通過(guò)gpc測(cè)定mn值，含有至少一種鹽的n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)適宜地用作洗脫液。用于nmp的適合的鹽包括溴化鋰和氯化鋰。溴化鋰是最優(yōu)選的。存在于nmp中的所述鹽的摩爾濃度可以從0.05摩爾鹽/升nmp至0.2摩爾鹽/升nmp變化。當(dāng)存在于nmp中的所述鹽的摩爾濃度是約0.1摩爾鹽/升nmp時(shí)獲得了良好的結(jié)果。在優(yōu)選的實(shí)施例中，在注入該gpc設(shè)備中之前，進(jìn)一步通過(guò)該洗脫液稀釋所述聚合物溶液的樣品，由此提供稀釋的聚合物溶液[聚合物溶液(2)，在下文中]。在這個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該(t-paes)聚合物在該聚合物溶液(2)中的濃度[聚合物濃度(2)，在下文中]是在0.05至0.50mg/ml之間、優(yōu)選地在0.10至0.25mg/ml之間、更優(yōu)選在0.20至0.25mg/ml之間。用約0.25mg/ml的該(t-paes)聚合物在該聚合物溶液(2)中的濃度獲得了良好的結(jié)果。該gpc測(cè)量通常是在范圍從20℃至50℃、優(yōu)選地從30℃至50℃、更優(yōu)選地從35℃至45℃的溫度下進(jìn)行。當(dāng)溫度是約40℃時(shí)獲得良好的結(jié)果。該gpc測(cè)量通常在從0.3至0.9ml/min、優(yōu)選地從0.5至0.7ml/min的泵流量下進(jìn)行。當(dāng)該流量是約0.5ml/min時(shí)獲得了良好的結(jié)果。應(yīng)理解的是用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)根據(jù)本領(lǐng)域中的普通技術(shù)進(jìn)行。所述用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)的細(xì)節(jié)可以在以下的實(shí)驗(yàn)部分中找到。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及如以上描述的gpc測(cè)量。(t-paes)聚合物可以具有大于1.95、優(yōu)選地大于2.00、更優(yōu)選地大于2.05、并且更優(yōu)選地大于2.10的多分散性指數(shù)(pdi)。本發(fā)明的(t-paes)聚合物總體上具有小于或等于4.0、優(yōu)選地小于或等于3.0、更優(yōu)選地小于或等于2.7的多分散性指數(shù)。此外，一些其他的分析方法可以被用作用于測(cè)定分子量的間接方法，值得注意地包括粘度測(cè)量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的(t-paes)聚合物具有在420℃和10rad/sec剪切速率下如使用平行板黏度計(jì)(例如taaresrdada3型)根據(jù)astmd4440測(cè)量的有利地至少6.0kpa.s、優(yōu)選地至少6.5kpa.s、更優(yōu)選地至少7.0kpa.s的熔體粘度。本發(fā)明的(t-paes)聚合物具有在420℃和10rad/sec剪切速率下如使用平行板黏度計(jì)(例如taaresrdada3型)根據(jù)astmd4440測(cè)量的有利地最多25kpa.s、優(yōu)選地最多22kpa.s、更優(yōu)選地最多20kpa.s的熔體粘度。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在明確披露的范圍內(nèi)的額外的熔體粘度范圍是所預(yù)期并且在本披露的范圍內(nèi)。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有至少210℃、優(yōu)選220℃、更優(yōu)選至少230℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)總體上是通過(guò)dsc根據(jù)astmd3418測(cè)定的。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有至少340℃、優(yōu)選370℃、更優(yōu)選至少375℃的熔融溫度。本發(fā)明的(t-paes)聚合物優(yōu)選地具有小于或等于430℃、優(yōu)選地小于或等于420℃并且更優(yōu)選地小于或等于410℃的熔融溫度。熔融溫度(tm)總體上是通過(guò)dsc根據(jù)astmd3418測(cè)定的。已知的是聚合物的結(jié)晶度的特征為它們的結(jié)晶度并且具有較高數(shù)均分子量(mn)的半結(jié)晶聚合物總體上的特征為具有較低的結(jié)晶度。本申請(qǐng)人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)具有范圍從29,000至90,000g/mol、優(yōu)選從43,000至80,000g/mol的數(shù)均分子量(mn)的本發(fā)明的(t-paes)聚合物仍然保持良好的結(jié)晶特性如高百分比的結(jié)晶度。結(jié)晶度可以通過(guò)本領(lǐng)域中已知的不同方法測(cè)定，如值得注意地通過(guò)廣角x射線衍射(waxd)和差示掃描量熱法(dsc)。出于本發(fā)明的目的，結(jié)晶度已經(jīng)通過(guò)dsc在本發(fā)明的(t-paes)聚合物的壓縮成型的樣品上測(cè)量，如在實(shí)例中詳細(xì)地描述的。根據(jù)本發(fā)明，(t-paes)聚合物的成型零件有利地具有小于或等于30％、優(yōu)選小于或等于28％、優(yōu)選小于或等于26％、優(yōu)選小于或等于18％、優(yōu)選小于或等于12％的結(jié)晶度。根據(jù)本發(fā)明，該(t-paes)聚合物的成型零件有利地具有大于或等于5％、優(yōu)選地大于或等于7％并且更優(yōu)選地大于或等于8％的結(jié)晶度。當(dāng)該(t-paes)聚合物的成型零件具有范圍從9％至25％的結(jié)晶度時(shí)獲得了良好的結(jié)果。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在明確披露的范圍內(nèi)的額外的結(jié)晶度范圍是所預(yù)期并且在本披露的范圍內(nèi)。本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的(t-paes)聚合物具有有利地小于或等于10.0g/l、優(yōu)選地小于或等于1.00g/l并且更優(yōu)選地小于或等于0.50g/l的在具有1.84g/cm3密度的硫酸水溶液中的溶解度。如所述，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的(t-paes)聚合物具有優(yōu)異的延展性，換言之，本發(fā)明的(t-paes)聚合物具有高的拉伸屈服伸長(zhǎng)率和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率值。