本發(fā)明涉及新的聚合物,其可以用作含水制劑的流變學(xué)改性劑,使其能夠產(chǎn)生良好的增稠和澄清特性和良好的懸浮性能。在清潔組合物中無論是個人護(hù)理組合物或衛(wèi)生學(xué)組合物例如化妝品組合物,或生活用組合物例如洗滌劑產(chǎn)品存在流變學(xué)改性劑,也稱為增稠劑或黏度劑,該清潔組合物。這些試劑影響通常富含表面活性劑的制劑的流變學(xué)特性(特別是黏度)和美學(xué)特性(例如澄清度)以及使制劑中顆粒懸浮和穩(wěn)定的能力。在通常用于含水制劑的流變學(xué)改性劑中,可以提及的是在堿性介質(zhì)中可溶或可溶脹的聚合物,其以名稱“ase”(即“堿可溶或可溶脹的乳劑”)更為人所知,和在堿性介質(zhì)中可溶或可溶脹的經(jīng)疏水改性聚合物,其以名稱“hase”(即“疏水改性的堿可溶或可溶脹的乳劑”)更為人所知。ase型聚合物是由(甲基)丙烯酸和丙烯酸烷基酯合成的直鏈或帶支鏈的共聚物。hase聚合物是由(甲基)丙烯酸、丙烯酸烷基酯和至少一種締合單體合成的直鏈或帶支鏈的共聚物。這些流變學(xué)改性劑使ph值接近中性的富含表面活性劑的制劑能夠獲得良好的懸浮、黏度和澄清度特性。遺憾地,在酸性ph條件下,它們不能使得能夠?qū)⒘己玫膽腋?、黏度和澄清度特性組合。實(shí)際上,令人期望的是能夠根據(jù)化妝品是否旨在應(yīng)用于身體、面部或還有粘膜,在與皮膚ph對應(yīng)的ph范圍內(nèi)、即4至6的ph值下基于表面活性劑配制組合物。此外,常規(guī)使用的防腐劑例如甲醛供體、鹵代化合物和苯甲酸酯類化合物或禁止使用或疑似對健康有不良影響。為了替換它們,如用于食品工業(yè)的有機(jī)酸(例如山梨酸、檸檬酸或苯甲酸)作為有利的替代物存在。然而,有機(jī)酸的抗菌活性與酸分子的締合或質(zhì)子化單元有關(guān)。當(dāng)含有有機(jī)酸的制劑ph增加時,通過質(zhì)子解離形成酸的鹽。實(shí)際上,有機(jī)酸的解離形式在其單獨(dú)使用時不具有抗菌活性,這使得這些有機(jī)酸化合物不能用于ph值大于6的制劑中。此外,文獻(xiàn)表明,酸性ph范圍內(nèi)的產(chǎn)品制劑能夠在提高其效力同時減少產(chǎn)品中需要的防腐劑量,穩(wěn)定和增加化妝活性成分的效力,這對修復(fù)和維持皮膚屏障是有利的,并增強(qiáng)皮膚菌群(cosmetics&第123卷,2008年12月第12期,“formulatingatph4-5:howlowerphbenefitstheskinandformulations”)。文獻(xiàn)wo2012/006402描述了核殼型聚合物,其包含基于丙烯酸單元的直鏈核聚合物和基于丙烯酸單元的交聯(lián)殼聚合物。提供這些核殼聚合物以在酸性ph條件下得到包含表面活性劑的含水組合物的良好的美學(xué)、流變學(xué)和澄清度特性。然而,似乎很難獲得并入所述核殼聚合物并且同時在酸性ph條件下使良好的懸浮性能、高粘度和高澄清度組合的組合物。本發(fā)明旨在提供新的流變學(xué)改性劑,其不但在增稠作用方面(黏度)具有良好的特性并且其使得能夠得到即使在酸性ph條件(ph≤6)下也具有良好的懸浮性能和高澄清度(澄清的連續(xù)相)的制劑。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過使用作為流變學(xué)改性劑的特定多相聚合物能夠獲得符合所有這些標(biāo)準(zhǔn)(黏度、懸浮性能和澄清度)的制劑。更具體地,本發(fā)明根據(jù)其第一個方面涉及多相聚合物,其包含45重量%至95重量%的第一聚合物,以p1表示,和5重量%至55重量%的第二聚合物,以p2表示,聚合物p1和p2具有不同的組成。(1)所述聚合物p1通過包含以下單體的混合物聚合得到:-具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a),-具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b),-至少一種交聯(lián)單體(c),-具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d),-任選地不同于單體(b)的至少一種另外的非離子單體(e)。(2)所述聚合物p2通過包含以下單體的混合物聚合得到:-具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a'),-具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b'),-至少一種交聯(lián)單體(c'),-任選地具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d'),-任選地不同于單體(b')的至少一種另外的非離子單體(e')。