亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

螺環(huán)型化合物及包含其的有機發(fā)光元件的制作方法

文檔序號:11444138閱讀:186來源:國知局
螺環(huán)型化合物及包含其的有機發(fā)光元件的制造方法與工藝
本申請要求于2015年10月28日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2015-0150335號以及于2016年10月10日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2016-0130746號的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益,其全部內(nèi)容通過引用并入本文。本說明書涉及具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物和包含其的有機發(fā)光器件。
背景技術(shù)
:有機發(fā)光現(xiàn)象通常是指使用有機材料將電能轉(zhuǎn)換成光能的現(xiàn)象。使用有機發(fā)光現(xiàn)象的有機發(fā)光器件通常具有包括陽極、陰極和其間的有機材料層的結(jié)構(gòu)。在此,為了提高有機發(fā)光器件的效率和穩(wěn)定性,有機材料層通常形成為由不同材料形成的多層結(jié)構(gòu),并且例如,可以形成有空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層,電子傳輸層、電子注入層等。當(dāng)在這樣的有機發(fā)光器件結(jié)構(gòu)中在兩個電極之間施加電壓時,空穴和電子分別從陽極和陰極注入到有機材料層中,并且當(dāng)注入的空穴和電子相遇時,形成激子,并且當(dāng)這些激子降回到基態(tài)時,光發(fā)射。不斷需要開發(fā)用于這種有機發(fā)光器件的新材料。技術(shù)實現(xiàn)要素:技術(shù)問題本說明書描述了具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物和包含其的有機發(fā)光器件。技術(shù)方案本說明書的一個實施方案提供了由以下化學(xué)式1表示的化合物:[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中,l是直接鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜亞芳基,har是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氧化膦基團,r1至r4彼此相同或不同,并且各自獨立地為氫、氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的甲硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的硼基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基硫基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基硫基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基磺酰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基磺?;?、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基雜芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基膦基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氧化膦基團、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,或與相鄰基團鍵合以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán),a為0至7的整數(shù),b為0至7的整數(shù),c為0至5的整數(shù),d為0至4的整數(shù),n為0至10的整數(shù),當(dāng)a、b、c、d和n各自為2或更大時,括號中的結(jié)構(gòu)彼此相同或不同。本說明書的另一個實施方案提供了一種有機發(fā)光器件,其包括:第一電極;與第一電極相對設(shè)置的第二電極;以及設(shè)置在第一電極和第二電極之間的一個或更多個有機材料層,其中,有機材料層的一個或更多個層包含化學(xué)式1的化合物。有益效果本說明書中描述的化合物可以用作有機發(fā)光器件的有機材料層的材料。根據(jù)至少一個實施方案的化合物能夠在有機發(fā)光器件中增強效率、實現(xiàn)低驅(qū)動電壓和/或增強壽命特性。特別地,本說明書中描述的化合物可以用作空穴注入、空穴傳輸、空穴注入和空穴傳輸、發(fā)光、電子傳輸或電子注入的材料。此外,本說明書中描述的化合物可優(yōu)選地用作發(fā)光層、電子傳輸或電子注入的材料。更優(yōu)選地,當(dāng)使用本說明書中描述的化合物作為空穴注入、空穴傳輸和電子抑制層的材料時,表現(xiàn)出低電壓、高效率和/或長壽命的特性。附圖說明圖1示出了形成有基底(1)、陽極(2)、發(fā)光層(3)和陰極(4)的有機發(fā)光器件。圖2示出了形成有基底(1)、陽極(2)、空穴注入層(5)、空穴傳輸層(6)、發(fā)光層(3)、電子傳輸層(7)和陰極(4)的有機發(fā)光器件。附圖標記1:基底2:陽極3:發(fā)光層4:陰極5:空穴注入層6:空穴傳輸層7:電子傳輸層本公開內(nèi)容的實施方式在下文中,將更詳細地描述本說明書。本說明書的一個實施方案提供了由化學(xué)式1表示的化合物。取代基的實例描述如下,然而,取代基不限于此。在本說明書中,術(shù)語“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”意指經(jīng)選自以下的一個或更多個取代基取代:氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、胺基、氧化膦基團、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺?;⑽唇?jīng)取代或經(jīng)烷基取代的甲硅烷基、硼基、烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、雜芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基、以及雜環(huán)基,或未經(jīng)取代;或者經(jīng)連接有上述取代基中的兩個或更多個取代基的取代基取代,或未經(jīng)取代。例如,“連接有兩個或更多個取代基的取代基”可以包括聯(lián)苯基。換句話說,聯(lián)苯基可以是芳基,或被解釋為連接有兩個苯基的取代基。在本說明書的一個實施方案中,表述“經(jīng)取代或未經(jīng)取代的”可以意指優(yōu)選被選自以下的一個或更多個取代基取代:氘、鹵素基團、腈基、烷基、三甲基甲硅烷基、芳基和雜環(huán)基,或者未經(jīng)取代。在本說明書中,“相鄰”基團可意指:被與取代有相應(yīng)取代基的原子直接連接的原子取代的取代基;位于空間上最靠近相應(yīng)取代基的取代基;或者經(jīng)取代有相應(yīng)取代基的原子取代的另一個取代基。例如,在苯環(huán)中的鄰位上取代的兩個取代基和被脂族環(huán)中的同一個碳取代的兩個取代基可解釋為彼此“相鄰”的基團。在本說明書中,羰基的碳原子數(shù)沒有特別限制,但優(yōu)選為1至40。具體地,可包括具有以下結(jié)構(gòu)的化合物,然而,羰基不限于此。在本說明書中,在酯基中,酯基的氧可被具有1至25個碳原子的線性、支化或環(huán)狀烷基取代;或被具有6至25個碳原子的芳基取代。具體地,可包括具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物,然而,酯基不限于此。在本說明書中,酰亞胺基的碳原子數(shù)沒有特別限制,但優(yōu)選為1至25。具體地,可包括具有以下結(jié)構(gòu)的化合物,然而,酰亞胺基不限于此。在本說明書中,甲硅烷基可以由化學(xué)式-sirr'r”表示,并且r、r'和r”可各自為氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基。甲硅烷基的具體實例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,但不限于此。在本說明書中,硼基可以由化學(xué)式-brr'表示,r和r'可各自為氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基。硼基的具體實例可以包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等,但不限于此。在本說明書中,鹵素基團的實例可以包括氟、氯、溴或碘。在本說明書中,烷基可為線性或者支化的,并且其碳原子數(shù)沒有特別限制,但優(yōu)選為1至40。根據(jù)一個實施方案,烷基的碳原子數(shù)為1至20。根據(jù)另一個實施方案,烷基的碳原子數(shù)為1至10。根據(jù)又一個實施方案,烷基的碳原子數(shù)為1至6。