本發(fā)明涉及用于制備非常高純度的氯化烷烴化合物的方法，例如1,1,1,2,3-五氯丙烷、1,1,2,2,3-五氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3,3-六氯丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷、1,1,1,2,2,3,3-七氯丙烷以及1,1,1,2,2,3,3,3-八氯丙烷和1,1,1,2,4,4,4-七氯丁烷，以及涉及包含此類化合物的組合物。
背景技術(shù)：
：鹵代烷烴可用在一系列應(yīng)用中。例如，鹵代烴廣泛用作制冷劑、發(fā)泡劑和起泡劑。在二十世紀下半葉，氯氟代烷烴的使用一直成指數(shù)增長，直到20世紀80年代，當時對它們的環(huán)境影響提出了關(guān)注，特別是關(guān)于臭氧層的消耗。隨后，氟化烴例如全氟碳和氫氟碳已被用于代替氯氟代烷烴，但最近已經(jīng)提出了關(guān)于使用該類化合物的環(huán)境問題，并且已在歐盟和其它地方頒布立法以減少其使用。新興的環(huán)保型鹵代烴正在出現(xiàn)并被調(diào)查，在一些情況下用于多種應(yīng)用中，尤其是在汽車和家庭用品領(lǐng)域中作為制冷劑。此類化合物的實例包括1,1,1,2-四氟乙烷(r-134a)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(hfo-1233xf)、1,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234ze)、3,3,3-三氟丙烯(hfo-1243zf)和2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)、1,2,3,3,3-五氟丙烯(hfo-1225ye)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hfo-1233zd)、3,3,4,4,4-五氟丁烯(hfo-1345zf)、1,1,1,4,4,4-六氟丁烯(hfo-1336mzz)、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊烯(hfo1447fz)、2,4,4,4-四氟丁-1-烯(hfo1354mfy)和1,1,1,4,4,5,5,5-八氟戊烯(hfo-1438mzz)。雖然這些化合物相對來說在化學(xué)上并不復(fù)雜，但它們以所需的純度水平在工業(yè)規(guī)模上的合成具有挑戰(zhàn)性。為此類化合物提出的許多合成路線越來越多地使用氯化烷烴或烯烴作為原材料或中間體。此類方法的實例公開于wo2012/098420、wo2013/015068和us2014/171698中。通常使用氟化氫和任選的過渡金屬催化劑，例如基于鉻的催化劑，將氯化烷烴或烯烴原材料轉(zhuǎn)化為氟化目標化合物。在wo2013/074324中公開了用于制備氟代烯烴的任選非催化方法的實例。在us2010/331583和wo2013/119919中考慮了在氫氟化反應(yīng)期間形成雜質(zhì)的問題，因此其中描述了對于部分氟化原料純度的需求，以及在us2014/235903中有關(guān)于反應(yīng)器雜質(zhì)的描述。已經(jīng)認識到，當從多步驟方法獲得氯化原料時，尤其是如果這樣的步驟連接并連續(xù)運行以達到工業(yè)上可接受的產(chǎn)物體積，則在每個工藝步驟防止累積的副反應(yīng)產(chǎn)生不可接受的雜質(zhì)的需求非常重要。氯化原材料的純度對用于制備所需氟化產(chǎn)物的方法(尤其是連續(xù)方法)的成功和可行性具有重要影響。某些雜質(zhì)的存在會導(dǎo)致副反應(yīng)，從而使目標化合物的產(chǎn)率最小化。通過使用蒸餾步驟來移除這些雜質(zhì)也具有挑戰(zhàn)性。另外，某些雜質(zhì)的存在會通過例如作為催化劑毒物而損害催化劑壽命。因此，需要用于合成上述氟化化合物的高純度氯化烷烴。本領(lǐng)域已經(jīng)提出了用于制備純化的氯化化合物的幾種方法。例如，wo2013/086262公開了一種從甲基乙炔氣體制備1,1,2,2,3-五氯丙烷的方法。從該申請中的實施例可以看出，盡管進行了合成后純化工藝步驟，特別是蒸餾，但其中公開的小試規(guī)模合成產(chǎn)生具有約98.5％純度的產(chǎn)物。在wo2014/130445中，在該公開案的第2頁討論了常規(guī)方法，其第一步涉及從1,1,3-三氯丙烯形成1,1,1,2,3-五氯丙烷。然而，該中間產(chǎn)物的純度分布沒有概述，也沒有重視該產(chǎn)物的純度分布。在wo2014/130445的實施例2中，使用純度水平為96.5％至98.5％的富含240db(1,1,1,2,3-五氯丙烷)的材料。wo2013/055894公開了一種用于制備四氯丙烯，特別是1,1,2,3-四氯丙烯的方法，并且報道了從該文獻中公開的方法獲得的產(chǎn)物有利地具有低水平的在用于制備碳氟化合物的下游過程中可能有問題的雜質(zhì)。被wo2013/055894的作者認為有問題的不同類型的雜質(zhì)的討論在該文獻的第[0016]和[0017]段中陳述。us2012/157723公開了一種通過三步法制備氯化烷烴的方法。表面上，似乎已根據(jù)該文獻中公開的方法制備了高純度氯代烷烴。然而，該申請的實施例中呈現(xiàn)的純度數(shù)據(jù)僅給出一位小數(shù)。從以這種方式呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)提供顯而易見，用于測量us2012/157723的實施例中獲得的產(chǎn)物的雜質(zhì)分布的分析儀器不靈敏；常規(guī)的分析設(shè)備使烴水平達到1ppm(即，到小數(shù)點后四位)。鑒于本領(lǐng)域技術(shù)人員需要了解待以工業(yè)規(guī)模使用的氯代烷烴原料低至ppm水平的雜質(zhì)分布，us2012/157723中提供的數(shù)據(jù)不會有所幫助。技術(shù)人員還將認識到，us2012/157723中公開的方法提供具有相對低選擇性的1,1,1,2,3-五氯丙烷；從該文獻第[0146]段可以看出，對目標化合物的選擇性為95％。wo2009/085862中公開了其中通過在下游階段使用粗中間體來簡化工藝的其它方法。盡管有這些進展，但是通過使用從上述方法獲得的氯化化合物仍然產(chǎn)生問題。特別地，雜質(zhì)，特別是不容易與目標化合物分離(例如由于沸點接近或更高)或者降低下游過程中使用的催化劑的有效性或工作壽命的那些雜質(zhì)的存在可能是有問題的。為了最小化這些缺點，對于非常高純度的氯化烷烴化合物，以及用于制備此類化合物，特別是能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)的有效、選擇性且可靠的方法仍然存在需求。技術(shù)實現(xiàn)要素：因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種用于制備高純度氯化烷烴的方法，其中使氯化烯烴與氯在反應(yīng)區(qū)中接觸以產(chǎn)生含有所述氯化烯烴和所述氯化烷烴的反應(yīng)混合物，并從所述反應(yīng)區(qū)提取一部分所述反應(yīng)混合物，其中從所述反應(yīng)區(qū)提取的所述反應(yīng)混合物中氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比不超過95:5。反應(yīng)混合物中氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比被控制在數(shù)量上限定的范圍內(nèi)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，在此類實施方案中，盡管本文以氯化烷烴原材料與氯化烯烴產(chǎn)物的摩爾比表征對該方法的控制，但也可以認為是控制原材料向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率，因此，95:5的氯化烷烴與氯化烯烴的摩爾比等于95％的轉(zhuǎn)化率。