有利地,如下文實(shí)施例所舉例說明的,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物對使用其的制劑提供良好的懸浮、增稠和澄清特性,即使其是在酸性ph下配制的。含有上文所述特定組成的p1和p2的多相聚合物在本文后續(xù)部分更簡單地以名稱“根據(jù)本發(fā)明的聚合物”表示。表述“多相聚合物”在本發(fā)明的意義內(nèi)指聚合物的多相顆粒,換言之,通過連續(xù)聚合方法以至少兩個步驟由至少兩種不同單體組合物制備的具有非均勻組成的聚合物顆粒。根據(jù)本發(fā)明的多相顆??梢蕴貏e地構(gòu)成為核/殼,第一聚合物構(gòu)成“核”,第二聚合物構(gòu)成“殼”。然而,該術(shù)語“核/殼”不應(yīng)理解為表示其中“核”部分會完全用“殼”部分涂覆或被“殼”部分包封的顆粒,而應(yīng)理解為表示具有有兩個不同相的受控形態(tài)的顆粒。表述“聚合物p1”可以理解為是如上所定義的單個聚合物p1或通過連續(xù)聚合獲得的幾種聚合物p1。同樣地,表述“聚合物p2”可以理解為是如上所定義的單個聚合物p2或通過連續(xù)聚合獲得的幾種聚合物p2?!皯腋√匦浴被颉皯腋∧芰Α币庠诒硎窘M合物使顆粒在其連續(xù)相中保持懸浮的能力,特別地以隨時間穩(wěn)定的方式,例如在組合物儲存期間。待懸浮的“顆粒”理解為意思是實(shí)心或中空的固體物質(zhì),與制劑不混溶的或被包封的流體物質(zhì),或者以不同形狀、質(zhì)地、結(jié)構(gòu)、組成、顏色或最終特性為特征的氣態(tài)物質(zhì)。通過指示的方式可以提及去角質(zhì)顆粒(例如聚乙烯顆粒、壓碎的果殼、浮石)、營養(yǎng)顆粒(例如膠原蛋白球)、珠光顆粒(例如云母鈦、二硬脂酸乙二醇酯)和美學(xué)顆粒(例如任選著色的氣泡、薄片或顏料)。關(guān)于氣泡在組合物中的懸浮,顆粒可以特別地具有1、2或3mm的大小。如在下文實(shí)施例中所描述的,懸浮性能可以通過觀察在45℃加熱室中儲存的組合物中標(biāo)準(zhǔn)化顆粒懸浮的穩(wěn)定性來評估。組合物的“澄清度”可以通過測量組合物的透射率來評估。用于測定透射率的方法在下文實(shí)施例中描述。其以百分比表示。如果組合物在500nm的波長下具有至少60%、優(yōu)選至少70%、更優(yōu)選至少80%的透射率,則認(rèn)為組合物是澄清的。根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的其他特征、優(yōu)點(diǎn)和應(yīng)用形式在閱讀下文的描述和實(shí)施例時會更清楚地呈現(xiàn),其以舉例說明的方式給出而并不意味著限制。在本文的后續(xù)中,表述“……至……”、“……至……的”、“范圍是……”、“在……變化”是等同的,意在表示包括端值,除非另有說明。除非另有說明,表述“包含”應(yīng)理解為“包含至少一個”。多相聚合物如上所述,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物包含45重量%至95重量%的第一聚合物p1和5重量%至55重量%的第二聚合物p2,特別地由45重量%至95重量%的第一聚合物p1和5重量%至55重量%的第二聚合物p2組成,聚合物p1和p2的組成不同。(1)所述聚合物p1通過包含以下單體的混合物聚合得到:-具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a),-具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b),-至少一種交聯(lián)單體(c),-具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d),-任選地不同于單體(b)的至少一種另外的非離子單體(e)。(2)所述聚合物p2通過包含以下單體的混合物聚合得到:-具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a'),-具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b'),-至少一種交聯(lián)單體(c'),-任選地具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d'),-任選地不同于單體(b')的至少一種另外的非離子單體(e')。在本文的后續(xù)中,參與聚合物p1(分別地,聚合物p2)組成的單體的比例以基于用來形成聚合物p1(分別地,聚合物p2)的單體總重量的重量百分比表示。