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有如根據(jù)astmd638測(cè)量的大于或等于2％、優(yōu)選地大于或等于3％、更優(yōu)選地大于或等于4％的拉伸屈服伸長(zhǎng)率。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有如根據(jù)astmd638測(cè)量的等于或小于25％、優(yōu)選地等于或小于20％、更優(yōu)選地等于或小于18％的拉伸屈服伸長(zhǎng)率。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有如根據(jù)astmd638測(cè)量的大于或等于9％、優(yōu)選地大于或等于10％、更優(yōu)選地大于或等于11％的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。本發(fā)明的(t-paes)聚合物有利地具有如根據(jù)astmd638測(cè)量的等于或小于40％、優(yōu)選地等于或小于35％、更優(yōu)選地等于或小于30％的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。如在此使用的“熔體穩(wěn)定性”是指根據(jù)astmd4440在壓縮成型的盤(pán)(25mm的直徑乘3mm的厚度)上在以下條件下測(cè)量的熔體穩(wěn)定性：在氮?dú)庀隆?20℃、10rad/s、5％應(yīng)變。求出在40分鐘(η40)和在10分鐘(η10)時(shí)的復(fù)數(shù)態(tài)粘度的比值以評(píng)估熔體穩(wěn)定性。更接近1的比值η40/η10表示更熔體穩(wěn)定的產(chǎn)品。如果材料在測(cè)試期間由于低熔體穩(wěn)定性而釋放揮發(fā)物，在測(cè)試過(guò)程中可能觀察到樣品的溶脹。伴隨樣品溶脹獲得的粘度讀數(shù)的結(jié)果被認(rèn)為不是準(zhǔn)確的。優(yōu)選地，(t-paes)聚合物在穩(wěn)定性測(cè)試期間不顯示溶脹(如通過(guò)在40分鐘測(cè)試期間在夾具之間的間隙不存在變化所證實(shí)的)，并且具有范圍從0.90至1.40、優(yōu)選從0.90至1.25、優(yōu)選從0.90至1.10的熔體穩(wěn)定性(η40/η10)。優(yōu)選地，(t-paes)聚合物具有范圍從1.00至1.10的熔體穩(wěn)定性(η40/η10)。根據(jù)示例性實(shí)施例，(t-paes)聚合物具有不超過(guò)1.40、優(yōu)選1.25、優(yōu)選1.10的熔體穩(wěn)定性(η40/η10)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，明確披露的范圍內(nèi)的額外的熔體穩(wěn)定性范圍是所預(yù)期的并且在本披露的范圍內(nèi)。如在此所使用的“高熔體穩(wěn)定性”是指上述對(duì)于本發(fā)明的(t-paes)聚合物的任何熔體穩(wěn)定性。用于制備(t-paes)聚合物的方法出人意料地并且出乎意料地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以制備包含衍生自4,4”-三聯(lián)苯對(duì)二醇的結(jié)合的部分并且具有高熔體穩(wěn)定性的聚亞芳基醚砜(paes)聚合物。示例性實(shí)施例是針對(duì)一種用于制備包括具有式(st)的重復(fù)單元(rt)的(t-paes)聚合物的方法：-e-ar1-so2-[ar2-(t-ar3)n-so2]m-ar4-(式st)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar1、ar2、ar3和ar4中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-e具有式(et)：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)。優(yōu)選地，該(t-paes)聚合物具有從約8.1ppm至約8.3ppm的1hnmr信號(hào)≤1。優(yōu)選地，該(t-paes)聚合物包括大于50％摩爾的重復(fù)單元(rt)。因此，示例性實(shí)施例是針對(duì)一種用于制備(t-paes)聚合物的方法，該方法包括：a)形成預(yù)混合料，該預(yù)混合料包括：-至少一種極性非質(zhì)子溶劑；-至少一種堿金屬碳酸鹽，以及-至少一種具有式(t)的二羥基芳基化合物[二醇(aa)]：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)；并且b)將該預(yù)混合料與至少一種具有式(s)的二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]反應(yīng)：x-ar1-so2-[ar2-(t-ar3)n-so2]m-ar4-x’(s)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)；-x和x’獨(dú)立地選自f、cl、br、和i，優(yōu)選cl或f，最優(yōu)選f。-ar1、ar2、ar3和ar4中的每一個(gè)彼此相同或不同，是芳香族部分；-式(s)中的t是鍵或任選包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：優(yōu)選地，該(t-paes)聚合物具有從約8.1ppm至約8.3ppm的1hnmr信號(hào)≤1。優(yōu)選地，預(yù)混合料基本上不含氫氧化鉀(koh)，更優(yōu)選地，預(yù)混合料不包括氫氧化鉀(koh)。任選地，預(yù)混合料可以額外包括至少一種不同于如以上詳述的二醇(aa)的二羥基芳基化合物[二醇(a’a’)]。任選地，步驟b)可以包括使該預(yù)混合料與至少一種不同于如以上詳述的二鹵代(bb)的二鹵代芳基化合物[二鹵代(b’b’)]反應(yīng)。步驟b)可以包括形成單體混合物，并且在示例性實(shí)施例中，該單體混合物的單體的鹵代基團(tuán)和羥基基團(tuán)的總量基本上是等分子的，以便獲得具有至少25,000g/mol的mn的(t-paes)聚合物，其中該反應(yīng)在相對(duì)于單體混合物和溶劑混合物的組合重量等于或大于22％并且小于或等于50％的總％單體混合物濃度[總％單體，在下文中]下進(jìn)行。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“總％單體”被定義為在該反應(yīng)開(kāi)始時(shí)最初存在于該單體混合物中的所有單體以克計(jì)的重量的總和(被指定為mwt)除以最初存在于該單體混合物中的所有單體以及該溶劑混合物的組合重量，其中以克計(jì)的該溶劑混合物的重量被指定為swt。該總％單體因此等于下式：100×mwt/(mwt+swt)。該總％單體優(yōu)選地等于或大于24％、更優(yōu)選地等于或大于25％。