諸位發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，如上所述限制原材料的轉(zhuǎn)化使得不期望的雜質(zhì)的形成最小化。另外，當提及原材料:產(chǎn)物的摩爾比大于給定值時，這意味著原材料向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化程度更高，即，使得產(chǎn)物的比例增加，而原材料的比例減小。在本發(fā)明的實施方案中，反應(yīng)區(qū)可以是初級反應(yīng)區(qū)。本發(fā)明的方法涉及已經(jīng)氯化的烯烴的氯化以轉(zhuǎn)化為目標氯化烷烴化合物。該方法具有高度的選擇性。本發(fā)明的方法的一個優(yōu)點是，其容許以高異構(gòu)選擇性產(chǎn)生目標氯化烷烴。因此，在本發(fā)明的實施方案中，制得氯化烷烴產(chǎn)物，其異構(gòu)選擇性為至少約95％、至少約97％、至少約98％、至少約99％、至少約99.5％、至少約99.7％、至少約99.8％或至少約99.9％。已發(fā)現(xiàn)，此類高純度的氯化烷烴材料在儲存和運輸過程中不易降解。據(jù)信這是由于不存在(或僅存在痕量)原本會引起目標氯化烷烴的分解的雜質(zhì)。因此，可以有利地避免使用穩(wěn)定劑。本發(fā)明的方法的另一優(yōu)點是，通過控制原材料向最終產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化程度，使其它有問題的系列產(chǎn)物的形成最小化。因此，在本發(fā)明的實施方案中，從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物和/或從主反應(yīng)區(qū)提取的富含氯化烷烴的材料包含低水平的系列反應(yīng)產(chǎn)物，即所包含的氯和/或碳原子的數(shù)量多于氯化烷烴產(chǎn)物的化合物，例如其量為少于約5％，少于約2％，少于約1％，少于約0.5％，少于約0.2％，少于約0.1％，少于約0.05％或少于約0.02％。在本發(fā)明的實施方案中，該方法可以是連續(xù)的。意外地發(fā)現(xiàn)，通過仔細控制在初級反應(yīng)區(qū)中形成的反應(yīng)混合物中的氯化烷烴的水平，使雜質(zhì)的產(chǎn)生最小化和/或?qū)崿F(xiàn)對期望氯化烷烴的高選擇性。反應(yīng)混合物中的氯化烷烴的水平可以通過例如以下方式來控制：i)從初級反應(yīng)區(qū)移除氯化烷烴(明確地，或者通過提取反應(yīng)混合物)，ii)控制初級反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)條件(例如溫度、暴露于光和/或壓力)，和/或iii)控制存在于初級反應(yīng)區(qū)中的氯化烯烴和/或氯的量。例如，可以控制反應(yīng)混合物中存在的氯的量，使得在初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物中不存在摩爾過量的氯。導(dǎo)致形成氯化烷烴的任何條件都可以用在初級反應(yīng)區(qū)中。然而，在本發(fā)明的實施方案中，初級反應(yīng)區(qū)中的操作溫度保持在相對低的水平，例如約100℃或更低、約90℃或更低或者約80℃或更低。初級反應(yīng)區(qū)的操作溫度可以為約-30℃，約-20℃，約-10℃，或者約0℃至約20℃，約40℃，或者約75℃。已意外地發(fā)現(xiàn)，在初級反應(yīng)區(qū)中使用這樣的溫度是有利的，因為這使得目標氯化烷烴的異構(gòu)體和過氯化化合物的形成減少，同時以高產(chǎn)率選擇性地得到所需產(chǎn)物。為提高在這些溫度下的反應(yīng)速率，可以任選地使用光(可見光和/或紫外光)來促進在這些低溫下的氯的加成。初級反應(yīng)區(qū)中的操作溫度可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何溫度控制裝置來控制，例如加熱/冷卻夾套、反應(yīng)器內(nèi)部或外部的加熱/冷卻回路、熱交換器等。另外或可選擇地，所述溫度可以通過控制添加至反應(yīng)混合物中的材料的溫度，從而控制反應(yīng)混合物的溫度來控制。反應(yīng)混合物在初級反應(yīng)區(qū)中在一定條件下保持一段時間，以足以在反應(yīng)混合物中達到所需水平的氯化烷烴。在本發(fā)明的實施方案中，初級反應(yīng)區(qū)可以暴露于光，例如可見光和/或紫外光。在低溫下操作時，將反應(yīng)混合物暴露于光會促進反應(yīng)，這在避免使用較高溫度的情況下是有利的。為免生疑問，在本發(fā)明的實施方案中，初級轉(zhuǎn)化步驟可以在多個初級反應(yīng)區(qū)(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個初級反應(yīng)區(qū))中進行，所述初級反應(yīng)區(qū)可以在相同或不同的壓力、溫度和/或光條件下操作。在本發(fā)明的實施方案中，反應(yīng)混合物在初級反應(yīng)區(qū)中的停留時間可以為約30分鐘至300分鐘、約40分鐘至約120分鐘或約60分鐘至約90分鐘。當初級反應(yīng)區(qū)中存在的反應(yīng)混合物中氯化烷烴的水平保持在使得從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物中氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比不超過50:50的水平時，觀察到最佳結(jié)果。在本發(fā)明的實施方案中，初級反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物中存在的氯化烷烴的水平可以保持在較低的水平，例如使得從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物中氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比不超過75:25、50:50、40:60或30:70。另外或可選擇地，使存在于初級反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物中的氯化烷烴的水平保持在使得從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物中氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比為至少5:95、10:90、15:85、20:80、30:70、40:60或50:50的水平?？梢栽趶某跫壏磻?yīng)區(qū)提取反應(yīng)混合物后在實際可行的情況下盡快測定反應(yīng)混合物的組成，從而能夠測定氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比。例如，反應(yīng)混合物的樣品可以在初級反應(yīng)區(qū)的出口附近或稍微下游的點處提取。在本發(fā)明的實施方案中，出口可以位于初級反應(yīng)區(qū)的上端。包含氯化烯烴原材料和氯化烷烴產(chǎn)物的反應(yīng)混合物可以連續(xù)或間歇地從初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)提取。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到，在從相應(yīng)反應(yīng)區(qū)提取反應(yīng)混合物/富含氯代烷烴的產(chǎn)物的實施方案中，在所討論的區(qū)域處于操作條件下，并且如果其目的是建立穩(wěn)態(tài)反應(yīng)(例如氯化)，一旦其中的反應(yīng)混合物達到所需穩(wěn)態(tài)，可以基本上連續(xù)地移除材料。在本發(fā)明的實施方案中，在初級反應(yīng)區(qū)中進行的反應(yīng)是在液相中，即其中存在的反應(yīng)混合物主要或完全是液體。可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)例如色譜法來分析反應(yīng)混合物?