烷基的具體實例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環(huán)戊甲基、環(huán)己甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、異己基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。在本說明書中,烯基可以是線性或支化的,并且盡管對其沒有特別限制,但碳原子數(shù)優(yōu)選為2至40。根據(jù)一個實施方案,烯基的碳原子數(shù)為2至20。根據(jù)另一個實施方案,烯基的碳原子數(shù)為2至10。根據(jù)又一個實施方案,烯基的碳原子數(shù)為2至6。其具體實例可包括乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-二丁烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-雙(二苯基-1-基)-乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等,但不限于此。在本說明書中,環(huán)烷基沒有特別限制,但優(yōu)選具有3至60個碳原子,并且根據(jù)一個實施方案,環(huán)烷基的碳原子數(shù)為3至30。根據(jù)另一個實施方案,環(huán)烷基的碳原子數(shù)為3至20。根據(jù)又一個實施方案,環(huán)烷基的碳原子數(shù)為3至6。其具體實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、2,3-二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2,3-二甲基環(huán)己基、3,4,5-三甲基環(huán)己基、4-叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等,但不限于此。在本說明書中,烷氧基沒有特別限制,但優(yōu)選具有1至40個碳原子。根據(jù)一個實施方案,烷氧基的碳原子數(shù)為1至10。根據(jù)另一個實施方案,烷氧基的碳原子數(shù)為1至6。烷氧基的具體實例可包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基等,但不限于此。在本說明書中,胺基的碳原子數(shù)沒有特別限制,但優(yōu)選為1至30。胺基的具體實例可包括甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、苯胺基、萘基胺基、聯(lián)苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、三苯基胺基等,但不限于此。在本說明書中,芳基胺基的實例包括經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二芳基胺基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以是單環(huán)芳基或多環(huán)芳基。包含兩個或更多個芳基的芳基胺基可以包括單環(huán)芳基、多環(huán)芳基、或者單環(huán)芳基和多環(huán)芳基二者。芳基胺基的具體實例可包括苯胺、萘胺、聯(lián)苯胺、蒽基胺、3-甲基苯胺、4-甲基萘胺、2-甲基聯(lián)苯胺、9-甲基蒽基胺、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、咔唑、三苯基胺基等,但不限于此。在本說明書中,雜芳基胺基的實例包括經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單雜芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二雜芳基胺基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三雜芳基胺基。雜芳基胺基中的雜芳基可以是單環(huán)雜環(huán)基或多環(huán)雜環(huán)基。包含兩個或更多個雜環(huán)基的雜芳基胺基可以包括單環(huán)雜環(huán)基、多環(huán)雜環(huán)基、或者單環(huán)雜環(huán)基和多環(huán)雜環(huán)基二者。在本說明書中,芳基雜芳基胺基意指被芳基和雜環(huán)基取代的胺基。在本說明書中,芳基膦基的實例包括經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單芳基膦基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二芳基膦基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三芳基膦基。芳基膦基中的芳基可以是單環(huán)芳基或多環(huán)芳基。包含兩個或更多個芳基的芳基膦基可以包括單環(huán)芳基、或多環(huán)芳基或單環(huán)芳基和多環(huán)芳基二者。在本說明書中,芳基沒有特別限制,但優(yōu)選具有6至60個碳原子,并且可以是單環(huán)芳基或多環(huán)芳基。根據(jù)一個實施方案,芳基的碳原子數(shù)為6至30。根據(jù)一個實施方案,芳基的碳原子數(shù)為6至20。單環(huán)芳基的實例可包括苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等,但不限于此。多環(huán)芳基的實例可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基、三亞苯基等,但不限于此。在本說明書中,芴基可以被取代,并且兩個取代基可彼此鍵合形成螺結(jié)構(gòu)。當(dāng)芴基被取代時,可以包括等,然而結(jié)構(gòu)不限于此。在本說明書中,雜環(huán)基是包含n、o、s、si和se中的一個或更多個作為雜原子的雜環(huán)基,并且盡管對其沒有特別限制,但碳原子數(shù)優(yōu)選為2至60。雜環(huán)基的實例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、噠嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、異唑基、二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩嗪基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等,但不限于此。在本說明書中,以上提供的對雜環(huán)基的描述可以用于雜芳基,不同之處在于雜芳基是芳香族基團。在本說明書中,以上提供的對芳基的描述可以用于芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、芳基膦基、芳烷基、芳烷基胺基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基和芳基雜芳基胺基中的芳基。在本說明書中,以上提供的對烷基的描述可以用于烷基硫基、烷基磺酰基、芳烷基、芳烷基胺基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基。在本說明書中,以上提供的對雜芳基的描述可以用于雜芳基、雜芳基胺基和芳基雜芳基胺基中的雜芳基。在本說明書中,以上提供的對烯基的描述可以用于芳烯基中的烯基。在本說明書中,以上提供的對芳基的描述可以用于亞芳基,不同之處在于亞芳基是二價的。在本說明書中,以上提供的對雜芳基的描述可以用于雜亞芳基,不同之處在于雜亞芳基是二價的。在本說明書中,與相鄰基團鍵合形成環(huán),其意指與相鄰基團鍵合形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的脂族烴環(huán)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香族烴環(huán)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的脂族雜環(huán)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香族雜環(huán)、或其稠環(huán)。在本說明書中,脂族烴環(huán)意指不是芳香族的且僅由碳和氫原子形成的環(huán)。在本說明書中,芳香族烴環(huán)的實例可以包括苯、萘、蒽等,但不限于此。在本說明書中,脂族雜環(huán)意指包含一個或更個雜原子的脂族環(huán)。在本說明書中,芳香族雜環(huán)意指包含一個或更多個雜原子的芳香環(huán)。在本說明書中,脂族烴環(huán)、芳香族烴環(huán)、脂族雜環(huán)和芳香族雜環(huán)可以是單環(huán)的或多環(huán)的。根據(jù)本說明書的一個實施方案,化學(xué)式1可以由以下化學(xué)式2至5中之一表示。[化學(xué)式2][化學(xué)式3][化學(xué)式4][化學(xué)式5]在化學(xué)式2至化學(xué)式5中,取代基的限定與化學(xué)式1中的相同。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至化學(xué)式5中,har是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲咯啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吩嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吩噻嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二芳基氧化膦基。