根據(jù)特定實(shí)施方案,聚合物p1不包含除單體(a)、(b)、(c)和(d)之外的單體單元(除了任選存在的轉(zhuǎn)移劑或聚合引發(fā)劑的片段之外)。根據(jù)特定實(shí)施方案,聚合物p2不包含除單體(a’)、(b’)、(c’)和(d’)之外的單體單元(除了任選存在的轉(zhuǎn)移劑或聚合引發(fā)劑的片段之外)。換言之,根據(jù)替代實(shí)施方案,聚合物p1的組成中單體(a)、(b)、(c)和(d)的含量總和(分別地,聚合物p2的組成中(a’)、(b’)、(c’)和任選地(d’))等于100%。根據(jù)另一個替代實(shí)施方案,聚合物p1和/或聚合物p2還可以包含不同于單體(a)、(b)、(c)和(d)(分別地,(a’)、(b’)、(c’)和(d’))的一種或更多種另外的單體單元。具體地,聚合物p1的組成(分別地,聚合物p2的組成)還可以包含一種或更多種另外的非離子單體(e)(分別地,(e’)),如在本文的后續(xù)中更具體描述的。此外,應(yīng)理解參與聚合物p1組成和聚合物p2組成的單體(a)和(a’)(分別地(b)和(b’),分別地(c)和(c’),分別地(d)和(d’),分別地(e)和(e’))可以在聚合物p1和聚合物p2中具有相同性質(zhì)或具有不同性質(zhì)。聚合物p1組成中的單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)是不同的,也就是說單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)彼此不同。具體地,所述單體(b)與所述單體(d)不同。具體地,所述單體(a)與所述單體(d)不同。對于聚合物p2組成中的單體(a’)、(b’)、(c’)、(d’)和(e’)是同樣的。因此,具體地,所述單體(b’)與所述單體(d’)不同。具體地,所述單體(a’)與所述單體(d’)不同。根據(jù)特定實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的聚合物p1/聚合物p2重量比為45/55至95/5,特別是60/40至95/5。具有可聚合乙烯基的陰離子單體根據(jù)特定實(shí)施方案,具有可聚合乙烯基的陰離子單體(a)和(a’)包含至少一個羧基,該單體在本文的后續(xù)中更簡單地稱為“陰離子單體”。具體地,陰離子單體可以選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸及其混合物,和/或這些酸的鹽。根據(jù)特定實(shí)施方案,陰離子單體可以選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或其鹽之一。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的聚合物p1的陰離子單體(a)和聚合物p2的陰離子單體(a')是甲基丙烯酸(maa)?;跇?gòu)成聚合物p1的單體的總重量,所述陰離子單體(a)占20重量%至53重量%,特別是25重量%至48重量%,更特別地是30重量%至43重量%。基于構(gòu)成聚合物p2的單體的總重量,所述陰離子單體(a')占10重量%至53重量%,特別是15重量%至48重量%,更特別地是20重量%至43重量%。所述陰離子單體(a)和(a')可以占構(gòu)成本發(fā)明多相聚合物的單體總重量的14.5重量%至53重量%,特別是19.5重量%至48重量%,更特別地是24.5重量%至43重量%。具有可聚合乙烯基的非離子疏水單體具有可聚合乙烯基的非離子疏水單體(b)和(b')是在水溶液中既不帶有正電荷也不帶有負(fù)電荷的單體,其在本文的后續(xù)中更簡單地稱為“非離子疏水單體”。它們可以選自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、酰胺或腈,或者選自丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、二異丁烯、乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺。更具體地,非離子疏水單體可以選自丙烯酸c1-c8烷基酯或甲基丙烯酸c1-c8烷基酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。根據(jù)特定實(shí)施方案,非離子疏水單體可以選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯及其混合物。