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)將在本發(fā)明的方法中使用的氯化烯烴進料至初級反應(yīng)區(qū)中。氯化烯烴可以是c2-6氯代烯烴，例如氯乙烯、氯丙烯或氯丁烯，或者c3-6氯代烯烴。可用于本發(fā)明的方法中的氯化烯烴的實例包括1,1,3-三氯丙烯、1,1,2-三氯丙烯、2,3,3-三氯丙烯、1,1,4,4,4-五氯丁烯、3,3,3-三氯丙烯、1,2,3-三氯丙烯、1,3-二氯丙烯、2-氯丙烯、1,1-二氯丙烯、1,1,2,3-四氯丙烯、1,1,3,3-四氯丙烯、1,1,2,3,3-五氯丙烯、1,1,3,3,3-五氯丙烯和1,1,2,3,3,3-六氯丙烯。氯化丁烯、戊烯或己烯可用于本發(fā)明的方法中，以制備可用于生產(chǎn)具有低全球變暖潛勢的氟化化合物的氯化c4-6化合物。在本發(fā)明的方法中用作原材料的氯化烯烴優(yōu)選具有高純度。在本發(fā)明的實施方案中，氯化烯烴具有至少約95％、至少約97％、至少約99％或至少約99.5％的純度水平。另外或可選擇地，氯化烯烴可以包含少于約2重量％、少于約1重量％、少于約0.1重量％、少于約0.01重量％或少于約0.001重量％的氯化烯烴和/或氯化烷烴雜質(zhì)。例如，在氯化烯烴原材料是1,1,3-三氯丙烯的情況下，1,1,3-三氯丙烯原材料可以包含少于約2重量％、少于約1重量％、少于約0.1重量％、少于約0.01重量％或少于約0.001重量％的氯化烯烴雜質(zhì)例如全氯乙烯、四氯乙烯、六氯乙烯和/或氯化烷烴雜質(zhì)例如1,1,1,3-四氯丙烷。用于制備高純度氯化烯烴的方法公開于英國專利申請第1418345.3號和捷克專利申請第pv2014-706號中，所述專利申請的內(nèi)容通過引用并入本文中。這些方法的產(chǎn)物可有利地包含：約95％或更多、約97％或更多、約99％或更多、約99.2％或更多、約99.5％或更多或者約99.7％或更多的氯化烯烴，少于約1000ppm、少于約500ppm、少于約200ppm或少于約100ppm的氯化c5-6烷烴雜質(zhì)，少于約1000ppm、少于約500ppm、少于約200ppm或少于約100ppm的氯化烯烴雜質(zhì)(即除原材料以外的氯化烯烴)，少于約500ppm、少于約200ppm、少于約100ppm、少于約50ppm、少于約20ppm、少于約10ppm或少于約5ppm的金屬(例如鐵)，少于約1000ppm、少于約500ppm、少于約250ppm或少于約100ppm的含氧有機化合物，和/或少于約500ppm、約250ppm或更少、約100ppm或更少或者約50ppm或更少的水。為免生疑問，上述金屬的極限包括單質(zhì)形式(例如顆粒金屬)以及離子形式(例如以鹽的形式)的金屬。在本發(fā)明的方法中用作原材料的氯化烯烴材料可以具有如上所述雜質(zhì)分布的組合物提供。在本發(fā)明的方法中產(chǎn)生的氯化烷烴可以是c2-6氯代烷烴，例如氯乙烷、氯丙烷或氯丁烷，或者c3-6氯代烷烴。在本發(fā)明的方法中可產(chǎn)生的氯化烷烴的實例包括1,1,1,2,3-五氯丙烷、1,1,2,3-四氯丙烷、1,1,2,2,3-五氯丙烷、1,1,1,2,2-五氯丙烷、1,1,1,2,4,4,4-七氯丁烷、1,1,1,2,3,3-六氯丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷、1,1,1,2,2,3,3-七氯丙烷和1,1,1,2,2,3,3,3-八氯丙烷。本發(fā)明的方法中使用的氯和/或氯化烯烴至初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)中的進料可以是連續(xù)或間歇的。氯可以液體和/或氣體形式連續(xù)或間歇地進料至本發(fā)明的方法中使用的反應(yīng)區(qū)中。例如，初級反應(yīng)區(qū)可以被進給一個或多個氯進料。另外或可選擇地，在初級反應(yīng)區(qū)下游的反應(yīng)區(qū)(例如主轉(zhuǎn)化區(qū))可以被進給一個或多個氯進料。在本發(fā)明的實施方案中，唯一供應(yīng)氯的反應(yīng)區(qū)是初級反應(yīng)區(qū)。當反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物為液體時，氯可以作為氣體進料至反應(yīng)區(qū)中并溶解在反應(yīng)區(qū)中。在實施方案中，氯通過分散裝置，例如噴嘴、多孔板、管、噴射器等進料至反應(yīng)區(qū)中。在本發(fā)明的實施方案中，氯可以直接進料至液體反應(yīng)混合物中。另外或可選擇地，氯可以進料至反應(yīng)區(qū)上游的其它反應(yīng)物的液體進料中?？梢允褂眠M一步劇烈攪拌以確保氯在液體反應(yīng)混合物中的良好混合和/或溶解。在本發(fā)明的方法中用作原材料的氯優(yōu)選是高純度的。在本發(fā)明的實施方案中，進料至本發(fā)明任何階段所使用的反應(yīng)區(qū)中的氯優(yōu)選具有至少約95％、至少約97％、至少約99％、至少約99.5％或至少約99.9％的純度。另外或可選擇地，本發(fā)明的方法中使用的氯可以包含約200ppm或更少、約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少或者約10ppm或更少的量的溴或溴化物。還設(shè)想使用包含少量氧氣(例如約200ppm或更少、約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少或者約10ppm或更少)的氯氣。然而，在本發(fā)明的實施方案中，可有利地使用較低級別的氯氣(包含較高水平的氧氣，例如1000ppm或更高)，而本發(fā)明的方法的最終產(chǎn)物不會包含不可接受的高水平含氧雜質(zhì)。如上所述，設(shè)想在本發(fā)明的實施方案中，存在于初級反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物將是液體。然而，可以設(shè)想其中反應(yīng)混合物是氣體的可選擇的實施方案。在此類實施方案中，初級反應(yīng)區(qū)可以在約150℃至約200℃的溫度下操作。氣相反應(yīng)器，例如一個或多個管式氣相反應(yīng)器可用于此類實施方案中。如本文所用的術(shù)語“高純度”是指約95％或更高的純度，約99.5％或更高的純度，約99.7％的純度，約99.8％或更高的純度，約99.9％或更高的純度，或者約99.95％或更高的純度。除非另有說明，否則本文以百分比表示的值以重量計?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)來從初級反應(yīng)區(qū)提取反應(yīng)混合物。通常，從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物包含未反應(yīng)的氯化烯烴、未反應(yīng)的氯和氯化烷烴?？蛇x擇地，當通過控制(即限制)進料至初級反應(yīng)區(qū)中的氯的量來控制氯化烷烴的形成時，從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物可以包含非常低水平的氯，例如約1％或更少，約0.5％或更少，約0.1％或更少，約0.05％或更少或者約0.01％或更少。在其中從初級反應(yīng)區(qū)提取包含未反應(yīng)的氯化烯烴的反應(yīng)混合物的本發(fā)明的實施方案中，可以進行主轉(zhuǎn)化步驟，其中大部分顯著比例但不是全部的從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物中存在的未反應(yīng)的氯化烯烴轉(zhuǎn)化為氯化烷烴，從而產(chǎn)生富含氯化烷烴的產(chǎn)物，然后將其從主反應(yīng)區(qū)提取出來。所述富含氯化烷烴的產(chǎn)物可以包含未反應(yīng)的氯化烯烴原材料和氯化烷烴產(chǎn)物。在此類實施方案中，反應(yīng)混合物可以另外包含氯。另外或可選擇地，氯可以進料至主反應(yīng)區(qū)中以使氯化反應(yīng)能夠進行。