該總％單體總體上小于或等于60％、優(yōu)選地小于或等于50％、更優(yōu)選地小于或等于45％并且甚至更優(yōu)選地小于42％。在從25％-42％的范圍內(nèi)的總％單體下已經(jīng)獲得了非常良好的結(jié)果。出于本發(fā)明的目的，如以上詳述的參考在單體混合物的反應(yīng)開(kāi)始時(shí)最初存在的單體的鹵代基團(tuán)和羥基基團(tuán)的總量使用的表述“基本上等分子的”應(yīng)理解成單體混合物的單體的羥基的總量與單體混合物的單體的鹵代基團(tuán)的總量的摩爾比是大于或等于0.988、更優(yōu)選大于或等于0.990、甚至更優(yōu)選大于或等于0.992、最優(yōu)選大于或等于0.995。應(yīng)進(jìn)一步理解，單體混合物的單體的羥基的總量與單體混合物的單體的鹵代基團(tuán)的總量的摩爾比是小于或等于1.012、優(yōu)選小于或等于1.010、更優(yōu)選小于或等于1.008、最優(yōu)選小于或等于1.005。當(dāng)單體混合物的單體的羥基的總量與單體混合物的單體的鹵代基團(tuán)的總量的摩爾比是約1.00時(shí)獲得良好的結(jié)果。如果希望，可以在基本上完全反應(yīng)時(shí)將額外的量如上所述的二鹵代(bb)和/或如上所述的二鹵代(b’b’)添加至反應(yīng)混合物以封端該(t-paes)聚合物。因而，在示例性實(shí)施例中，該方法可以包括通過(guò)以分子過(guò)量加入額外量的二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]來(lái)封端(t-paes)聚合物的額外的步驟。出于本發(fā)明的目的，關(guān)于該反應(yīng)所使用的表述“基本上完成”應(yīng)理解成在該反應(yīng)開(kāi)始時(shí)最初存在于該單體混合物中的所有單體的量相對(duì)于在該反應(yīng)開(kāi)始時(shí)最初存在的所有單體的總量是小于或等于1.5％mol、優(yōu)選地小于或等于1％mol。相對(duì)于如上詳述的二醇(aa)以及任選地如上詳述的二醇(a’a’)的摩爾總量以摩爾量表達(dá)的所述額外的量典型地是在從約0.1至15％mol的范圍內(nèi)，相對(duì)于如上詳述的二醇(aa)以及任選地二醇(a’a’)的摩爾總量?jī)?yōu)選地是從0.2至10％mol、更優(yōu)選地是從0.5至6％mol。如果希望，該溶劑混合物可進(jìn)一步包含任何封端劑[試劑(e)]。所述試劑(e)總體上選自包含僅一個(gè)反應(yīng)性鹵代基團(tuán)的鹵代化合物[試劑(mx)]和包含僅一個(gè)反應(yīng)性羥基的羥基化合物[試劑(moh)]。表述‘包含僅一個(gè)反應(yīng)性鹵代基團(tuán)的鹵代化合物[試劑(mx)]’旨在不僅包括單鹵代的化合物而且包括包含多于一個(gè)鹵代基團(tuán)的鹵代化合物，但是其中所述鹵代基團(tuán)中僅一個(gè)是反應(yīng)性的。然而總體上優(yōu)選的是所述試劑(mx)包含僅一個(gè)鹵代基團(tuán)。因此，試劑(mx)優(yōu)選地選自4-單氯二苯砜、4-單氟二苯砜、4-單氟二苯甲酮、4-單氯二苯甲酮、烷基氯如甲基氯以及類似物。類似地，表述‘包含僅一個(gè)反應(yīng)性羥基的羥基化合物[試劑(moh)]’旨在不僅包括單羥基化的化合物而且還包括包含多于一個(gè)羥基的羥基化的化合物，但是其中所述羥基中的僅一個(gè)是反應(yīng)性的。然而總體上優(yōu)選的是所述試劑(moh)包含僅一個(gè)羥基基團(tuán)。因此，試劑(moh)優(yōu)選地選自聯(lián)三苯酚(terphenol)、苯酚、4-苯基苯酚、4-苯氧基苯酚、4單羥基二苯砜、4-單羥基二苯甲酮。在本發(fā)明的方法中，試劑(e)的總量，計(jì)算為包括在0.05與20％摩爾之間，應(yīng)理解試劑(e)可能有利地是單獨(dú)試劑(mx)、單獨(dú)的試劑(moh)或其組合。換言之，在以上提及的公式中，相對(duì)于如以上詳述的二鹵(bb)、任選地如以上詳述的二鹵(b’b’)的總摩爾，試劑(mx)的量可以是從0.05至20％摩爾，相對(duì)于如以上詳述的二醇(aa)以及任選地二醇(a’a’)的總摩爾，試劑(moh)的量可以是從0.05至20％摩爾，其附加的條件是它們的總和是0.05至20％摩爾。如以上描述的試劑(e)的量是最多10％摩爾、優(yōu)選地最多8％摩爾、更優(yōu)選地最多6％摩爾。如以上描述的試劑(e)的量是至少1％摩爾、優(yōu)選地至少2％摩爾。試劑(e)可以在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)存在于單體混合物中，或/和可以在基本上完全反應(yīng)時(shí)添加至反應(yīng)混合物。可以添加該試劑(e)，其目的是控制如以上詳述的(t-paes)聚合物的數(shù)均分子量(mn)的上限。在ar1、ar2、ar3和ar4的每一個(gè)中的芳香族部分彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時(shí)優(yōu)選地符合下式：其中：-每個(gè)rs獨(dú)立地選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-k為零或范圍從1至4的整數(shù)；k’為零或范圍從1至3的整數(shù)。優(yōu)選的二鹵代(bb)是具有如以下示出的式(s’-1)至(s’-4)的那些：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-x和x’，彼此相同或不同，獨(dú)立地是鹵素原子，優(yōu)選地是cl或f。更優(yōu)選的二鹵代(bb)是符合下文所示的下式的那些：其中x和x’是如上文所定義的x和x’，彼此相同或不同，優(yōu)選地是cl或f。更優(yōu)選地，x和x’是f。優(yōu)選的二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]是4,4’-二氟二苯砜(dfdps)、4,4’-二氯二苯砜(dcdps)、4,4’-氯氟二苯砜或它們的混合物。最優(yōu)選的二鹵(bb)是4,4’-二氟二苯砜(dfdps)或dcdps與dfdps的混合物。在不同于二鹵代(bb)的二鹵代芳基化合物[二鹵代(b’b’)]當(dāng)中，可以顯著提及的是具有式(k)的二鹵代(b’b’)：x-ar5-co-[ar6-(t-ar7)n-co]m-ar8-x’(式k)其中：-n和m，彼此相同或不同，獨(dú)立地是零或范圍從1至5的整數(shù)，-ar5、ar6、ar7和ar8中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是芳香族部分，-t是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：-x和x’，彼此相同或不同，獨(dú)立地是鹵素原子，優(yōu)選地是cl或f。