具體地,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的聚合物p1的非離子疏水單體(b)和聚合物p2的非離子疏水單體(b')可以是丙烯酸乙酯(ea)?;跇?gòu)成聚合物p1的單體的總重量,所述非離子疏水單體(b)占40重量%至75重量%,特別是45重量%至70重量%,更特別地是50重量%至65重量%?;跇?gòu)成聚合物p2的單體的總重量,所述非離子疏水單體(b')占50重量%至85重量%,特別是55重量%至80重量%,更特別地是60重量%至75重量%。所述非離子疏水單體(b)和(b')可以占構(gòu)成本發(fā)明多相聚合物的單體總重量的40重量%至83重量%,特別是45重量%至78重量%,更特別地是50重量%至73重量%。根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案,聚合物p2中單體(b')的質(zhì)量比(基于構(gòu)成聚合物p2的單體總重量的單體(b')的質(zhì)量含量)大于聚合物p1中單體(b)的質(zhì)量比(基于構(gòu)成聚合物p1的單體總重量的單體(b)的質(zhì)量含量)。所述陰離子單體(a)和(a')和所述非離子疏水單體(b)和(b')可以占本發(fā)明多相聚合物的總組成的大于83重量%,特別是83重量%至99.3重量%?!翱偨M成”應(yīng)理解為表示用于多相聚合物合成的單體的總重量。優(yōu)選地,聚合物p2組成中的非離子疏水單體(b')/陰離子單體(a')重量比為60/40至85/15,特別是65/35至80/20。根據(jù)特定實(shí)施方案,聚合物p1組成中的非離子疏水單體(b)/陰離子單體(a)重量比為53/47至70/30,特別是55/45至68/32。根據(jù)特定實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物是:-聚合物p1和p2的陰離子單體(a)和(a')選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其鹽之一;特別地,單體(a)和單體(a')是甲基丙烯酸,-聚合物p1和p2的非離子疏水單體(b)和(b')選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯或其混合物;特別地,單體(b)和單體(b')是丙烯酸乙酯。交聯(lián)單體根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的聚合物p1和聚合物p2是部分交聯(lián)或完全交聯(lián)的。因此,聚合物p1的組成和聚合物p2的組成均還包含一種或更多種交聯(lián)單體。根據(jù)特定實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物包含單個交聯(lián)單體。根據(jù)另一個實(shí)施方案,其包含兩種不同的交聯(lián)單體。交聯(lián)單體用于生成三維網(wǎng)絡(luò)形式的聚合物。根據(jù)本發(fā)明,使用的是多元不飽和化合物的單體作為交聯(lián)單體。該化合物可以包含兩個、三個或幾個雙鍵不飽和度。交聯(lián)單體可以具有親水性、疏水性或兩親性性質(zhì)。這些化合物的實(shí)例包括二(甲基)丙烯酸酯化合物,例如二(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯,特別是二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯或二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯,以及2,2'-雙(4-(丙烯酰氧-丙基氧)-苯基)丙烷、2,2'-雙(4-(丙烯酰氧-二乙氧基)-苯基)丙烷和丙烯酸鋅;三(甲基)丙烯酸酯化合物,例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯;四(甲基)丙烯酸酯化合物,例如二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;六(甲基)丙烯酸酯化合物,例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯;五(甲基)丙烯酸酯化合物,例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;烯丙基化合物,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、延胡索酸二烯丙酯和馬來酸二烯丙酯;每分子具有2至8個基團(tuán)的蔗糖的多烯丙基醚,季戊四醇的多烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚;或者三羥甲基丙烷的多烯丙基醚,例如三羥甲基丙烷二烯丙基醚和三羥甲基丙烷三烯丙基醚。