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至化學(xué)式5中,har可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)以下取代:經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳基胺基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基雜芳基胺基。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至5中,har可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)以下取代:經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至5中,har可以是未經(jīng)取代的或被經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基取代。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至5中,har可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)芳基取代。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至5中,har可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)苯基或聯(lián)苯基取代。根據(jù)本申請的一個實施方案,在化學(xué)式1至5中,-(l)n-har可以由以下結(jié)構(gòu)式表示。在所述結(jié)構(gòu)式中,ar1至ar3彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳基胺基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基雜芳基胺基,l1是直接鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜亞芳基,以及所述結(jié)構(gòu)式可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)選自以下的一個或更多個取代基取代:氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基、氧化膦基團、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺?;?、芳基磺?;?、甲硅烷基、硼基、烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、雜芳基胺基、芳基胺基、芳基雜芳基胺基、芳基膦基、和雜環(huán)基。根據(jù)一個實施方案,表示為-(l)n-har的結(jié)構(gòu)式可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)以下取代:經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳基胺基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基雜芳基胺基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單環(huán)的至五環(huán)的亞芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單環(huán)的至四環(huán)的亞芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、或亞芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價三聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價四聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價芴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價菲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價芘基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二價基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、亞苯基、二價聯(lián)苯基、二價三聯(lián)苯基、二價四聯(lián)苯基、二價萘基、二價蒽基、二價芴基、二價菲基、二價芘基、或二價基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜亞芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的包含o、n或s的雜亞芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為包含o、n或s的亞雜芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵或選自以下結(jié)構(gòu)式中的任一者。在所述結(jié)構(gòu)式中,a1和a2彼此相同或不同,并且各自獨立地為氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,或者可以彼此鍵合形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán),并且所述結(jié)構(gòu)可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)選自以下的一個或多個取代基取代:氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基、氧化膦基團、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺?;⒎蓟酋;?、甲硅烷基、硼基、烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、雜芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基和雜環(huán)基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵或選自以下結(jié)構(gòu)式中的任一者。在所述結(jié)構(gòu)式中,a1和a2彼此相同或不同,并且各自獨立地為氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,或者可以彼此鍵合形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán),并且所述結(jié)構(gòu)可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)選自以下的一個或多個取代基取代:氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基、氧化膦基團、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺?;?、芳基磺?;⒓坠柰榛?、硼基、烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、雜芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基和雜環(huán)基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、或選自以下結(jié)構(gòu)式中的任一者。在所述結(jié)構(gòu)式中,a1和a2彼此相同或不同,并且各自獨立地為氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,或者可以彼此鍵合形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán),并且所述結(jié)構(gòu)可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)選自以下的一個或多個取代基取代:氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基、氧化膦基團、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺?;?