更優(yōu)選的二鹵代(b’b’)是符合下文所示的下式的那些：其中：-每個(gè)r’，彼此相同或不同，選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；-j’為零或范圍從1至4的整數(shù)；其中x和x’是如上文所定義的x和x’，彼此相同或不同，優(yōu)選地是cl或f。更優(yōu)選地，x和x’是f。優(yōu)選的二鹵代(b’b’)是4,4’-二氟二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮以及4-氯-4’-氟二苯甲酮，其中4,4’-二氟二苯甲酮是特別優(yōu)選的。在不同于如上詳述的二醇(aa)的二羥基化合物[二醇(a’a’)]當(dāng)中，可以提及的是具有式(d)的化合物：ho-ar9-(t’-ar10)n-o-h式(d)其中：-n為零或范圍從1至5的整數(shù)；-ar9和ar10中的每一個(gè)，彼此相同或不同，是具有下式的芳香族部分：其中：-每個(gè)rs獨(dú)立地選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；并且-k為零或范圍從1至4的整數(shù)；k’為零或范圍從1至3的整數(shù)；-t’是鍵或任選地包含一個(gè)或多于一個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；優(yōu)選地t選自鍵、-so2-、-ch2-、-c(o)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-c(＝ccl2)-、-c(ch3)(ch2ch2cooh)-、以及具有下式的基團(tuán)：在不同于如以上詳述的二醇(aa)的適合于在本發(fā)明的方法中使用的優(yōu)選的二羥基化合物[二醇(a’a’)]之中，值得注意地可以提及以下的分子：根據(jù)本發(fā)明的所有實(shí)施例，該二醇(aa)和二鹵(bb)以及所有其他任選的組分(例如二醇(a’a’)和二鹵(b’b’))被溶解或分散于包含極性非質(zhì)子溶劑的溶劑混合物中。對(duì)于極性非質(zhì)子溶劑，可以提及的是含硫溶劑如值得注意地是芳香族砜和芳香族亞砜，且更具體地是根據(jù)以下通式的二芳香族砜(diaromaticsulfone)和二芳香族亞砜(diaromaticsulfoxide)：r’-so2–r”或r’-so-r”其中r’和r”，彼此相同或不同，獨(dú)立地是芳基、烷芳基以及芳基(araryl)。更優(yōu)選的極性非質(zhì)子溶劑是符合下文所示的下式的那些：其中y和y’，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自鹵素、烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基、芳烷基；z是鍵、氧或兩個(gè)氫(一個(gè)附接至一個(gè)苯環(huán))。確切地說(shuō)，含硫溶劑當(dāng)中可能適合于本發(fā)明的目的的是二苯砜、苯基甲苯基砜、二甲苯砜、二甲苯基甲苯基砜、雙二甲苯基砜、甲苯基對(duì)傘花基砜、苯基二苯砜、甲苯基二苯砜、二甲苯基二苯砜、苯基萘基砜、甲苯基萘基砜、二甲苯基萘基砜、二苯基亞砜、苯基甲苯基亞砜、二甲苯亞砜、二甲苯基甲苯基亞砜、雙二甲苯基亞砜、二苯并噻吩二氧化物、以及它們的混合物。使用二苯砜已經(jīng)獲得了非常良好的結(jié)果。可以將包括二苯甲酮的其他含羰基的極性非質(zhì)子溶劑用于示例性實(shí)施例中。如果希望，可以將附加的溶劑與該極性非質(zhì)子溶劑一起使用，該附加的溶劑與水形成共沸混合物，從而在該聚合過(guò)程中作為副產(chǎn)物形成的水可以在整個(gè)聚合中通過(guò)連續(xù)共沸蒸餾去除。除了或有利地在不存在如上所述的形成共沸混合物的溶劑下，可替代地可以使用受控制的惰性氣體(如氮?dú)饣驓鍤?流越過(guò)和/或進(jìn)入該反應(yīng)混合物中去除在該聚合過(guò)程中可能形成的副產(chǎn)物水和二氧化碳。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“附加的溶劑”應(yīng)理解為指代不同于該極性非質(zhì)子溶劑以及所述反應(yīng)的反應(yīng)物和產(chǎn)物的溶劑。該與水形成共沸混合物的附加的溶劑將通常被選擇為關(guān)于這些單體組分以及極性非質(zhì)子溶劑是惰性的。用在此類聚合方法中的適合的形成共沸混合物的溶劑包括芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯以及類似物。該形成共沸混合物的溶劑以及極性非質(zhì)子溶劑典型地以從約1:10至約1:1、優(yōu)選從約1:5至約1:3的重量比采用。堿金屬碳酸鹽優(yōu)選地是碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銣以及碳酸銫。碳酸鈉以及尤其是碳酸鉀是優(yōu)選的。可以使用多于一種碳酸鹽的混合物，例如，碳酸鈉或碳酸氫鈉和具有比鈉更高的原子數(shù)的第二堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽的混合物。優(yōu)選地，按重量計(jì)至少50％的至少一種堿金屬碳酸鹽是除了碳酸鉀之外的堿金屬碳酸鹽。在一些實(shí)施例中，按重量計(jì)至少60％、優(yōu)選至少70％、優(yōu)選至少80％、優(yōu)選至少90％、優(yōu)選至少95％、優(yōu)選至少99％、優(yōu)選大于99％、優(yōu)選大于99.5％、優(yōu)選100％的至少一種堿金屬碳酸鹽是除了碳酸鉀以外的堿金屬碳酸鹽。優(yōu)選地，按重量計(jì)至少50％的至少一種堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉。更優(yōu)選地，至少50％的至少一種堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉，并且其余是碳酸鉀。在一些實(shí)施例中，按重量計(jì)至少60％、優(yōu)選至少70％、優(yōu)選至少80％、優(yōu)選至少90％、優(yōu)選至少95％、優(yōu)選至少99％、優(yōu)選大于99％、優(yōu)選大于99.5％、優(yōu)選100％的至少一種堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在明確披露的范圍內(nèi)的額外的范圍是所預(yù)期的并且在本披露的范圍內(nèi)。所使用的所述堿金屬碳酸鹽的量，當(dāng)通過(guò)堿金屬(m)當(dāng)量/羥基(oh)當(dāng)量[eq.(m)/eq.(oh)]的比率表示時(shí)，范圍是從0.95至1.50、優(yōu)選地從1.00至1.30、更優(yōu)選從約1.00至1.20、最優(yōu)選從約1.00至1.10，應(yīng)理解的是以上提及的羥基當(dāng)量是該二醇(aa)和二醇(a’a’)(如果存在)的那些的綜合。用1.01-1.10的eq.(m)/eq.(oh)的比率已經(jīng)獲得了非常良好的結(jié)果。