其他多不飽和化合物包括二乙烯基二醇、二乙烯基苯、二乙烯基環(huán)己烷和亞甲基雙丙烯酰胺。根據(jù)另一方面,交聯(lián)單體可以通過多元醇與不飽和酸酐例如馬來酸酐或衣康酸酐的酯化反應(yīng)制備,或者通過與異氰酸酯例如(3-異丙烯基)二甲苯異氰酸酯的加成反應(yīng)制備。也可以使用以下化合物以獲得交聯(lián)單體:多元鹵代烷醇,例如1,3-二氯異丙醇和1,3-二溴異丙醇;鹵代環(huán)氧烷烴,例如環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、2-甲基環(huán)氧氯丙烷和環(huán)氧碘丙烷;多縮水甘油醚,例如1,4-丁二醇二縮水甘油醚、丙三醇1,3-二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、雙苯酚a環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂和混合物。根據(jù)特定實(shí)施方案,聚合物p1中和聚合物p2中使用的交聯(lián)單體選自三官能團(tuán)的交聯(lián)劑。它特別地可以是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)?;跇?gòu)成聚合物p1的單體的總重量,聚合物p1的組成中交聯(lián)單體(c)含量可以更特別地大于或等于0.3重量%,特別是大于或等于0.4重量%,優(yōu)選0.4重量%至5重量%?;跇?gòu)成聚合物p2的單體的總重量,聚合物p2的組成中交聯(lián)單體(c')含量可以更特別地大于或等于0.2重量%,特別是大于或等于0.3重量%,尤其是0.3重量%至5重量%。所述交聯(lián)單體(c)和(c')可以占構(gòu)成本發(fā)明多相聚合物的單體總重量的0.2重量%至5重量%,特別是0.3重量%至5重量%。締合單體具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的締合單體優(yōu)選選自烷氧基單體。它們可以更特別地選自下式(i)的單體:t-[(eo)n(po)n'(bo)n”]-z(i)其中:-t表示使締合單體能夠共聚的端基,-[(eo)n(po)n'(bo)n”]表示由選自乙氧基單元eo、丙氧基單元po和丁氧基單元bo的烷氧基單元嵌段、交替或無規(guī)分布構(gòu)成的聚烷氧基鏈,-n、n'和n”彼此獨(dú)立地表示0或1至150的整數(shù),-z表示具有至少12個碳原子的直鏈或帶支鏈的脂肪鏈,其任選地包含飽和的、部分不飽和的或芳香族的一個或更多個5元至7元環(huán)基團(tuán);所述基團(tuán)可以任選地被取代。等同地,可以根據(jù)下式(ii)表示締合單體:t-a-z(ii)其中:-t表示使締合單體能夠共聚的端基,-a表示由以下組成的聚合物鏈:-m個式-ch2chr1o-的亞烷基氧單元,其中r1表示包含1至4個碳的烷基,例如甲基或乙基,m為0至150,-p個式-ch2chr2o-的亞烷基氧單元,其中r2表示包含1至4個碳的烷基,例如甲基或乙基,p的范圍是0至150,-n個亞乙基氧單元,n為0至150、或10至150、或15至150、或10至100、或15至100、或15至50、或15至30,其中m+n+p≥0,其中,式-ch2chr1o-的亞烷基氧單元、式-ch2chr2o-的亞烷基氧單元和亞乙基氧單元是嵌段、交替或無規(guī)的,-z為如以上所定義的?!氨趸鶈卧猵o”和“丁氧基單元bo”指在其一個或其他碳上分別具有甲基或乙基的乙氧基化單元。乙氧基化單元是–ch2-ch2-o單元。“脂肪鏈”指包含至少12個碳原子、或12至36個碳原子、或12至32個碳原子的脂肪酸的直鏈或帶支鏈的脂肪族烴鏈。z鏈可以包含例如2至10個芳香族環(huán)基團(tuán)。根據(jù)特定實(shí)施方案,脂肪鏈z可以包含具有一個或更多個苯乙烯基的一個或更多個苯酚基團(tuán),例如二苯乙烯基苯酚基團(tuán)、三苯乙烯基苯酚基團(tuán)和/或五苯乙烯基苯酚基團(tuán)。優(yōu)選地,z鏈?zhǔn)前?6個碳原子的帶支鏈的鏈。端基t更特別地表示含有可聚合的不飽和基團(tuán)的基團(tuán),其屬于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、衣康酸酯或巴豆酸酯。端基t可以特別地選自丙烯酸酯基團(tuán)、甲基丙烯酸酯基團(tuán)、烯丙基、乙烯基、甲基丙烯酸尿烷基團(tuán)和α,α-二甲基-鄰-異丙烯基芐基尿烷基團(tuán)。