氯化烯烴向氯化烷烴的轉(zhuǎn)化程度被控制為使得從主反應(yīng)區(qū)提取的富含氯化烷烴的產(chǎn)物中存在的氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比不超過約95:5、約93:7、約91:9、約90:10或約87.5:12.5。另外或可選擇地，氯化烯烴向氯化烷烴的轉(zhuǎn)化程度被控制為使得從主反應(yīng)區(qū)提取的富含氯化烷烴的產(chǎn)物中存在的氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比大于約70:30、約75:25、約80:20或約85:15。在其中進行主反應(yīng)步驟的本發(fā)明的某些實施方案中，從主反應(yīng)區(qū)提取的富含氯化烷烴的產(chǎn)物中存在的氯化烷烴:氯化烯烴的摩爾比大于從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物的所述摩爾比。換句話說，從主反應(yīng)區(qū)提取的產(chǎn)物比從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物的原材料向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化程度更高。在其中使用或產(chǎn)生富含氯化烷烴的產(chǎn)物的本發(fā)明的實施方案中，其可以具有上文列出的氯化烷烴:氯化烯烴比率。意外地發(fā)現(xiàn)，通過仔細控制主反應(yīng)區(qū)中氯化烯烴的轉(zhuǎn)化程度，使雜質(zhì)的產(chǎn)生最小化。反應(yīng)混合物中的氯化烷烴的水平可以通過例如以下方式來控制：i)從主反應(yīng)區(qū)移除氯化烷烴(明確地，或者通過提取富含氯化烷烴的產(chǎn)物)，ii)控制主反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)條件(例如溫度、暴露于光和/或壓力)，和/或iii)控制存在于主反應(yīng)區(qū)中的氯化烯烴和/或氯的量。在其中通過控制主反應(yīng)區(qū)中存在的氯(例如直接供應(yīng)和/或作為反應(yīng)混合物的組分存在)的量來控制(即限制)氯化烯烴向氯化烷烴的轉(zhuǎn)化程度的本發(fā)明的實施方案中，所獲得的富含氯化烷烴的產(chǎn)物中的氯含量可能非常低，例如約1％或更少，約0.5％或更少，約0.1％或更少，約0.05％或更少或者約0.01％或更少。該主轉(zhuǎn)化步驟通常在初級反應(yīng)區(qū)下游的一個或多個主反應(yīng)區(qū)中進行。在本發(fā)明的方法中可以使用任何數(shù)量的主反應(yīng)區(qū)，例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或更多個主反應(yīng)區(qū)。導(dǎo)致氯化烯烴轉(zhuǎn)化為氯化烷烴的任何條件都可以用在主轉(zhuǎn)化步驟中。在本發(fā)明的實施方案中，主轉(zhuǎn)化步驟可以包括降溫轉(zhuǎn)化步驟。當進行這樣的步驟時，提取的反應(yīng)混合物的溫度降低優(yōu)選通過將反應(yīng)混合物進料至在降低的溫度(例如約-30℃至約30℃、約-25℃至約10℃或者更優(yōu)選約-20℃至約-10℃)下操作的主反應(yīng)區(qū)中并從主轉(zhuǎn)化區(qū)提取富含氯化烷烴的產(chǎn)物來實現(xiàn)。意外地發(fā)現(xiàn)，將包含氯化烯烴、氯和氯化烷烴的反應(yīng)混合物保持在低溫下使得氯化烯烴轉(zhuǎn)化為氯化烷烴，同時使不想要的雜質(zhì)的產(chǎn)生最小化，從而提高選擇性和/或產(chǎn)率。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種用于制備高純度氯化烷烴的方法，其包括降溫轉(zhuǎn)化步驟，其中將包含氯化烯烴和氯化烷烴的反應(yīng)混合物進料至在約-30℃至約30℃、約-25℃至約10℃或者更優(yōu)選約-20℃至約-10℃的溫度下操作的主反應(yīng)區(qū)中，并從所述主反應(yīng)區(qū)提取富含氯化烷烴的產(chǎn)物。對于某些實施方案，將主反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物暴露于光(例如紫外光)可用于在低溫下成功地進行反應(yīng)。在本發(fā)明的方面中，進料至主反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物中存在的氯化烷烴:氯化烯烴的比率可以為70:30或更低，60:40或更低，50:50或更低，40:60或更低或者30:70或更低和/或5:95或更高，10:90或更高，20:80或更高或者40:60或更高。在本發(fā)明的實施方案中，主反應(yīng)區(qū)的操作溫度可以在單一冷卻作用或一系列冷卻作用中實現(xiàn)，其中主反應(yīng)區(qū)在相繼更低的溫度下操作?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)來實現(xiàn)主反應(yīng)區(qū)在降低的溫度下的操作。降溫轉(zhuǎn)化步驟優(yōu)選在初級反應(yīng)區(qū)下游的一個或多個主反應(yīng)區(qū)中進行。例如，當降溫轉(zhuǎn)化步驟需要單一冷卻作用時，它可以在單個主反應(yīng)區(qū)中進行。當降溫轉(zhuǎn)化步驟需要一系列冷卻作用時，這可以在單個主反應(yīng)區(qū)或多個主反應(yīng)區(qū)中實現(xiàn)。在本發(fā)明的實施方案中，將反應(yīng)混合物在主反應(yīng)區(qū)中在一定條件下保持一段時間，以足以在反應(yīng)混合物中達到所需水平的氯化烷烴。主反應(yīng)區(qū)可以在低于大氣壓、大氣壓或超大氣壓的壓力下操作。另外或可選擇地，初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)可以暴露于光，例如可見光和/或紫外光。在本發(fā)明的實施方案中，反應(yīng)混合物在主反應(yīng)區(qū)中的停留時間可以為約30分鐘至300分鐘、約40分鐘至約120分鐘或約60分鐘至約90分鐘。在本發(fā)明的實施方案中，在主反應(yīng)區(qū)中進行的反應(yīng)是在液相中，即其中存在的反應(yīng)混合物主要或完全是液體。在本發(fā)明的實施方案中，使從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物直接經(jīng)歷主轉(zhuǎn)化步驟。在可選擇的實施方案中，使提取的反應(yīng)混合物在經(jīng)歷主轉(zhuǎn)化步驟之前經(jīng)歷一個或多個預(yù)處理步驟。在本發(fā)明的實施方案中，為了在富含氯化烷烴的產(chǎn)物中獲得所需的氯化烷烴水平，主轉(zhuǎn)化步驟可以涉及將富含氯化烷烴的產(chǎn)物加熱至升高的溫度，例如約20℃或更高，約30℃或更高，約40℃或更高，約50℃或更高或者約60℃或更高。以這種方式加熱富含氯化烷烴的產(chǎn)物可以在單個加熱步驟中實現(xiàn)?？蛇x擇地，可以使富含氯化烷烴的產(chǎn)物在相繼更高的溫度下經(jīng)歷一系列加熱步驟。如上所述，不同的反應(yīng)區(qū)可以在不同的溫度、壓力和/或暴露于不同類型和/或強度的光下操作。例如，從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物可以通入進行降溫轉(zhuǎn)化步驟的第一主反應(yīng)區(qū)中。然后，可以將所獲得的富含氯化烷烴的產(chǎn)物通入第一主反應(yīng)區(qū)下游的第二主反應(yīng)區(qū)中，其中進行熱處理或uv暴露步驟，以將存在的大部分剩余未反應(yīng)的氯化烯烴轉(zhuǎn)化為氯化烷烴產(chǎn)物。可選擇地，降溫轉(zhuǎn)化步驟以及加熱和/或uv暴露步驟都可以在主反應(yīng)區(qū)中進行。因此，在本發(fā)明的實施方案中，可以按順序使用多個主反應(yīng)區(qū)。