已出人意料地發(fā)現(xiàn)使用最優(yōu)量的堿金屬碳酸鹽允許顯著地減少本發(fā)明方法的反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)避免導(dǎo)致更高成本以及更困難的聚合物純化的過(guò)量堿金屬碳酸鹽的使用。尤其有利的是使用具有小于或等于約200μm、優(yōu)選地小于或等于約150μm、優(yōu)選地小于或等于約75μm、更優(yōu)選地<45μm的平均粒度的堿金屬碳酸鹽。使用具有這類粒度的堿金屬碳酸鹽允許合成具有所希望的分子量的聚合物。如果希望，可以將能夠與氟化鹽(s2)反應(yīng)的至少一種鹽(s1)添加至反應(yīng)混合物。在二鹵代(bb)和/或二鹵代(b’b’)中的x或/和x’是f時(shí)，所述氟化鹽(s2)可以在聚合反應(yīng)過(guò)程中形成為副產(chǎn)物中的一種。這種氟化鹽(s2)的實(shí)例值得注意地是氟化鈉和氟化鉀。用于這類聚合方法的適合的鹽(s1)包括氯化鋰、氯化鈣以及氯化鎂。氯化鋰是最優(yōu)選的。有利地進(jìn)行根據(jù)示例性實(shí)施例的方法，同時(shí)注意避免在反應(yīng)器中的任何反應(yīng)性氣體的存在。這些反應(yīng)性氣體可以顯著地是氧氣、水以及二氧化碳。o2是最具反應(yīng)性的，并且因此應(yīng)該予以避免。在具體的實(shí)施例中，應(yīng)該將反應(yīng)器在壓力下或真空下抽空并且用包含小于20ppm的反應(yīng)性氣體、并且特別是小于10ppm的o2的惰性氣體填充。優(yōu)選地，反應(yīng)器在形成預(yù)混合料期間處于惰性氣氛下。優(yōu)選地，上述方法的步驟b)中的反應(yīng)在惰性氣氛下進(jìn)行。優(yōu)選地，在任何加熱步驟之前，反應(yīng)器處于惰性氣氛下。該惰性氣體是在正常情況下不具反應(yīng)性的任何氣體。該惰性氣體可以選自氮?dú)?、氬氣或氦氣。惰性氣體優(yōu)選地含有小于或等于10ppm的氧氣、20ppm的水以及20ppm的二氧化碳。一般而言，在初始加熱期之后，反應(yīng)混合物的溫度將維持在有利地從250℃至350℃、優(yōu)選地從300℃至340℃的范圍內(nèi)。在約320℃的溫度時(shí)獲得良好的結(jié)果。在一個(gè)實(shí)施例中，在范圍從25℃至280℃、優(yōu)選地從120℃至270℃、更優(yōu)選地從180℃至250℃的溫度下將堿金屬碳酸鹽、特別地碳酸鉀添加至單體混合物中。在本發(fā)明方法的更優(yōu)選的實(shí)施例中，首先將堿金屬碳酸鹽、特別地碳酸鉀添加至如以上描述的溶劑混合物中的如以上描述的二醇(aa)以及任選地如以上描述的二醇(a’a’)中，并且然后在從25℃至280℃、優(yōu)選地從120℃至270℃、更優(yōu)選地從180℃至250℃的溫度下將如以上詳述的二鹵代(bb)以及任選地如以上詳述的二鹵代(b’b’)添加至所述反應(yīng)混合物中。一般而言，在從250℃至350℃、優(yōu)選地從300℃至340℃的溫度下將如上所述的封端劑添加至如上所述的反應(yīng)混合物。本發(fā)明的(t-paes)聚合物可以值得注意地用于hp/ht應(yīng)用中。優(yōu)選地，如上詳述的二鹵代(bb)和任選地二鹵代(b’b’)在范圍從10至90分鐘、優(yōu)選20至60分鐘的時(shí)間段內(nèi)加入。(t-paes)聚合物可以通過(guò)以下方式進(jìn)行加工來(lái)產(chǎn)生成形物品：熔融加工(包括注塑成型、擠出成型、壓縮成型)，以及其他加工程序如值得注意地噴涂、粉末涂敷選擇性燒結(jié)(powdercoatingselectivesintering)、熔融的沉積造型(fuseddepositionmodelling)等。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含如以上描述的(t-paes)聚合物的成形物品。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含通過(guò)以上描述的方法制備的(t-paes)聚合物的成形物品。(t-paes)聚合物的總重量，基于該物品的總重量，有利地是高于50％、優(yōu)選地高于80％、更優(yōu)選地高于90％、更優(yōu)選地高于95％、并且更優(yōu)選地高于99％。該物品可以由(t-paes)聚合物或包含(t-paes)聚合物的組合物組成或主要由其組成。有利地，該物品可以是注塑成型的物品、擠出成型的物品、成形物品、涂覆物品或流延物品。物品的非限制性實(shí)例包括軸承物品如用于自動(dòng)變速器的徑向和軸向軸承，在阻尼器、減震器中使用的軸承，任何種類的泵(例如酸泵)中的軸承，用于離合器部件的液壓驅(qū)動(dòng)的密封環(huán)；齒輪或類似物。在示例性實(shí)施例中，該物品是軸承物品。該軸承物品可以包括若干零件，其中所述零件的至少一個(gè)并且任選地所有的這些零件包括(t-paes)聚合物。(t-paes)聚合物還可以值得注意地用于制造膜、薄膜和片材、以及三維成型零件。(t-paes)聚合物可以通過(guò)熔融加工(包括注塑成型、擠出成型、和壓縮成型)而被有利地加工以產(chǎn)生所有上述物品?？梢允褂貌煌庸ぜ夹g(shù)由(t-paes)聚合物制造的成形物品的非限制性實(shí)例通常選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：熔融加工膜、溶液處理膜(多孔和非多孔膜，包括溶液澆鑄膜、和來(lái)自溶液紡絲的膜)、熔融加工單絲和纖維、溶液處理的單絲、中空纖維和固體纖維、以及注射和壓縮成形物體。此外，由本發(fā)明的(t-paes)聚合物制造的成形物品可以是三維成型零件。示例性實(shí)施例還包括包含在此描述的(t-paes)聚合物中的至少一種優(yōu)選與至少一種其他成分的組合物。所述其他成分可以是另一種聚合物或共聚物。它還可以是除了在此描述的聚合物之外的聚合物，如聚芳醚酮或聚芳醚砜。其他成分還可以包括非聚合物成分，如溶劑、填料、潤(rùn)滑劑、脫模劑、抗靜電劑、阻燃劑、防霧劑、消光劑、顏料、染料、熒光增白劑、穩(wěn)定劑(uv、熱、和/或氧穩(wěn)定劑)或其組合。根據(jù)示例性實(shí)施例的聚合物組合物可以是填充或未填充的組合物。組合物可以包括選自連續(xù)或不連續(xù)的纖維填料和顆粒填料的增強(qiáng)填料。增強(qiáng)填料可以包括例如一種或多種礦物填料，如值得注意地滑石、云母、高嶺土、碳酸鈣、硅酸鈣或碳酸鎂；玻璃纖維；碳纖維，如值得注意地石墨碳纖維、無(wú)定形碳纖維、瀝青基碳纖維、pan基碳纖維；合成聚合物纖維；芳族聚酰胺纖維；鋁纖維；硅酸鋁纖維；此類鋁纖維的金屬氧化物；鈦纖維；鎂纖維；碳化硼纖維；巖棉纖維；鋼纖維；石棉；硅灰石；碳化硅纖維；硼纖維，氮化硼，石墨烯，碳納米管(cnt)，或其組合。如果通過(guò)援引方式并入本申請(qǐng)的任何專利、專利申請(qǐng)、和公開(kāi)物的披露內(nèi)容與本申請(qǐng)的說(shuō)明相沖突到了可能導(dǎo)致術(shù)語(yǔ)不清楚的程度，則本說(shuō)明應(yīng)該優(yōu)先。應(yīng)當(dāng)理解，在此描述的(t-paes)聚合物的所有特性或?qū)傩酝瑯拥嘏队谕ㄟ^(guò)在此描述的方法制備的(t-paes)聚合物。