根據(jù)特定實(shí)施方案,締合單體對應(yīng)式(iii):ch2=c(r1)-coo-[(eo)n(po)n’(bo)n”]-z(iii)其中:-r1表示h或ch3-n、n’、n”和z具有如上式(i)中相同的定義。等同地,締合單體對應(yīng)下式(iv):ch2=c(r1)-coo-a-z(iv)其中:-r1表示h或ch3-a和z具有如上式(ii)中相同的定義。根據(jù)特定實(shí)施方案,在上式(i)或(iii)中n’和n”是零,n優(yōu)選為15至150、特別是15至50、尤其是15至30。換言之,上式(ii)和(iv)中的a表示由15至150、特別是15至50和尤其是15至30個亞乙基氧單元組成的聚合物鏈。例如,締合單體可以對應(yīng)式(iii),其中n'和n”是零,n的值為25,r1表示ch3,z是包含16個碳原子的帶支鏈的鏈。如上所述,所述締合單體可以僅存在于聚合物p1中?;蛘撸鼍喓蠁误w可以存在于本發(fā)明多相聚合物的聚合物p1和聚合物p2中。所述締合單體(d)和任選地(d')可以占本發(fā)明的多相聚合物總組成的至少0.5重量%。“總組成”指用于合成多相聚合物的單體的總重量。特別地,基于構(gòu)成聚合物p1的單體的總重量,所述締合單體(d)可以以至少0.5重量%、特別是0.5重量%至12重量%的比例使用。另外的非離子單體聚合物p1和p2可以包含一種或更多種另外的非離子單體(e)和/或(e')。這些另外的非離子單體(e)和(e')可以更加特別地選自:-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps),-丙烯酸的不飽和調(diào)聚物,-式(e1)的單體:其中:-ra、rb和rc彼此獨(dú)立地表示h或ch3,-n是等于1或2的整數(shù),-式(e2)的單體:其中:-ra、rbrc和rd’彼此獨(dú)立地表示h或ch3,-x表示(c=o)或(ch2)r,其中r=0、1或2,-(ao)表示由選自乙氧基單元eo、丙氧基單元po和丁氧基單元bo的烷氧基單元嵌段、交替或無規(guī)分布構(gòu)成的聚烷氧基鏈,-q表示0或1至150的整數(shù)。特別地,式(e1)的另外的單體可以選自烯丙醇(n=1)、甲基烯丙醇(n=1)和異戊二烯醇(n=2)。有利地,任選的單體是異戊二烯醇?!氨┧岬牟伙柡驼{(diào)聚物”指丙烯酸低聚物或式(v)的丙烯酰氧基丙酸的低聚物:其中n是1至10的整數(shù)。這些不同的低聚物可以是混合物。當(dāng)n=1時,該低聚物是丙烯酸二聚物。應(yīng)理解,針對根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的陰離子單體、非離子疏水單體、交聯(lián)單體和締合單體的每一個所描述的不同特定實(shí)施方案可以組合。所述另外的非離子單體(e)和(e')可以占本發(fā)明多相聚合物的總組成的小于50重量%,特別是小于40重量%,更特別地是1重量%至30重量%。根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物由以下組成:(1)由包含以下單體的、甚至由以下單體組成的單體混合物通過聚合獲得的聚合物p1:-30重量%至43重量%的具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a),-50重量%至65重量%的具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b),-0.4重量%至5重量%的至少一種交聯(lián)單體(c),-至少0.5重量%的具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d),-任選地不同于單體(b)的至少一種另外的非離子單體(e),(2)由包含以下單體的、甚至由以下單體組成的單體混合物通過聚合獲得的聚合物p2:-20重量%至43重量%的具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a'),-60重量%至75重量%的具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b'),-0.3重量%至5重量%的至少一種交聯(lián)單體(c'),-任選地具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d'),-任選地不同于單體(b')的至少一種另外的非離子單體(e')。