、芳基磺酰基、甲硅烷基、硼基、烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、雜芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基和雜環(huán)基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞芴基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,l和l1彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵或亞苯基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,在上述結(jié)構(gòu)式中,ar1至ar3彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,在上述結(jié)構(gòu)式中,ar1至ar3彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,在上述結(jié)構(gòu)式中,ar1至ar3彼此相同或不同,并且各自獨立地為苯基、聯(lián)苯基或萘基。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個實施方案,化學(xué)式1的化合物可以是選自以下化合物中的任一者。由化學(xué)式1表示的化合物可以基于下述制備例制備。根據(jù)一個實施方案,由化學(xué)式1表示的化合物可以通過以下反應(yīng)式1-1和1-2的步驟制備。[反應(yīng)式1-1](化合物a、a-1、b、b-1、c、c-1、d、d-1)[反應(yīng)式1-2]在反應(yīng)式中,l1和har的限定與上述的那些相同。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)修改上述反應(yīng)式中所述的反應(yīng)條件、試劑和起始材料,并可根據(jù)需要進一步引入取代基。此外,本說明書提供了包含由化學(xué)式1表示的化合物的有機發(fā)光器件。本說明書的一個實施方案提供了一種有機發(fā)光器件,其包括:第一電極;與第一電極相對設(shè)置的第二電極;以及設(shè)置在第一電極和第二電極之間的一個或更多個有機材料層,其中有機材料層的一個或更多個層包含化學(xué)式1的化合物。本說明書的有機發(fā)光器件的有機材料層可以形成為單層結(jié)構(gòu),但可形成為層合有兩層或更多層有機材料層的多層結(jié)構(gòu)。例如,本公開內(nèi)容的有機發(fā)光器件可以具有包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層等作為有機材料層的結(jié)構(gòu)。然而,有機發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)不限于此,并且可以包括較少數(shù)量的有機材料層。在本說明書的一個實施方案中,有機材料層包括空穴注入層、空穴傳輸層或同時進行空穴注入和傳輸?shù)膶樱⑶铱昭ㄗ⑷雽?、空穴傳輸層或同時進行空穴注入和傳輸?shù)膶影瘜W(xué)式1的化合物。在另一個實施方案中,有機材料層包括發(fā)光層,并且發(fā)光層包含化學(xué)式1的化合物。根據(jù)一個實施方案,化學(xué)式1的化合物起到發(fā)光層的主體的作用,并且在這種情況下,發(fā)光層還可以包含摻雜劑。作為摻雜劑,可以使用本領(lǐng)域已知的那些,并且例如可以使用磷光摻雜劑(具體地,基于銥的摻雜劑)。作為基于銥的摻雜劑,可以使用ir(ppy)3、[(piq)2ir(acac)]等。在本說明書的一個實施方案中,有機材料層包括電子抑制層,并且電子抑制層包含化學(xué)式1的化合物。在本說明書的一個實施方案中,電子傳輸層、電子注入層或同時進行電子傳輸和電子注入的層包含化學(xué)式1的化合物。在另一個實施方案中,有機材料層包括發(fā)光層和電子傳輸層,并且電子傳輸層包含化學(xué)式1的化合物。電子傳輸層還可以根據(jù)需要進一步包含n型摻雜劑。作為n型摻雜劑,可以使用本領(lǐng)域已知的那些,并且例如可以使用li配合物,具體是liq。根據(jù)本說明書的一個實施方案,有機材料層包括發(fā)光層,并且發(fā)光層包含由以下化學(xué)式1-a表示的化合物。[化學(xué)式1-a]在化學(xué)式1-a中,z1為1或更大的整數(shù),并且當(dāng)z1為2或更大時,括號中的結(jié)構(gòu)彼此相同或不同,ar100是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的一價或更高價的苯并芴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的一價或更高價的熒蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的一價或更高價的芘基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的一價或更高價的基,l100是直接鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜亞芳基,r100和r101彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的甲硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,或者可以彼此鍵合形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán)。根據(jù)本說明書的一個實施方案,發(fā)光層包含由化學(xué)式1-a表示的化合物作為發(fā)光層的摻雜劑。根據(jù)本說明書的一個實施方案,l100是直接鍵。根據(jù)本說明書的一個實施方案,z1為2。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar100是未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基或叔丁基取代的二價芘基;或未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基或叔丁基取代的二價基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar100是未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基或叔丁基取代的二價芘基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar100是二價芘基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r100和r101彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的具有6至60個碳原子的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的具有2至60個碳原子的雜環(huán)基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r100和r101彼此相同或不同,并且各自獨立地為未經(jīng)取代或經(jīng)氘、烷基、腈基、芳基、烷基甲硅烷基或烷基鍺基取代的具有6至60個碳原子的芳基;或未經(jīng)取代或經(jīng)氘、烷基、腈基、芳基、烷基甲硅烷基或烷基鍺基取代的具有2至60個碳原子的雜環(huán)基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r100和r101彼此相同或不同,并且各自獨立地為未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基鍺基取代的具有6至60個碳原子的芳基;或未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基鍺基取代的具有2至60個碳原子的雜環(huán)基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r100和r101彼此相同或不同,并且各自獨立地為未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基鍺基取代的苯基;未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基鍺基取代的聯(lián)苯基;未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基鍺基取代的三聯(lián)苯基;或未經(jīng)取代或經(jīng)氘、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基鍺基取代的二苯并呋喃基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r100和r101彼此相同或不同,并且各自獨立地為未經(jīng)取代或經(jīng)三甲基鍺基取代的苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r100是苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r101是經(jīng)三甲基鍺基取代的苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,化學(xué)式1-a可以選自以下化合物。根據(jù)本說明書的一個實施方案,有機材料層包括發(fā)光層,并且發(fā)光層包含由以下化學(xué)式1-b表示的化合物。