為了易于理解，這些可以表征為上游主反應(yīng)區(qū)和下游主反應(yīng)區(qū)，當這些區(qū)域按順序操作時，上游主反應(yīng)區(qū)位于下游主反應(yīng)區(qū)的上游。在此類實施方案中，可以存在任何數(shù)量的上游主反應(yīng)區(qū)和/或下游主反應(yīng)區(qū)，例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個或10個或更多個上游主反應(yīng)區(qū)和/或下游主反應(yīng)區(qū)。當使用此類布置時，可以在一些或全部上游和/或下游主反應(yīng)區(qū)中進行熱處理和/或光(例如紫外光)暴露。下游主反應(yīng)區(qū)中的光暴露強度可更高。另外或可選擇地，在下游主反應(yīng)區(qū)中反應(yīng)混合物暴露的光的波長可以小于在上游主反應(yīng)區(qū)中反應(yīng)混合物暴露的光的波長。在本發(fā)明的某些實施方案中，熱處理和/或光暴露步驟可僅在下游主反應(yīng)區(qū)中進行。本發(fā)明的方法的一個優(yōu)點是，無論初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)是以連續(xù)或分批過程進行操作，都獲得期望的結(jié)果。術(shù)語“連續(xù)過程”和“分批過程”為本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何類型的反應(yīng)器都可用于本發(fā)明的方法中?？捎糜谔峁┏跫壏磻?yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器的具體實例是塔式反應(yīng)器(例如塔式氣液反應(yīng)器)、管式反應(yīng)器(例如管式氣相反應(yīng)器)、鼓泡塔式反應(yīng)器、塞流反應(yīng)器和攪拌槽反應(yīng)器，例如連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器。本發(fā)明中使用的反應(yīng)器可以分成不同的區(qū)域，每個區(qū)域具有不同的流動模式和/或不同的操作溫度/壓力。例如，主轉(zhuǎn)化步驟可以在包括多個主反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器中進行。這些區(qū)域可以在不同的溫度和/或壓力下操作。例如，在其中主轉(zhuǎn)化步驟是降溫轉(zhuǎn)化步驟的實施方案中，主反應(yīng)區(qū)可以在相繼更低的溫度下操作。另外或可選擇地，本發(fā)明的方法中使用的反應(yīng)器可以配備有外部循環(huán)回路。外部循環(huán)回路可以任選地配備有冷卻和/或加熱裝置。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到的，通過使用諸如冷卻管、冷卻夾套、冷卻旋管、熱交換器、加熱風(fēng)扇、加熱夾套等的冷卻/加熱元件，可以將反應(yīng)區(qū)保持在不同的溫度下。本發(fā)明的方法中使用的初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)中的一些或全部可以暴露于可見光(天然或人為產(chǎn)生)、紫外光和/或在黑暗中操作。可以將液體、溶液和/或氣體形式的氯進料至主反應(yīng)區(qū)中。如果需要，氯化烯烴也可以或可選擇地進料至主反應(yīng)區(qū)中。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到，在某些實施方案中，在本發(fā)明的方法的任何階段使用的反應(yīng)區(qū)可能需要攪拌裝置，例如攪拌器、隨動機構(gòu)(follower)、流道裝置(flowchannelingmeans)等，并且設(shè)想在本發(fā)明的方法中在初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)中使用此類裝置。初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)可以用不同流動類型的反應(yīng)混合物操作。本發(fā)明的方法中使用的初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)可以位于單個或多個反應(yīng)器內(nèi)。因此，例如，在本發(fā)明的實施方案中，所有初級反應(yīng)區(qū)可以是在單個反應(yīng)器例如塔式液氣反應(yīng)器中的不同反應(yīng)區(qū)?？蛇x擇地，初級反應(yīng)區(qū)可以在不同的反應(yīng)器(例如一系列連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器)或甚至不同類型的反應(yīng)器中(例如，一個或多個初級反應(yīng)區(qū)可以在連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器中，而其它初級反應(yīng)區(qū)可以在管式反應(yīng)器中)。已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，如果用于操作本發(fā)明的方法的設(shè)備(或至少其與反應(yīng)混合物和/或產(chǎn)物流接觸的那些部件)不包含某些材料，則氯化烷烴降解產(chǎn)物的形成可以被最小化。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種用于從氯化烯烴原材料制備高純度氯化烷烴的方法，其中用于進行所述方法的設(shè)備被配置為使得在所述設(shè)備的使用中與氯化烷烴產(chǎn)物和/或氯化烯烴接觸的設(shè)備的那些部件包含少于約20％、約10％、約5％、約2％或約1％的鐵。在本發(fā)明的此類實施方案中，用于進行該方法的設(shè)備被配置為使得與氯化烷烴產(chǎn)物和/或氯化烯烴接觸的設(shè)備的那些部件由氟聚合物、氟氯聚合物、玻璃、搪瓷、酚醛樹脂浸漬石墨、碳化硅和/或氟聚合物浸漬石墨制造。玻璃、pvdf、etfe和hastelloy的組合可用于實現(xiàn)效果的組合，例如為向反應(yīng)混合物提供可見光或紫外光提供必要條件，同時還確保例如腐蝕和溫度的其它問題得到控制。在本發(fā)明的實施方案中，主反應(yīng)區(qū)位于塞流反應(yīng)器中。使用此類設(shè)備的優(yōu)點是可以將反應(yīng)器配置為最小化或防止回流混合。上述工藝步驟使雜質(zhì)，特別是難以從目標氯化烷烴產(chǎn)物移除的那些雜質(zhì)的形成最小化。為了最大化從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物或從主反應(yīng)區(qū)獲得的富含氯化烷烴的產(chǎn)物的純度，可以進行另外的純化步驟。例如，可以進行一個或多個蒸餾步驟。此類蒸餾步驟可以在低溫/減壓條件下進行。另外或可選擇地，可以進行一個或多個水解步驟。在其中反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物(通常為包含氯化烯烴、氯化烷烴和包括含氧有機化合物在內(nèi)的雜質(zhì)的混合物)經(jīng)歷水解步驟的實施方案中，這通常涉及使從初級反應(yīng)區(qū)提取的反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物與水性介質(zhì)在水解區(qū)中接觸。可用于水解步驟的水性介質(zhì)的實例包括水、水蒸汽和酸的水溶液。在適當?shù)臈l件下進行水解，以允許進行水解反應(yīng)(如果存在的話)。水解步驟的進行是優(yōu)選的，因為這降低了反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物中存在的含氧有機化合物的含量。含氧有機化合物的實例包括氯化烷醇、氯化酰氯、氯化酸或氯化酮。在其中進行水解步驟的本發(fā)明的實施方案中，經(jīng)歷此類步驟的反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物的含氧有機化合物含量可以為約500ppm或更少，約200ppm或更少，約100ppm或更少，約50ppm或更少或者約10ppm或更少。