此外，應(yīng)當(dāng)理解在此披露的或通過(guò)在此披露的方法制備的示例性(t-paes)聚合物可以表現(xiàn)出在此描述的兩種或更多種特性或?qū)傩缘慕M合。作為僅一個(gè)實(shí)例，(t-paes)聚合物可以表現(xiàn)出大于或等于370℃的熔融溫度和小于1.40的如上所述的熔體穩(wěn)定性(η40/η10)?，F(xiàn)在將參照以下實(shí)例更詳述本發(fā)明，這些實(shí)例的目的僅是展示性的并且不旨在限制本發(fā)明的范圍。實(shí)例現(xiàn)在將參考以下實(shí)例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，這些實(shí)例的目的僅是說(shuō)明性的并且不旨在限制本發(fā)明的范圍。原料由中國(guó)勇天誠(chéng)毅化工集團(tuán)有限公司(yongyichemicalsgroupco.ltd)購(gòu)得1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4,4”-二醇，并且通過(guò)用乙醇/水(90/10)在回流下洗滌進(jìn)行純化。所得材料的純度顯示出如通過(guò)氣相色譜法(gc)所測(cè)量的高于94.0％的面積。1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4,4”-二醇的gc分析使用具有restekrtx-5ms的15m×0.25mm內(nèi)徑×0.25μm薄膜厚度的柱的hp5890系列11氣相色譜儀在0.1/ml溶液上在n,n-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。使用以下gc條件：氦氣流速：1ml/分鐘，注射器溫度：300℃fid溫度：320℃烘箱溫度程序：150℃，持續(xù)1分鐘，30℃/分鐘至325℃持續(xù)1分鐘注入體積：1μl分流40:14,4’-二氟二苯砜從密蘇里州圣路易斯奧德里奇公司(aldrich)(99％等級(jí)，測(cè)量99.32％)或從北卡羅來(lái)納州國(guó)王馬歇爾頓研究實(shí)驗(yàn)室有限公司(marshalltonresearchlaboratories,inc.)(通過(guò)gc的99.92％純的)購(gòu)得。4,4’-二氟二苯砜的gc分析使用具有restekrtx-5ms的15m×0.25mm內(nèi)徑×0.25μm薄膜厚度的柱的hp5890系列11氣相色譜儀在0.1g/ml溶液上在丙酮中進(jìn)行。使用以下gc條件：氦氣流速：1ml/分鐘，注射器溫度：250℃fid溫度：250℃烘箱溫度程序：100℃，持續(xù)1分鐘，30℃/分鐘至250℃持續(xù)1分鐘注入體積：1μl分流40:1由比利時(shí)普威倫(proviron)購(gòu)得二苯砜(聚合物等級(jí))(99.8％純的)。具有d99.5<500μm、d90<250μm的碳酸鈉，輕質(zhì)純堿是從法國(guó)蘇威化學(xué)品(solvaychemicals)購(gòu)得的。從新澤西州普林斯頓阿曼德產(chǎn)品公司(armandproducts)購(gòu)得具有d90<45μm的碳酸鉀。從比利時(shí)阿克羅斯有機(jī)物公司(acrosorganics)購(gòu)得氯化鋰(99+％，acs等級(jí))。對(duì)比實(shí)例1對(duì)比實(shí)例1按照如國(guó)際公開(kāi)申請(qǐng)?zhí)杦o95/31502(以其全文通過(guò)援引方式并入本申請(qǐng))中在實(shí)例12中描述的合成程序進(jìn)行，但是通過(guò)使用100.00g的二苯砜、20.997g的1,1’:4’,1”-聯(lián)三苯基-4,4”-二醇、20.524g的4,4’二氟二苯砜和11.284g的碳酸鈣。對(duì)比實(shí)例1的分析總結(jié)在下表2中，并且nmr光譜示于圖1a中。對(duì)比實(shí)例2在500ml的4頸反應(yīng)燒瓶(裝配有攪拌器、n2進(jìn)口管、帶有插入反應(yīng)介質(zhì)中的熱電偶的克萊森適配器(claisenadapter)、以及帶有冷凝器和干冰阱的迪安-斯達(dá)克分水器(dean-starktrap))中，引入204.50g的二苯砜、66.430g的1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4,4”-二醇以及64.071g的4,4’-二氟二苯砜。將燒瓶?jī)?nèi)容物在真空下排空，并且然后用高純度氮?dú)?包含小于或等于10ppm的o2)填充。之后將反應(yīng)混合物置于恒定的氮?dú)獯祾?60ml/min)中。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至220℃。在220℃下，經(jīng)由粉末分配器在30分鐘內(nèi)將35.349g的k2co3添加至反應(yīng)混合物中。在添加結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)混合物以1℃/分鐘加熱至320℃。在320℃下61分鐘之后，將1.281g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)混合物，同時(shí)保持反應(yīng)器上的氮?dú)獯祾?。?分鐘之后，將10.682g的氯化鋰添加至該反應(yīng)混合物中。2分鐘之后，將另外0.641g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)器，并且將該反應(yīng)混合物在溫度下保持5分鐘。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物從反應(yīng)器傾倒入不銹鋼盤(pán)中并且冷卻。將固體打碎并且在磨碎機(jī)中研磨通過(guò)2mm的篩。用丙酮然后水在1與12之間的ph下并且然后用丙酮將二苯砜以及鹽從該混合物中萃取出來(lái)。然后將該粉末從反應(yīng)器中移出并且在120℃下在真空下干燥持續(xù)12小時(shí)，產(chǎn)生115g的淺棕色粉末。對(duì)比實(shí)例2的分析總結(jié)在下表2中，并且nmr光譜示于圖1b中。對(duì)比實(shí)例3重復(fù)對(duì)比實(shí)例2，但在320℃下反應(yīng)65分鐘。對(duì)比實(shí)例3的分析總結(jié)在下表2中，并且nmr光譜示于圖1c中。實(shí)例4在500ml的4頸反應(yīng)燒瓶(裝配有攪拌器、n2進(jìn)口管、帶有插入反應(yīng)介質(zhì)中的熱電偶的克萊森適配器、以及帶有冷凝器和干冰阱的迪安-斯達(dá)克分水器)中，引入97.38g的二苯砜、28.853g的1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4,4”-二醇、12.184g的na2co3、以及0.076g的k2co3。將燒瓶?jī)?nèi)容物在真空下排空，并且然后用高純度氮?dú)?包含小于或等于10ppm的o2)填充。