[化學(xué)式1-b]在化學(xué)式1-b中,ar101和ar102彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,l101和l102彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜亞芳基,r102為氫、氘、鹵素基團、腈基、硝基、羥基、羰基、酯基、酰亞胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的甲硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的硼基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基硫基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基硫基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基磺?;?、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基磺?;?、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基雜芳基胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基膦基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氧化膦基團、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基,z2和z3彼此相同或不同,并且各自獨立地為1或2的整數(shù),z4為0至8的整數(shù),并且當(dāng)z2至z4為2或更大時,括號中的取代基彼此相同或不同,m為1或更大的整數(shù),并且當(dāng)m為2或更大的整數(shù)時,括號中的取代基彼此相同或不同。根據(jù)本說明書的一個實施方案,發(fā)光層包含由化學(xué)式1-b表示的化合物作為發(fā)光層的主體。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar101和ar102彼此相同或不同,并且各自獨立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的具有6至60個碳原子的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的具有2至60個碳原子的雜環(huán)基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar101和ar102彼此相同或不同,并且各自獨立地為未經(jīng)取代或經(jīng)烷基、芳基或雜環(huán)基取代的具有6至60個碳原子的芳基;或未經(jīng)取代或經(jīng)烷基、芳基或雜環(huán)基取代的具有2至60個碳原子的雜環(huán)基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar101和ar102彼此相同或不同,并且各自獨立地為未經(jīng)取代或經(jīng)芳基或雜環(huán)基取代的苯基;未經(jīng)取代或經(jīng)芳基或雜環(huán)基取代的聯(lián)苯基;未經(jīng)取代或經(jīng)芳基或雜環(huán)基取代的三聯(lián)苯基;未經(jīng)取代或經(jīng)芳基或雜環(huán)基取代的萘基;未經(jīng)取代或經(jīng)烷基、芳基或雜環(huán)基取代的芴基;未經(jīng)取代或經(jīng)芳基或雜環(huán)基取代的菲基;或未經(jīng)取代或經(jīng)芳基或雜環(huán)基取代的三亞苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar101和ar102彼此相同或不同,并且各自獨立地為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、未經(jīng)取代或經(jīng)甲基或苯基取代的芴基、菲基或三亞苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar101為2-萘基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,ar102為苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,l101和l102彼此相同或不同,并且各自獨立地為直接鍵、亞苯基或亞萘基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,l101為亞苯基。根據(jù)本說明書的一個實施方案,l102為直接鍵。根據(jù)本說明書的一個實施方案,z2為1。根據(jù)本說明書的一個實施方案,z3為1。根據(jù)本說明書的一個實施方案,r102為氫。根據(jù)本說明書的一個實施方案,m為1。根據(jù)本說明書的一個實施方案,m為2。根據(jù)本說明書的一個實施方案,化學(xué)式1-b可以選自以下化合物。根據(jù)本說明書的一個實施方案,有機材料層包括發(fā)光層,發(fā)光層包含由化學(xué)式1-a表示的化合物作為發(fā)光層的摻雜劑,并且包含由化學(xué)式1-b表示的化合物作為發(fā)光層的主體。本說明書的一個實施方案提供了一種有機發(fā)光器件,其包括:第一電極、與第一電極相對設(shè)置的第二電極、設(shè)置在所述第一電極和所述第二電極之間的發(fā)光層、以及設(shè)置在發(fā)光層和第一電極之間或發(fā)光層與第二電極之間的兩個或更多個有機材料層,其中兩個或更多個有機材料層中的至少一者包含具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。在一個實施方案中,作為兩個或更多個有機材料層,兩個或更多個可以選自電子傳輸層、電子注入層、同時進行電子傳輸和電子注入的層以及空穴阻擋層。在本說明書的一個實施方案中,有機材料層包括兩個或更多個電子傳輸層,并且兩個或更多個電子傳輸層中的至少一者包含具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。具體地,在本說明書的一個實施方案中,具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可以包含在兩個或更多個電子傳輸層的一者中,或可以包含在兩個或更多個電子傳輸層的每一者中。此外,在本說明書的一個實施方案中,當(dāng)具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物包含在兩個或更多個電子傳輸層中的每一者中時,具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物以外的材料可以彼此相同或不同。在另一個實施方案中,有機發(fā)光器件可以是具有在基底上連續(xù)層合陽極、一個或更多個層有機材料層和陰極的結(jié)構(gòu)的有機發(fā)光器件(標準型)。在另一個實施方案中,有機發(fā)光器件可以是具有在基底上連續(xù)層合陰極、一個或更多個層有機材料層和陽極的反向結(jié)構(gòu)的有機發(fā)光器件(倒置型)。例如,圖1和圖2中示出了根據(jù)本說明書的一個實施例的有機發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)。圖1示出了形成有基底(1)、陽極(2)、發(fā)光層(3)和陰極(4)的有機發(fā)光器件。在這種結(jié)構(gòu)中,化合物可以包含在發(fā)光層中。圖2示出了形成有基底(1)、陽極(2)、空穴注入層(5)、空穴傳輸層(6)、發(fā)光層(3)、電子傳輸層(7)和陰極(4)的有機發(fā)光器件。在這種結(jié)構(gòu)中,化合物可以包含在空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的一個或更多個層中。本說明書的有機發(fā)光器件可以使用本領(lǐng)域已知的材料和方法制造,不同之處在于有機材料層的一個或更多個層包含本說明書的化合物,即化學(xué)式1的化合物。當(dāng)有機發(fā)光器件包括多個有機材料層時,有機材料層可以由彼此相同或不同的材料形成。本說明書的有機發(fā)光器件可以使用本領(lǐng)域已知的材料和方法制造,不同之處在于有機材料層的一個或更多個層包含化學(xué)式1的化合物,即由化學(xué)式1表示的化合物。例如,本說明書的有機發(fā)光器件可以通過在基底上連續(xù)層合第一電極、有機材料層和第二電極來制造。在此,有機發(fā)光器件可以通過以下來制造:通過使用物理氣相沉積(pvd)方法例如濺射或電子束蒸發(fā)使金屬、具有導(dǎo)電性的金屬氧化物或其合金沉積在基底上形成陽極,并且在陽極上形成包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的有機材料層,然后在有機材料層上沉積能夠用作陰極的材料。除了這種方法之外,還可以通過在基底上連續(xù)沉積陰極材料、有機材料層和陽極材料來制造有機發(fā)光器件。此外,當(dāng)制造有機發(fā)光器件時,化學(xué)式1的化合物可以使用溶液涂覆法和真空沉積法形成為有機材料層。在此,溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂(doctorblading)、噴墨印刷、絲網(wǎng)印刷、噴涂法、輥涂等,但不限于此。除了這種方法之外,有機發(fā)光器件還可以通過在基底上連續(xù)沉積陰極材料、有機材料層和陽極材料來制造(國際專利申請公開申請第2003/012890號)。