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種用于從包含氯化烷烴、氯化烯烴和含氧有機化合物的富含氯化烷烴的產(chǎn)物(可從任一上游過程獲得)移除含氧有機化合物的方法，其包括：將所述富含氯化烷烴的產(chǎn)物進料至水性處理區(qū)中，使所述富含氯化烷烴的產(chǎn)物與水性介質(zhì)接觸以產(chǎn)生混合物，以及從所述混合物提取i)有機相或從所述混合物提取ii)氯化烷烴流，與進料至所述水性處理區(qū)中的所述富含氯化烷烴的產(chǎn)物相比，所述有機相/氯化烷烴流包含降低水平的含氧有機化合物。在其中進行水解步驟的本發(fā)明的方法中，進料至水性處理區(qū)中的反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物可具有低氯含量，例如約0.8％或更少，約0.5％或更少，約0.1％或更少，約0.05％或更少或者約0.01％或更少。為免生疑問，當在本文中提及氯時，這涵蓋游離氯、未反應(yīng)的氯和溶解的氯。不應(yīng)考慮與除氯以外的原子結(jié)合的氯。在本發(fā)明的實施方案中，水解區(qū)位于洗滌槽中。在此類實施方案中，反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物可用水和/或水蒸汽洗滌。一旦反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物已經(jīng)與水性介質(zhì)接觸以在水解區(qū)中形成混合物，該混合物可經(jīng)歷一個或多個處理步驟。例如，可以例如通過優(yōu)選在減壓和/或低溫下進行蒸餾從在水性處理區(qū)中形成的混合物提取反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物的組分(例如氯化烷烴產(chǎn)物和/或未反應(yīng)的氯化烯烴原材料)。這一步驟可以在混合物存在于水性處理區(qū)中時實現(xiàn)。另外或可選擇地，混合物可以首先從水性處理區(qū)提取出來，并遠離該區(qū)域經(jīng)歷提取步驟。另外或可選擇地，在本發(fā)明的實施方案中，可以在水性處理區(qū)中形成兩相混合物。在此類實施方案中，可以進行相分離步驟，其中將至少包含反應(yīng)混合物/富含氯化烷烴的產(chǎn)物的氯化烷烴組分的有機相與廢水相分離。這可以通過從水性處理區(qū)按順序提取各相來實現(xiàn)。可選擇地，可以從水性處理區(qū)提取兩相混合物，并使其經(jīng)歷遠離水性處理區(qū)的相分離步驟以提取有機相。在任選地過濾后，有機相可以隨后進行蒸餾以獲得包含純化的氯化烷烴產(chǎn)物和/或未反應(yīng)的氯化烯烴原材料的流。氯化烯烴原材料可以循環(huán)至初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)。另外或可選擇地，有機相可以經(jīng)歷如上所述的另外的水解步驟。如果需要，水解步驟可以重復(fù)例如一次、兩次、三次或更多次。在本發(fā)明的實施方案中，包含目標氯化烷烴的混合物(例如從初級反應(yīng)區(qū)獲得的反應(yīng)混合物、從主反應(yīng)區(qū)獲得的富含氯化烷烴的產(chǎn)物、在水性處理區(qū)中形成的混合物和/或從兩相混合物提取的有機相)可以經(jīng)歷蒸餾步驟，所述蒸餾步驟優(yōu)選在約100℃或更低、約90℃或更低或者約80℃或更低的溫度下進行。此類蒸餾步驟可以在真空下進行。當進行真空蒸餾時，可以選擇真空條件使得蒸餾可以在低溫下進行和/或用以促進提取較高分子量的氯化烷烴。在本發(fā)明的實施方案中，在本發(fā)明的方法中進行的任何蒸餾步驟可獲得包含至少約50％、至少約80％、至少約90％、至少約95％、至少約97％、至少約98％、至少約99％、至少約99.5％、至少約99.7％、至少約99.8％或至少約99.9％的i)未反應(yīng)的氯化烯烴原材料和/或ii)氯化烷烴產(chǎn)物的流。如本文所用，術(shù)語“流”應(yīng)廣義地解釋為涵蓋從任何蒸餾步驟獲得的組合物，而不管所使用的設(shè)備或所獲得的組合物的形式如何。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何蒸餾設(shè)備都可用于本發(fā)明的方法中，例如蒸餾鍋爐/塔布置。然而，意外地發(fā)現(xiàn)，如果避免由某些材料形成的蒸餾設(shè)備，則氯化烷烴降解產(chǎn)物的形成可以最小化。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種蒸餾富含氯化烷烴的產(chǎn)物(不管其獲得方法)的方法，其中使用蒸餾設(shè)備，所述蒸餾設(shè)備不含在蒸餾設(shè)備的使用中與工藝流體(包括液體或餾出物)接觸并且包含約20％或更多、約10％或更多、約5％或更多、約2％或更多或者約1％或更多的鐵的組件。在其中進行蒸餾步驟的本發(fā)明的實施方案中，蒸餾設(shè)備可以被配置為使得其在蒸餾設(shè)備的使用中與餾出物或工藝流體接觸的所有組件都由氟聚合物、氟氯聚合物、玻璃、搪瓷、酚醛樹脂浸漬石墨、碳化硅和/或氟聚合物浸漬石墨制造。當作為本發(fā)明的方法的一部分進行蒸餾步驟時，可以將在這些步驟中獲得的包含在本發(fā)明的方法中使用的氯化烯烴原材料的流循環(huán)并進料至初級反應(yīng)區(qū)和/或主反應(yīng)區(qū)中。本發(fā)明的方法特別有利，因為它們能夠使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的簡單直接的技術(shù)和設(shè)備來制備高純度氯化烷烴。從本文提供的公開可以看出，本發(fā)明的發(fā)明性方法可以以完全連續(xù)模式的一體化方法，任選地與其它方法組合來操作。本發(fā)明的工藝步驟可以使用轉(zhuǎn)化為高純度中間體的起始化合物，所述高純度中間體本身進一步被處理成所需的目標氯化化合物。這些化合物具有必需的純度，以用作一系列下游過程例如氫氟化轉(zhuǎn)化中的原料。在本發(fā)明的實施方案中，本發(fā)明的方法可用于制備高純度氯化烷烴組合物，其包含：·氯化烷烴產(chǎn)物，其量為至少約95％、至少約99.5％、至少約99.7％、至少約99.8％、至少約99.9％或至少約99.95％，以及以下中的一種或多種：·含氧有機化合物，其量為少于約500ppm、約250ppm或更少、約100ppm或更少、約50ppm或更少或者約10ppm或更少，·目標氯化烷烴的異構(gòu)體，其量為少于約500ppm或更少、約250ppm或更少或者約100ppm或更少，·非異構(gòu)烷烴雜質(zhì)，其量為少于約500ppm、約250ppm或更少或者約100ppm或更少，·氯化烯烴，其量為少于約500ppm、約250ppm或更少、約100ppm或更少或者約50ppm或更少，·水，其量為少于約500ppm、約250ppm或更少、約100ppm或更少或者約50ppm或更少，·無機氯化合物，其量為約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少或者約10ppm或更少，·溴化有機化合物，其量為約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少或者約10ppm或更少，和/或·鐵，其量為少于約500ppm、少于約200ppm、少于約100ppm、少于約50ppm、少于約20ppm、少于約10ppm或少于約5ppm。為免生疑問，術(shù)語“無機氯化合物”涵蓋含氯的非有機化合物，包括氯氣(cl2)、氯化氫和光氣。在本發(fā)明的實施方案中，組合物可以包含少于約1000ppm、少于約500ppm、少于約200ppm或少于約100ppm的除目標氯化烷烴以外的有機化合物。另外或可選擇地，組合物可以總共包含少于約0.5％、少于約0.3％、少于約0.1％的除目標氯化烷烴以外的有機化合物。