之后將反應(yīng)混合物置于恒定的氮?dú)獯祾?60ml/分鐘)中。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至220℃。在220℃下，通過(guò)粉末分配器經(jīng)20分鐘將28.0514g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)混合物中。在添加結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)混合物以1℃/分鐘加熱至320℃。在320℃下90分鐘之后，將2.237g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)混合物，同時(shí)保持反應(yīng)器上的氮?dú)獯祾?。?5分鐘之后，將1.166g的氯化鋰添加至該反應(yīng)混合物中。10分鐘之后，將另外0.280g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)器，并且將該反應(yīng)混合物在溫度下保持10分鐘。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物從反應(yīng)器傾倒入不銹鋼盤(pán)中并且冷卻。將固體打碎并且在磨碎機(jī)中研磨通過(guò)2mm的篩。用丙酮然后水在1與12之間的ph下然后用丙酮將二苯砜以及鹽從該混合物中萃取出來(lái)。然后將該粉末從反應(yīng)器中移出并且在120℃下在真空下干燥持續(xù)12小時(shí)，產(chǎn)生48g的淺棕色粉末。實(shí)例4的分析總結(jié)在下表2中，并且nmr光譜示于圖2a中。實(shí)例5重復(fù)實(shí)例4，但是是在320℃下122分鐘的反應(yīng)時(shí)間。實(shí)例5的分析總結(jié)在下表2中，并且nmr光譜示于圖2b中。實(shí)例6在500ml的4頸反應(yīng)燒瓶(裝配有攪拌器、n2進(jìn)口管、帶有插入反應(yīng)介質(zhì)中的熱電偶的克萊森適配器、以及帶有冷凝器和干冰阱的迪安-斯達(dá)克分水器)中，引入89.26g的二苯砜、28.853g的1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4,4”-二醇、12.184g的na2co3、以及0.076g的k2co3。將燒瓶?jī)?nèi)容物在真空下排空，并且然后用高純度氮?dú)?包含小于或等于10ppm的o2)填充。之后將反應(yīng)混合物置于恒定的氮?dú)獯祾?60ml/分鐘)中。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至220℃。在220℃下，通過(guò)粉末分配器經(jīng)20分鐘將28.0514g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)混合物中。在添加結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)混合物以1℃/分鐘加熱至320℃。在320℃下30分鐘之后，將0.559g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)混合物，同時(shí)保持反應(yīng)器上的氮?dú)獯祾?。?0分鐘之后，將1.166g的氯化鋰添加至該反應(yīng)混合物中。10分鐘之后，將另外0.280g的4,4’-二氟二苯砜添加至該反應(yīng)器，并且將該反應(yīng)混合物在溫度下保持10分鐘。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物從反應(yīng)器傾倒入不銹鋼盤(pán)中并且冷卻。將固體打碎并且在磨碎機(jī)中研磨通過(guò)2mm的篩。用丙酮然后水在1與12之間的ph下然后用丙酮將二苯砜以及鹽從該混合物中萃取出來(lái)。然后將該粉末從反應(yīng)器中移出并且在120℃下在真空下干燥持續(xù)12小時(shí)，產(chǎn)生43g的淺棕色粉末。實(shí)例6的分析總結(jié)在下表2中，并且nmr光譜示于圖2c中。分析方法在實(shí)例和對(duì)比實(shí)例的(t-paes)聚合物上進(jìn)行下列表征：通過(guò)gpc方法的分子量測(cè)量gpc條件：泵：由沃特斯(waters)制造的515hplc泵檢測(cè)器：由hp制造的uv1050系列軟件：由沃特斯公司制造的empowerpro注射器：沃特斯717plus自動(dòng)取樣器流量：0.5ml/minuv檢測(cè)：270nm柱溫度：40℃柱：由安捷倫公司(agilent)制造的2×pl凝膠混合d，5微米，300mm×7.5mm5微米注入：20μ升運(yùn)行時(shí)間：60分鐘洗脫液：n-甲基-2-吡咯烷酮(西格瑪-奧德里奇公司(sigma-aldrich)，用于hplc的chromasolvplus>99％)與0.1mol溴化鋰(賽默飛世爾公司(fisher)生產(chǎn))。流動(dòng)相應(yīng)該在氮?dú)饣蚨栊原h(huán)境中存儲(chǔ)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物：由安捷倫公司制造的編號(hào)為pl2010-0300的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物部分用于校準(zhǔn)。每個(gè)小瓶包含四種窄多分散性聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(總共11種標(biāo)準(zhǔn)物，371100、238700、91800、46500、24600、10110、4910、2590、1570、780用于建立校準(zhǔn)曲線)的混合物。標(biāo)準(zhǔn)物濃度：在gpc注射用于校準(zhǔn)之前將1毫升流動(dòng)相添加至每個(gè)小瓶中校準(zhǔn)曲線：1)類型：相對(duì)的、窄的標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)2)擬合：三階回歸積分與計(jì)算：由沃特斯制造的empowerprogpc軟件用于獲取數(shù)據(jù)、校準(zhǔn)以及分子量計(jì)算。峰積分起始點(diǎn)和結(jié)束點(diǎn)從整體基線的顯著差異來(lái)人為地確定。樣品制備：在170℃至200℃下加熱之后將25mg的(t-paes)聚合物溶解于10ml的4-氯苯酚中。將所獲得的少量(0.2至0.4ml)的所述溶液用4ml的n-甲基2-吡咯烷酮稀釋。根據(jù)上述gpc條件使所得溶液通過(guò)gpc柱。在8.1-8.3ppm的％相對(duì)信號(hào)的nmr測(cè)定在brukeravance400mhz光譜儀上使用tbi(1h、13c和19f)梯度z探針在30℃下獲得nmr光譜。nmr光譜參考在1h維度上以6.00ppm校準(zhǔn)的溶劑c2hdcl4的質(zhì)子化殘留峰。將聚合物在150℃-160℃下以約7％的重量溶解在五氟苯酚溶劑中。