然而,制造方法不限于此。在本說明書的一個實施方案中,第一電極是陽極,第二電極是陰極。在另一個實施方案中,第一電極是陰極,第二電極是陽極。作為陽極材料,通常優(yōu)選具有大功函數(shù)的材料,使得空穴平滑地注入到有機材料層中。能夠用于本公開內(nèi)容的陽極材料的具體實例包括:金屬,例如釩、鉻、銅、鋅和金或其合金;金屬氧化物,例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ito)和氧化銦鋅(izo);金屬和氧化物的組合,例如zno:al或sno2:sb;導(dǎo)電聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亞乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺,但不限于此。作為陰極材料,通常優(yōu)選具有小功函數(shù)的材料,使得電子平滑地注入到有機材料層中。能夠用于本公開內(nèi)容的陰極材料的具體實例包括:金屬,例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫和鉛或其合金;多層結(jié)構(gòu)材料,例如lif/al或lio2/al等,但不限于此??昭ㄗ⑷雽邮菑碾姌O注入空穴的層,并且空穴注入材料優(yōu)選為具有傳輸空穴能力的化合物,因此在陽極中具有空穴注入效果,對發(fā)光層或發(fā)光材料具有優(yōu)異的空穴注入效果,防止發(fā)光層中產(chǎn)生的激子向電子注入層或電子注入材料移動,并且此外,具有優(yōu)異的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占據(jù)分子軌道(homo)優(yōu)選介于陽極材料的功函數(shù)與周圍有機材料層的homo之間??昭ㄗ⑷氩牧系木唧w實例包括金屬卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有機材料、基于六腈六氮雜三亞苯的有機材料、基于喹吖啶酮的有機材料、基于苝的有機材料、蒽醌以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的導(dǎo)電聚合物等,但不限于此??昭▊鬏攲邮墙邮諄碜钥昭ㄗ⑷雽拥目昭ú⒖昭▊鬏?shù)桨l(fā)光層的層,并且作為空穴傳輸材料,能夠接收來自陽極或空穴注入層的空穴、將空穴移動到發(fā)光層、并且對空穴具有高遷移率的材料是合適的。其具體實例包括基于芳基胺的有機材料、導(dǎo)電聚合物、同時具有共軛部分和非共軛部分的嵌段共聚物等,但不限于此。發(fā)光材料是能夠通過接收分別來自空穴傳輸層和電子傳輸層的空穴和電子并使空穴和電子結(jié)合而在可見光區(qū)域內(nèi)發(fā)光的材料,并且優(yōu)選對熒光或磷光具有良好量子效率的材料。其具體實例包括8-羥基喹啉鋁配合物(alq3);基于咔唑的化合物;二聚苯乙烯基化合物;balq;10-羥基苯并喹啉金屬化合物;基于苯并唑、苯并噻唑和苯并咪唑的化合物;基于聚(對亞苯基亞乙烯基)(ppv)的聚合物;螺環(huán)化合物;聚芴;紅熒烯等,但不限于此。發(fā)光層可以包含主體材料和摻雜劑材料。主體材料包括稠合芳香族環(huán)衍生物、含雜環(huán)的化合物等。具體地,稠合芳香族環(huán)衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物,萘衍生物,并五苯衍生物、菲化合物、熒蒽化合物等,并且含雜環(huán)的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物、嘧啶衍生物等,但是材料不限于此。摻雜劑材料包括芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、熒蒽化合物、金屬配合物等。具體地,芳香族胺衍生物為具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺基的稠合芳香族環(huán)衍生物,并且包括含芳基胺基的芘、蒽、二茚并芘等,并且苯乙烯胺化合物為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基胺經(jīng)至少一個芳基乙烯基取代的化合物,并且選自芳基、甲硅烷基、烷基、環(huán)烷基和芳基胺基中的一個、兩個或更多個取代基是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的。具體地,包括苯乙烯胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等,但苯乙烯胺化合物不限于此。此外,金屬配合物包括銥配合物、鉑配合物等,但不限于此。電子傳輸層是接收來自電子注入層的電子并將電子傳輸?shù)桨l(fā)光層的層,并且作為電子傳輸材料,能夠有利地接收來自陰極的電子、將電子移動到發(fā)光層、并且對電子具有高遷移率的材料是合適的。其具體實例包括8-羥基喹啉的al配合物、包含alq3的配合物、有機自由基化合物、羥基黃酮-金屬配合物等,但不限于此。電子傳輸層可以與本領(lǐng)域中使用的任何期望的陰極材料一起使用。特別地,合適的陰極材料的實例包括具有小功函數(shù)、并且其后接著鋁層或銀層的普通材料。具體地,陰極材料包括銫、鋇、鈣、鐿和釤,并且在每種情況下,都接著鋁層或銀層。電子注入層是從電極注入電子的層,并且電子注入材料優(yōu)選為這樣的化合物,其具有傳輸電子的能力、具有從陰極電子注入的效果、對發(fā)光層或發(fā)光材料具有優(yōu)異的電子注入效果、防止發(fā)光層中產(chǎn)生的激子移動到空穴注入層、并且此外還具有優(yōu)異的薄膜形成能力。其具體實例包括芴酮、蒽醌二甲烷、聯(lián)苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亞芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物、金屬配合物化合物、含氮五元環(huán)衍生物等,但不限于此。金屬配合物化合物包括8-羥基喹啉鋰、雙(8-羥基喹啉)鋅、雙(8-羥基喹啉)銅、雙(8-羥基喹啉)錳、三(8-羥基喹啉)鋁、三(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁、三(8-羥基喹啉)鎵、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉)氯化鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(鄰甲苯酚)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)鋁、雙(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)鎵等,但是不限于此。根據(jù)所使用的材料,根據(jù)本說明書的有機發(fā)光器件可以為頂發(fā)射型、底發(fā)射型或雙發(fā)射型。具體實施方式將參照以下實施例具體描述由化學(xué)式1表示的化合物的制備和包含其的有機發(fā)光器件的制備。然而,以下實施例僅用于說明的目的,并且本說明書的范圍不限于此。制備例1以下化合物1的化合物合成[化合物1]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.31g,18.98mmol)完全溶解在230ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌5小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用270ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物1(10.36g,88%)。ms[m+h]+=712制備例2以下化合物2的化合物合成[化合物2]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-氯-4,6-二苯基嘧啶(5.31g,18.98mmol)完全溶解在250ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌4小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用230ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物2(9.78g,83%)。ms[m+h]+=711制備例3以下化合物3的化合物合成[化合物3]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和4-氯-2,6-二苯基嘧啶(5.31g,18.98mmol)完全溶解在260ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌3小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用240ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物3(8.65g,74%)。ms[m+h]+=711制備例4以下化合物4的化合物合成[化合物4]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-氯-4,6-二苯基吡啶(3.1g,18.98mmol)完全溶解在280ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌2小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用280ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物4(7.74g,66%)。