在氯化烷烴產(chǎn)物是1,1,1,2,3-五氯丙烷的實施方案中，本發(fā)明的方法可用于制備高純度組合物，其包含：·1,1,1,2,3-五氯丙烷，其量為至少約99.6％、至少約99.7％、至少約99.8％、至少約99.9％或至少約99.95％，·含氧有機化合物，包括氯化丙酰氯、氯化丙醇和氯化丙酸，其量為約1000ppm或更少、約500ppm或更少、約100ppm或更少、約50ppm或更少或者約10ppm或更少的所有三種化合物，·除1,1,1,2,3-五氯丙烷以外的氯化丙烷異構(gòu)體，其量為1000ppm或更少、約500ppm或更少、約250ppm或更少或者約100ppm或更少，·氯化丙烯，其量為1000ppm或更少、約500ppm或更少、約250ppm或更少、約100ppm或更少或者約50ppm或更少，·水，其量為約500ppm或更少、約250ppm或更少或者約100ppm或更少，·溴化有機化合物，其量為約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少或者約10ppm或更少，·無機氯化合物，其量為約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少或者約10ppm或更少，和/或·鐵，其量為約100ppm或更少、約50ppm或更少、約20ppm或更少、約10ppm或更少或者約5ppm或更少。在氯化烷烴產(chǎn)物是1,1,1,2,3-五氯丙烷的本發(fā)明的實施方案中，組合物可以包含少于約1000ppm、少于約500ppm、少于約200ppm或少于約100ppm的除1,1,1,2,3-五氯丙烷以外的有機化合物。另外或可選擇地，所述組合物可包含少于約1000ppm、少于約500ppm、少于約200ppm或少于約100ppm的1,1,3,3-四氯丙烯、1,1,1,2,3,3-六氯丙烷和/或1,1,1,2,2,3-六氯丙烷。如上所述，現(xiàn)有技術(shù)未能公開或教導(dǎo)以選擇性反應(yīng)以高產(chǎn)率制備具有如此高純度的氯化烷烴的方法。因此，根據(jù)本發(fā)明的其它方面，提供如上所述的高純度氯化烷烴組合物。另外，如上所述的組合物所具有的雜質(zhì)分布使其特別適合用作合成氟代烷烴或氟代烯烴和/或氯氟化烯烴或氯化烯烴的原材料。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供本文所述的高純度1,1,1,2,3-五氯丙烷組合物作為合成上述氟代烷烴/氟代烯烴和/或氯氟代烯烴或氯代烯烴的原料的用途。在本發(fā)明的該方面的一個實施方案中，組合物可用于制備2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)。在本發(fā)明的該方面的另一實施方案中，組合物可用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯(hfo-1233xf)。在本發(fā)明的該方面的又一實施方案中，組合物可用于制備1,1,2,3-四氯丙烯(hfo-1230xa)。在本發(fā)明的方法的任何階段使用的反應(yīng)區(qū)可以在不同的壓力和/或溫度下操作和/或在其中具有不同的反應(yīng)混合物流動(例如不同強度/方向的流動)。在本發(fā)明的方法的任何階段使用的反應(yīng)區(qū)可以按順序操作(例如，當反應(yīng)混合物從初始上游反應(yīng)區(qū)任選地經(jīng)由中間反應(yīng)區(qū)通入末端下游反應(yīng)區(qū)時)和/或并行操作。在其中反應(yīng)區(qū)按順序在不同溫度和/或壓力下操作的實施方案中，一些或全部反應(yīng)區(qū)中的溫度和/或壓力可以相繼增加或降低。在本發(fā)明的方法中使用的反應(yīng)區(qū)中的一個、一些或全部可以在低于大氣壓、大氣壓或超大氣壓的壓力下操作。為免生疑問，當提及壓力單位(kpa)時，其是確定的絕對值。當值以百分比表示時，除非另有說明，否則它們是重量百分比。圖式簡單說明圖1-初級轉(zhuǎn)化和主轉(zhuǎn)化步驟(1,1,3-三氯丙烯轉(zhuǎn)化為1,1,1,2,3-五氯丙烷)1氣態(tài)氯2塔式氣液反應(yīng)器3外部循環(huán)回路4外部冷卻器5外部循環(huán)回路61,1,3-三氯丙烯進料流7外部循環(huán)回路8富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的流9冷卻器10富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的流(進料至水解步驟，圖2)11廢氣圖2-水解步驟101水流102富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的進料流103洗滌槽104洗滌槽出口105過濾器106濾餅107富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的產(chǎn)物流108廢水流圖3-蒸餾步驟具體實施方式實施例使用的縮寫：tcpe＝1,1,3-三氯丙烯pcpa＝1,1,1,2,3-五氯丙烷hce＝六氯乙烷dcpc＝二氯丙酰氯現(xiàn)在下面的實施例中進一步說明本發(fā)明。實施例1-1,1,1,2,3-五氯丙烷的連續(xù)制備用于執(zhí)行本發(fā)明的初級轉(zhuǎn)化步驟和主轉(zhuǎn)化步驟的設(shè)備的示意圖如圖1中所提供。1,1,3-三氯丙烯的液流通過管線6進料至連接至塔式氣液反應(yīng)器2的外部循環(huán)回路3、5、7中。氣態(tài)氯通過管線1進料至反應(yīng)器2中。反應(yīng)器2包括單個初級反應(yīng)區(qū)，即循環(huán)回路3、5、7以及反應(yīng)器2的下部。循環(huán)回路3、5、7裝備有外部冷卻器4，以控制反應(yīng)混合物的溫度。在初級反應(yīng)區(qū)內(nèi)實現(xiàn)1,1,3-三氯丙烯和氯的充分混合。初級轉(zhuǎn)化步驟同樣可以在一種或多種其它類型的反應(yīng)器，例如連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器中進行。初級反應(yīng)區(qū)內(nèi)的操作溫度為0℃至20℃。發(fā)現(xiàn)在該范圍內(nèi)操作反應(yīng)器可使難以與目標產(chǎn)物1,1,1,2,3-五氯丙烷分離的五氯丙烷異構(gòu)體的形成最小化。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)混合物的充分混合和溫和的溫度，以及控制存在于反應(yīng)混合物中的1,1,1,2,3-五氯丙烷的比例可使1,1,3-三氯丙烯的系列反應(yīng)以及1,1,1,3,3-五氯丙烷(其難以與1,1,1,2,3-五氯丙烷分離)的形成最小化。為了提高在低溫下的反應(yīng)速率，將反應(yīng)混合物暴露于可見光。然后，使反應(yīng)混合物向上通過反應(yīng)器2進行主轉(zhuǎn)化步驟，所述主轉(zhuǎn)化步驟作為降溫轉(zhuǎn)化步驟進行。使用冷卻管來實現(xiàn)反應(yīng)混合物的冷卻，并且使反應(yīng)混合物通過一系列上游和下游主反應(yīng)區(qū)(未顯示)，從而實現(xiàn)1,1,3-三氯丙烯的區(qū)域氯化(zonalchlorination)。為了促進反應(yīng)完成，將下游主反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)混合物暴露于紫外光。有利地，這充分利用了氯原材料，使得從最下游主反應(yīng)區(qū)提取的所得反應(yīng)混合物具有非常低的溶解氯水平。已發(fā)現(xiàn)，在這樣的溫度下操作主反應(yīng)區(qū)使得1,1,3-三氯丙烯的系列反應(yīng)最小化，所述系列反應(yīng)導(dǎo)致形成不想要的和有問題的雜質(zhì)例如六氯丙烷。富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的流通過管線8從反應(yīng)器2提取出來。廢氣通過管線11從反應(yīng)器2提取出來。富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的流使用產(chǎn)物冷卻器9進行冷卻，并使其通過管線10進行水解步驟。