根據(jù)特定實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物由至少以下單體獲得:-一種或更多種陰離子單體,其選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其鹽之一,特別是甲基丙烯酸,-一種或更多種非離子疏水單體,其選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯或其混合物,特別是丙烯酸乙酯,-一種或更多種交聯(lián)單體,特別是如上定義的交聯(lián)單體,更特別地是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,-上述式(ii)或(iii)、特別是上述式(iv)或(v)和更特別地是上述一種或更多種締合單體,-任選地如上定義的一種或更多種另外的非離子單體。根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的制備根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物可以通過乳液聚合法、分散聚合法或溶液自由基聚合法依次制備。優(yōu)選地,它們通過至少兩個步驟的自由基聚合制備,聚合物p1和聚合物p2以兩個依次的乳液聚合步驟制備,特別是先p1后p2的這個順序。聚合在合適的溶劑中、在已知的引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。例如,聚合引發(fā)劑可以是過硫酸鹽,例如過硫酸銨。乳液自由基聚合可以有利地在至少一種表面活性劑和任選地至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行,這使得能夠調(diào)節(jié)在聚合期間所制備的鏈的分子量。作為容易被使用的表面活性劑,可以提及陰離子表面活性劑,例如脂肪酸鹽、烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉)、烷基醚硫酸鹽(例如月桂基醚硫酸鈉)、烷基苯磺酸鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉)、烷基磷酸鹽或磺基琥珀酸二酯鹽,非離子表面活性劑例如聚氧亞乙基烷基醚或聚氧亞乙基脂肪酸酯,陽離子表面活性劑例如季烷基-和/或芳基銨鹵化物,或兩性離子或兩性的表面活性劑例如包含甜菜堿基團(tuán)的表面活性劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可以有利地提及包含至少4個碳原子的硫醇化合物,例如丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇。乳液聚合通常在水分散介質(zhì)中進(jìn)行。因此,本發(fā)明更特別地旨在用于制備根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的方法,其包括以下連續(xù)步驟:(i)由包含以下單體的第一單體混合物進(jìn)行聚合物p1的聚合:-具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a),-具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b),-至少一種交聯(lián)單體(c),-具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的至少一種締合單體(d),-任選地不同于單體(b)的至少一種另外的非離子單體(e),(ii)在以上獲得的聚合物p1存在下由包含以下單體的第二單體混合物進(jìn)行聚合:-具有可聚合乙烯基的至少一種陰離子單體(a'),-具有可聚合乙烯基的至少一種非離子疏水單體(b'),-至少一種交聯(lián)單體(c'),-任選地具有可聚合乙烯基和疏水烴鏈的締合單體(d'),-任選地不同于單體(b')的另外的非離子單體(e')。從實(shí)踐的角度,第一步驟包括使意在參與聚合物p1組成的單體與聚合引發(fā)劑接觸,該接觸操作可以分批地或半連續(xù)地進(jìn)行(接觸操作在可以是幾分鐘至幾小時的一定時間內(nèi)進(jìn)行)。從實(shí)踐的角度,第二步驟(制備聚合物p2的步驟)可以以下方式進(jìn)行:-將意在參與聚合物p2組成的單體添加至包含預(yù)先形成的聚合物p1的分散介質(zhì)的步驟,該添加可以分批地或半連續(xù)地進(jìn)行(接觸操作在可以是幾分鐘至幾小時的一定時間內(nèi)進(jìn)行),-在半連續(xù)模式的同時,或在分批模式的該添加步驟之后,引入聚合引發(fā)劑的步驟。應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物被證明在多種含水組合物中作為流變學(xué)改性劑是特別有效的,特別是包含表面活性劑的清潔組合物,例如護(hù)理組合物或保養(yǎng)組合物。