ms[m+h]+=710制備例5以下化合物5的化合物合成[化合物5]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-(4-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(6.51g,18.98mmol)完全溶解在250ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌5小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用300ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物5(10.36g,88%)。ms[m+h]+=788制備例6以下化合物6的化合物合成[化合物6]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-氯-4苯基喹唑啉(4.57g,18.98mmol)完全溶解在250ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌6小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用230ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物6(9.95g,74%)。ms[m+h]+=685制備例7以下化合物7的化合物合成[化合物7]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和3-溴-9-苯基-9h-咔唑(6.09g,18.98mmol)完全溶解在250ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌6小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用230ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物7(12.05g,85%)。ms[m+h]+=722制備例8以下化合物8的化合物合成[化合物8]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和(4-溴苯基)二苯基氧化膦(7.71,18.98mmol)完全溶解在250ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌4小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用310ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物8(13.97g,94%)。ms[m+h]+=757制備例9以下化合物9的化合物合成[化合物9]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑(7.71g,18.98mmol)完全溶解在250ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌4小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用310ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物9(12.24g,83%)。ms[m+h]+=749制備例10以下化合物10的化合物合成[化合物10]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-溴二苯并[b,d]呋喃(4.69g,18.98mmol)完全溶解在290ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌3小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用230ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物10(7.53g,59%)。ms[m+h]+=647制備例11以下化合物11的化合物合成[化合物11]在氮氣氛下在500ml圓底燒瓶中將化合物b-1(10.0g,16.50mmol)和2-溴二苯并[b,d]噻吩(4.99g,18.98mmol)完全溶解在290ml四氫呋喃中之后,向其中添加2m碳酸鉀水溶液(125ml),然后添加四-(三苯基膦)鈀(0.19g,0.17mmol),并將所得物加熱并攪拌3小時。將溫度降低至室溫,移除水層,并且將所得物用無水硫酸鎂干燥,真空濃縮,然后用230ml乙酸乙酯使其重結(jié)晶,以制備化合物11(7.53g,59%)。ms[m+h]+=663制備例12至制備例22以與制備實施例1至制備例11相同的方式制備化合物12、化合物13、化合物14、化合物15、化合物16、化合物17、化合物18、化合物19、化合物20、化合物21和化合物22,不同之處在于使用化合物c-1代替化合物b-1作為起始材料。[表1]化合物ms[m+h]+化合物ms[m+h]+1271218722137111975714711207491571021647167882266317685制備例23至制備例33以與制備實施例1至制備例11相同的方式制備化合物23、化合物24、化合物25、化合物26、化合物27、化合物28、化合物29、化合物30、化合物31、化合物32和化合物33,不同之處在于使用化合物d-1代替化合物b-1作為起始材料。[表2]化合物ms[m+h]+化合物ms[m+h]+2371229722247113075725711317492671032647277883366328685制備例34至制備例44以與制備實施例1至制備例11相同的方式制備化合物34、化合物35、化合物36、化合物37、化合物38、化合物39、化合物40、化合物41、化合物42、化合物43和化合物44,不同之處在于使用化合物a-1代替化合物b-1作為起始材料。[表3]實施例1使用通常已知的方法對合成實例中合成的化合物進行高純度升華純化,然后使用以下方法制造綠色有機發(fā)光器件。將涂覆有厚度為的氧化銦錫(ito)薄膜的玻璃基底放入溶解有洗滌劑的蒸餾水中并超聲波清洗。在此,使用fischerco.的產(chǎn)品作為洗滌劑,并且作為蒸餾水,使用由milliporeco.制造的過濾器過濾兩次的蒸餾水。將ito清洗30分鐘后,在10分鐘內(nèi)使用蒸餾水重復(fù)超聲清洗2次。完成用蒸餾水清洗后,用異丙醇、丙酮和甲醇的溶劑對基底進行超聲波清洗,然后干燥,并然后轉(zhuǎn)移到等離子體清洗機中。此外,使用氧等離子體將基底清洗5分鐘,并然后傳輸?shù)秸婵粘练e器中。通過使用cbp作為主體以m-mtdata(60nm)/tcta(80nm)/cbp+10%ir(ppy)3(300nm)/bcp(10nm)/alq3(30nm)/lif(1nm)/al(200nm)的順序在如上述制備的透明ito電極上形成發(fā)光元件來制造有機發(fā)光器件。m-mtdata、tcta、ir(ppy)3、cbp和bcp的結(jié)構(gòu)如下。實施例1-1以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物1代替cbp。實施例1-2以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物2代替cbp。實施例1-3以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物3代替cbp。實施例1-4以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物4代替cbp。實施例1-5以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物5代替cbp。實施例1-6以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物12代替cbp。實施例1-7以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物13代替cbp。實施例1-8以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物14代替cbp。實施例1-9以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物15代替cbp。實施例1-10以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物16代替cbp。實施例1-11以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物23代替cbp。實施例1-12以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物24代替cbp。實施例1-13以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物25代替cbp。實施例1-14以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物26代替cbp。