說明用于進行該步驟的設(shè)備的示意圖如圖2中所提供。在該設(shè)備中，富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的流通過管線102進料至洗滌槽103中。水通過管線101進料至洗滌槽中以形成兩相混合物。有機相(含有富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的產(chǎn)物)可以通過經(jīng)由管線104按順序移除那些相容易地與水相分離。將提取的相過濾105，并移除濾餅106。然后，將富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的產(chǎn)物通過管線107進料以進行進一步處理，同時通過管線108移除廢水。水解步驟在移除可在本發(fā)明的方法期間形成的含氧有機化合物，例如氯化丙酰氯及其相應(yīng)的酸和醇方面特別有效。雖然通過從合成的上游階段排除氧的存在可以避免此類化合物的形成，但這樣做增加了生產(chǎn)成本。因此，水解步驟有助于經(jīng)濟且直接地移除此類原本有問題的雜質(zhì)(由于難以例如通過蒸餾移除它們)。為了使所獲得的1,1,1,2,3-五氯丙烷的純度最大化，使用圖3中所示的設(shè)備，即蒸餾鍋爐202和真空蒸餾塔207進行真空蒸餾步驟。有利地，與工藝液體和餾出物接觸的蒸餾設(shè)備的組件由防止1,1,1,2,3-五氯丙烷的降解產(chǎn)物形成的非金屬材料形成。真空蒸餾塔207裝備有液體側(cè)流抽出部，其可用于防止產(chǎn)物流被可能在鍋爐中形成的低分子量化合物污染。來自圖2中所示的設(shè)備的富含1,1,1,2,3-五氯丙烷的產(chǎn)物通過管線201進料至鍋爐202中。殘渣通過管線203從蒸餾鍋爐202提取出來，使用過濾器204進行過濾。濾餅從系統(tǒng)205提取出來，并且重質(zhì)物流通過管線206提取出來，并進行進一步處理。餾出物通過管線208從蒸餾塔207取出，通過冷凝器209、中間管線210和液體分流器211進料，獲得以下流：i)通過管線213.1的1,1,3-三氯丙烯的流，其循環(huán)回初級反應(yīng)區(qū)，ii)通過管線213.2的1,1,1,3-四氯丙烷的流和通過管線213.3的純化的1,1,1,2,3-五氯丙烷的流。來自分流器211的回流流212被進料回真空蒸餾塔207中。使用上述設(shè)備和工藝條件，以44.9kg/h的平均小時負荷連續(xù)處理3062kg1,1,3-三氯丙烯(113tcpe，97.577％純度)以生產(chǎn)1,1,1,2,3-五氯丙烷(11123pcpa)。該方法的基本參數(shù)如下：在上述實施方案的圖3中的管線213.3中獲得的純化產(chǎn)物的全部雜質(zhì)分布在下表中提供。nd表示低于0.001重量％。實施例2-超純組合物1,1,1,2,3-五氯丙烷(pcpa)重復(fù)實施例1的方法四次，并且在使用圖3中所示的設(shè)備蒸餾后獲得1,1,1,2,3-五氯丙烷的樣品。蒸餾在約15mbar的壓力和105℃的最高鍋爐溫度下進行。從下表可以看出，本發(fā)明的方法能夠?qū)崿F(xiàn)高純度pcpa，其包含非常低水平的雜質(zhì)，特別是非常難以使用蒸餾與1,1,1,2,3-五氯丙烷分離的1,1,2,2,3-五氯丙烷。注意，該表中的數(shù)字以占組合物的重量百分比形式提供。nd＝低于1ppm，np＝未進行實施例3-水處理的影響使用在圖1中描繪并在上文實施例1中描述的設(shè)備獲得粗1,1,1,2,3-五氯丙烷組合物，例如，從圖1中的管線10獲得組合物。一個流(試驗3-1)未經(jīng)歷水解步驟，而另一個流(試驗3-2)使用在圖2中示出并在上文實施例1中描述的設(shè)備經(jīng)歷該步驟。然后，將所得粗組合物進行蒸餾。蒸餾前后樣品的純度和含氧化合物含量在下表中示出：顯而易見，洗滌步驟可以成功地用于使富含目標氯化烷烴的組合物中含氧有機雜質(zhì)的含量最小化。實施例4-氯化烯烴:氯化烷烴的摩爾比對雜質(zhì)形成的影響裝配由配備有攪拌器、溫度計、后冷卻器、進料和排出頸以及冷卻浴的四頸玻璃燒瓶組成的分批操作反應(yīng)器。原料由包含在商業(yè)來源的供應(yīng)中觀察到的量的全氯乙烯和含氧雜質(zhì)的1,1,3-三氯丙烯組成。形成少量hcl氣體，并將它們與痕量的氯氣一起通過后冷卻器/冷凝器進行冷卻，然后吸收在苛性鈉洗滌器中。氯氣通過浸管歷時90分鐘以不同的量引入液體反應(yīng)混合物中。反應(yīng)溫度保持在26℃至31℃。壓力為大氣壓。反應(yīng)期間氯完全消耗。將反應(yīng)混合物取樣并通過gc進行分析，該分析的結(jié)果在下表中示出：可以看出，增加氯化烯烴原材料向目標氯化烷烴產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率導(dǎo)致反應(yīng)混合物中雜質(zhì)的形成增加。這些不利結(jié)果是由原材料向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率接近完全轉(zhuǎn)化而引起。實施例5-氯化烯烴:氯化烷烴的摩爾比對異構(gòu)選擇性的影響該實施例如上文實施例4中所述進行。使用1,1,3-三氯丙烯(純度為94.6％，含有5％作為雜質(zhì)的1,1,1,3-四氯丙烷)作為原料。進行不同反應(yīng)溫度下的四次試驗。在投用80％、90％、95％和100％的化學(xué)計量量的氯氣(基于原料中的113tcpe)下取出反應(yīng)混合物的樣品，然后通過氣相色譜法進行分析。該分析的結(jié)果在下表中示出：這些結(jié)果表明，增加氯化烯烴原材料向目標氯化烷烴產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率導(dǎo)致反應(yīng)對目標氯化烷烴異構(gòu)體的選擇性降低。這些不利結(jié)果是由原材料向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率接近完全轉(zhuǎn)化而引起。實施例6-氯化烯烴:氯化烷烴的摩爾比對雜質(zhì)形成的影響該氯化步驟如上文實施例4中所述進行。使用1,1,3-三氯丙烯(純度為99.4％)作為原料。氯氣歷時90分鐘以對于原料1,1,3-三氯丙烯120％化學(xué)計量量引入液體反應(yīng)混合物中，并且在反應(yīng)期間完全消耗。反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)器壓力為大氣壓。在投用80％、95％、110％和120％的化學(xué)計量量的氯氣下取出反應(yīng)混合物的樣品，并通過氣相色譜法進行分析。反應(yīng)選擇性在下表中表示為主要雜質(zhì)(1,1,3,3-四氯丙烯、1,1,1,2,3,3-六氯丙烷、1,1,1,2,2,3-六氯丙烷)的總和與產(chǎn)物1,1,1,2,3-五氯丙烷之間的比率。這些結(jié)果表明，增加氯化烯烴原材料向目標氯化烷烴產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率導(dǎo)致不想要的雜質(zhì)的形成增加。這些不利結(jié)果是由原材料向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率接近完全轉(zhuǎn)化而引起?？梢钥闯?，通過控制進入反應(yīng)區(qū)中的氯氣的量，使得不存在氯氣:氯化烯烴原材料的摩爾過量，可以有利且方便地實現(xiàn)轉(zhuǎn)化程度(以及由此雜質(zhì)的形成)。實施例7-通過水解來移除含氧雜質(zhì)為了證明本發(fā)明的水解步驟在從目標氯化烷烴產(chǎn)物移除含氧化合物方面的有效性，使用在圖1中描繪并在上文實施例1中描述的設(shè)備獲得粗反應(yīng)混合物樣品，例如從圖1中的管線10獲得組合物。分析已知在下游反應(yīng)中有問題的特定含氧化合物的含量(進料)。然后，使用在圖2中描繪并在上文實施例1中描述的設(shè)備使樣品經(jīng)歷水解步驟，并對有機相，例如從圖2中的管線107獲得的組合物進行分析(在處理后)。結(jié)果在下表中示出：從該實施例可以看出，移除這種特定的含氧雜質(zhì)的效率約為97.5％。當前第1頁12