對(duì)于1hnmr的獲取和定量，通過(guò)將精確量的每個(gè)五氟苯酚溶液(約400mg)溶解在0.5ml的c2d2cl4中來(lái)制備nmr樣品。omcts(八甲基環(huán)四硅氧烷)的滴作為1h內(nèi)標(biāo)添加。為了進(jìn)行定量，我們獲得了1h{13c}nmr譜(沒(méi)有13c偶聯(lián)的1hnmr光譜以消除13c衛(wèi)星(satellite))。該程序用于準(zhǔn)確積分可能與一些13cnmr衛(wèi)星重疊的信號(hào)。使用五氟苯酚溶液中存在的聚合物的量評(píng)估每個(gè)端鏈的定量(聚合物中的重量％)。對(duì)于在8.1-8.2ppm處的一些光譜中觀測(cè)到的端鏈，根據(jù)下列等式評(píng)估相對(duì)比例：％相對(duì)信號(hào)8.2ppm＝[積分(在8.2ppm處的信號(hào))×24(＝σh+omcts)×重量(omcts)]/[積分(在0.2ppm處的omcts)×重量(樣品)×濃度(聚五氟苯酚中的聚合物重量％)×mw(omcts)]*1000對(duì)比實(shí)例c1、c2、和c3的1hnmr光譜分別用標(biāo)記a、b、和c在圖1中示出。實(shí)例4、5、和6的1hnmr光譜分別用標(biāo)記a、b、和c在圖2中示出。測(cè)定成型的基板的結(jié)晶度％和熔融溫度在表1中示出的條件下通過(guò)壓縮成型由(t-paes)聚合物制備102mm×102mm×1.6mm的基板：表1步驟編號(hào)1在420℃下預(yù)熱2420℃/15分鐘，2000kg-f3420℃/2分鐘，2700kg-f4在20分鐘內(nèi)冷卻至320℃，2000kg-f5在320℃下保持50分鐘，2000kg-f625分鐘-冷卻至30℃，2000kg-f材料的熔融溫度和結(jié)晶度水平是在退火的基板上通過(guò)根據(jù)astmd3418-03、e1356-03、e793-06、e794-06在ta儀器q20上以氮?dú)庾鳛檩d氣(99.998％的純度，50ml/min)的dsc測(cè)定的。溫度和熱流量校準(zhǔn)使用銦進(jìn)行。樣品量為5至7mg。重量被記錄為±0.01mg。加熱周期是：第一加熱周期：以20.00℃/min從50.00℃至450.00℃，在450.00℃下等溫1min。熔融溫度(tm熔點(diǎn))作為在第一加熱周期中觀察到主要的熔融吸熱所處的溫度進(jìn)行測(cè)量。對(duì)第一加熱掃描測(cè)定熔化焓。熔化熱選取為在從260℃延伸至高于最后吸熱的溫度(典型地430℃-440℃)的線性基線之上的面積。由假設(shè)的130j/g的熔化熱計(jì)算出100％結(jié)晶材料的結(jié)晶度水平。熔體穩(wěn)定性的測(cè)定熔體穩(wěn)定性在壓縮成型的盤(pán)(25mm的直徑乘3mm的厚度)上用taaresrda3流變儀根據(jù)astmd4440在以下條件進(jìn)行測(cè)量：在氮?dú)庀隆?20℃、10rad/s、5％應(yīng)變。求出在40分鐘和在10分鐘時(shí)的復(fù)數(shù)態(tài)粘度的比值以評(píng)估熔體穩(wěn)定性。更接近1的比值η40/η10表示更熔體穩(wěn)定的產(chǎn)品。半晶質(zhì)(t-paes)聚合物的結(jié)晶度水平通常隨著分子量的降低而降低。然而，表2中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果出人意料地顯示，在約8.2ppm處具有低強(qiáng)度(例如小于或等于1)1hnmr信號(hào)的(t-paes)聚合物顯示出比在約8.2ppm處具有更高強(qiáng)度的信號(hào)的(t-paes)聚合物更高的結(jié)晶度。例如，出乎意料地發(fā)現(xiàn)實(shí)例5的(t-paes)聚合物顯示出與對(duì)比實(shí)例c2的(t-paes)聚合物相似的結(jié)晶度水平，盡管實(shí)例5的(t-paes)聚合物具有更高的分子量。同樣，出乎意料地發(fā)現(xiàn)實(shí)例6的(t-paes)聚合物顯示出與對(duì)比實(shí)例c3的(t-paes)聚合物相似的結(jié)晶度水平，盡管實(shí)例6的(t-paes)聚合物具有更高的分子量。在8.2ppm處具有低或零強(qiáng)度信號(hào)的(t-paes)聚合物(實(shí)例4、5和6)中，在如與對(duì)比實(shí)例2和3的熔點(diǎn)相比更高的熔點(diǎn)中也表現(xiàn)出更高的結(jié)晶度。熔體穩(wěn)定性也通過(guò)動(dòng)力學(xué)的流變學(xué)直接測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明的(t-paes)聚合物(實(shí)例5和6)在沒(méi)有觀察到溶脹下給出接近1的比率證明高熔體穩(wěn)定性。相反地，對(duì)比實(shí)例1、2和3的(t-paes)聚合物或者顯示出在粘度上的非常強(qiáng)烈的增加使得測(cè)量單元過(guò)載或者容易高度降解，伴隨揮發(fā)物的釋放，從而在測(cè)試期間產(chǎn)生強(qiáng)烈的樣品溶脹。其他發(fā)明概念在上述步驟b)中，該至少一種二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]和該至少一種二羥基芳基化合物[二醇(aa)]按重量計(jì)的總量可以是等于或大于該至少一種二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]、該至少一種二羥基芳基化合物[二醇(aa)]、和該至少一種溶劑的組合重量的22％并且小于或等于50％。在一些實(shí)施例中：-將該預(yù)混合料與該至少一種二鹵代芳基化合物[二鹵代(bb)]反應(yīng)包括形成單體混合物；并且-單體混合物中的鹵代基團(tuán)和羥基基團(tuán)的總量基本上是等分子的。該至少一種堿金屬碳酸鹽可以包括按重量計(jì)至少50％的碳酸鈉。該(t-paes)聚合物可以具有至少25,000g/mol、優(yōu)選地范圍從25,000至90,000g/mol的數(shù)均分子量(mn)。該(t-paes)聚合物可以不具有在從約8.1ppm至約8.3ppm的1hnmr信號(hào)。該(t-paes)聚合物可以具有范圍從約0.9至約1.40的熔體穩(wěn)定性η40/η10。該(t-paes)聚合物可具有高熔體穩(wěn)定性和大于或等于370℃的熔融溫度(tm)。該(t-paes)聚合物可以具有小于或等于4.0的多分散性指數(shù)。示例性實(shí)施例包括一種用于制備成形物品的方法，該方法包括注塑成型、擠出成型、或壓縮成型在此描述的(t-paes)聚合物。示例性實(shí)施例包括一種用于制備成形物品的方法，該方法包括注塑成型、擠出成型、或壓縮成型通過(guò)在此描述的方法制備的(t-paes)聚合物。示例性實(shí)施例包括一種包含在此描述的任何(t-paes)聚合物的組合物。示例性實(shí)施例包括一種包含通過(guò)在此描述的任何方法制備的任何(t-paes)聚合物的組合物。當(dāng)前第1頁(yè)12