實施例1-15以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物27代替cbp。實施例1-16以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物34代替cbp。實施例1-17以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物35代替cbp。實施例1-18以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物36代替cbp。實施例1-19以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物37代替cbp。實施例1-20以與實施例1相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于使用化合物38代替cbp。當(dāng)將電流施加至實施例1、實施例1-1至實施例1-20中制造的有機發(fā)光器件時,獲得下表4的結(jié)果。[表4]從測試結(jié)果確定,與使用現(xiàn)有cbp的實施例1的綠色有機發(fā)光器件相比,使用根據(jù)本公開內(nèi)容的化合物作為發(fā)光層的主體材料的實施例1-1至實施例1-20的綠色有機發(fā)光器件在電流效率和驅(qū)動電壓方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。特別地,可以看出,具有三嗪、嘧啶或吡啶作為取代基的化合物適用于綠色有機發(fā)光器件。實施例2使用通常已知的方法對制備例中合成的化合物進行高純度升華純化,然后使用以下方法制造紅色有機發(fā)光器件。對ito玻璃進行圖案化,使得發(fā)光區(qū)域成為2mm×2mm的尺寸,然后清洗。在將基底安裝在真空室中之后,將基礎(chǔ)壓力設(shè)定為1×10-6托,在ito上形成dntpd層和α-npb層作為有機材料,并且通過使用cbp作為主體(90重量%)并真空沉積以下(piq)2ir(acac)(10重量%)作為摻雜劑來制備發(fā)光層。隨后,依次形成alq3層lif層和al層并在0.4ma下測量器件的特性。dntpd、α-npb、(piq)2ir(acac)和alq3的結(jié)構(gòu)如下。實施例2-1至實施例2-4以與實施例2相同的方式制造有機發(fā)光器件,不同之處在于分別使用上述制備例中制備的化合物7、18、29和40代替cbp。對根據(jù)實施例2-1至實施例2-4和實施例2制造的有機發(fā)光器件測量電壓、電流密度、亮度、色坐標和壽命,并且結(jié)果示于下表5中。t95意指亮度降低到其初始亮度(5000nit)的95%所用的時間。[表5]從測試結(jié)果確定,與使用現(xiàn)有cbp的實施例2的紅色有機發(fā)光器件相比,使用根據(jù)本公開內(nèi)容的由化合物7、化合物18、化合物29及化合物40表示的化合物作為發(fā)光層的主體材料的實施例2-1至實施例2-4的紅色有機發(fā)光器件在電流效率、驅(qū)動電壓和壽命方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。特別地,可以看出,具有咔唑作為取代基的化合物適用于紅色有機發(fā)光器件。實施例3-1將涂覆有厚度為的氧化銦錫(ito)薄膜的玻璃基底放入溶解有洗滌劑的蒸餾水中并超聲波清洗。在此,使用fischerco.的產(chǎn)品作為洗滌劑,并且作為蒸餾水,使用由milliporeco.制造的過濾器過濾兩次的蒸餾水。將ito清洗30分鐘后,在10分鐘內(nèi)使用蒸餾水重復(fù)2次超聲清洗。完成用蒸餾水清洗后,用異丙醇、丙酮和甲醇的溶劑對基底進行超聲波清洗,然后干燥,并然后傳輸?shù)降入x子體清洗機中。此外,使用氧等離子體將基底清洗5分鐘,并然后轉(zhuǎn)移到真空沉積器中。在如上制備的透明ito電極上,通過熱真空沉積以下化學(xué)式的六腈六氮雜三亞苯(hat)形成厚度為的空穴注入層。[hat]通過真空沉積以下化合物4-4'-雙[n-(1-萘基)-n-苯基氨基]聯(lián)苯(npb)(傳輸空穴的材料),在空穴注入層上形成空穴傳輸層。[npb]隨后,通過以25:1的重量比真空沉積以下示出的bh和bd,在空穴傳輸層上形成膜厚為的發(fā)光層。[bh][bd][liq]通過以1:1的重量比真空沉積制備例1中制備的化合物1和化合物喹啉鋰(liq),在發(fā)光層上形成厚度為的電子注入和傳輸層。通過以連續(xù)的順序沉積厚度為的氟化鋰(lif)和厚度為的鋁,在電子注入和傳輸層上形成陰極。在上述過程中,通過將有機材料的沉積速率保持在/秒至/秒,陰極的氟化鋰和鋁的沉積速率分別保持在/秒和/秒,并在沉積期間保持2×10-7托至5×10-6托的真空度,制造了有機發(fā)光器件。實施例3-2以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物5代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-3以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物8代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-4以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物9代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-5以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物12代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-6以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物16代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-7以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物19代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-8以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物20代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-9以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物23代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-10以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物27代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-11以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物30代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-12以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物31代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-13以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物34代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-14以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物38代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-15以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物41代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3-16以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用化合物42代替化合物1作為電子傳輸層。實施例3以與實施例3-1相同的方式進行實驗,不同之處在于使用以下化合物et1代替化合物1作為電子傳輸層。[et1]當(dāng)將電流施加到實施例3-1至3-16和實施例3中制造的有機發(fā)光器件時,獲得表6的結(jié)果。[表6]從表6中看出,當(dāng)比較實施例3-1至實施例3-16和實施例3時,可以確定電子傳輸能力和電子注入能力是優(yōu)異的。特別地,可以看出,具有三嗪、苯并咪唑或芳基氧化膦作為取代基的化合物適用于作為有機發(fā)光器件的材料。在此之前,已經(jīng)描述了本公開內(nèi)容的優(yōu)選實施方案(綠色發(fā)光層、紅色發(fā)光層、電子傳輸層),然而,本公開內(nèi)容不限于此,并且在權(quán)利要求和詳細描述的范圍內(nèi)可以進行各種修改,并且所述修改也包括在本公開內(nèi)容的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12
當(dāng)前第1頁1 2 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1