表述“護(hù)理組合物”包括例如化妝品組合物、個人衛(wèi)生組合物、盥洗用品和應(yīng)用于人體或動物體(包括皮膚、毛發(fā)、指甲)的清潔組合物,例如洗發(fā)組合物。表述“保養(yǎng)組合物”包括用于清潔或保養(yǎng)例如廚房或浴室中衛(wèi)生條件的組合物、洗滌劑產(chǎn)品、洗衣產(chǎn)品等。因此,根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,其涉及包含根據(jù)本發(fā)明的或根據(jù)上述方法所獲得的至少一種多相聚合物的含水組合物。根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物在含水組合物中可以以基于組合物總重量的0.1重量%至20重量%、特別是0.5重量%至12重量%的比例使用。如在下文實(shí)施例所舉例說明的,根據(jù)本發(fā)明的聚合物使得能夠有利地組合在增稠作用、澄清和懸浮特性方面的性能。換言之,其使得能夠獲得具有期望的粘度并包含澄清連續(xù)相和均勻地分布在連續(xù)相中的懸浮顆粒的含水組合物。本發(fā)明因此更特別地涉及根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物在含水組合物中作為增稠劑和懸浮劑的用途。本發(fā)明還涉及如以上定義的多相聚合物用于制備穩(wěn)定含水組合物的用途,該含水組合物包含澄清連續(xù)相和分布在該連續(xù)相中的懸浮顆粒,其優(yōu)選具有小于或等于6的ph。本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的多相聚合物的用于獲得穩(wěn)定水性組合物的試劑,該水性組合物包含澄清的連續(xù)相和分布在該連續(xù)相中的懸浮顆粒,其特別地具有小于或等于6的ph。除了有助于澄清之外,本發(fā)明的試劑因此還能夠使組合物中存在的顆粒保持懸浮。由此配制的組合物的使用因此不需要任何混合步驟,即使組合物已經(jīng)儲存了幾周、甚至幾個月。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含在上述制劑中常規(guī)使用的成分。無論組合物的應(yīng)用領(lǐng)域是如上所述的任何領(lǐng)域,本發(fā)明的組合物都可以包含任何形式的一種或更多種活性成分(或活性劑)。活性物質(zhì)可以溶解在組合物的連續(xù)相中和/或它們可以是不溶于連續(xù)相的顆粒形式,構(gòu)成懸浮顆粒的全部或部分。其可以包含一種或更多種表面活性劑,特別地選自陰離子表面活性劑、兩性離子或兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑或非離子表面活性劑及其混合物。本發(fā)明更特別地涉及包含連續(xù)相和該連續(xù)相中的懸浮顆粒的含水化妝品組合物,所述連續(xù)相和/或所述顆粒包含化妝品活性物質(zhì)或由其組成,所述組合物包含如上定義的多相聚合物。其可以包含用于身體和/或毛發(fā)的洗滌堿作為活性物質(zhì)。有利地,根據(jù)本發(fā)明的流變學(xué)改性劑使得能夠在寬的ph范圍獲得黏度、澄清度和懸浮作用的期望特性,特別是當(dāng)其在ph小于或等于6、特別是小于或等于5.5、特別是小于或等于5、特別是4至5的組合物中配制時。這樣的ph值接近于人皮膚的平均ph值。根據(jù)本發(fā)明的流變學(xué)改性劑因此在化妝品中具有主要優(yōu)勢?,F(xiàn)在,將借助以下實(shí)施例描述本發(fā)明,當(dāng)然,實(shí)施例以舉例說明的方式給出而并非限制本發(fā)明。實(shí)施例使用以下縮略語:maa:(甲基)丙烯酸。ea:丙烯酸乙酯。am:式(iv)的締合單體,其中n'和n”是零,n的值為25,r1表示ch3,z是包含16個碳原子的帶支鏈的鏈。tmpta:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。多相聚合物的合成用于合成實(shí)施例1的表示為“聚合物1”的多相聚合物的方案如下:將430g水和4.65g月桂基醚硫酸鈉(28%texaponnso)引入到用油浴加熱的1升攪拌反應(yīng)器中。在燒杯中制備包含對應(yīng)于聚合物p1的單體的預(yù)混料。其含有141.0g水、4.9g28%的texaponnso、82.5gmaa、131.7gea、19.3gam和2.1gtmpta。在第二個燒杯中制備包含對應(yīng)于聚合物p2的單體的預(yù)混料。其含有43.4g水、1.5g28%的texaponnso、26.9gmaa、54.8gea、6.0gam和0.7gtmpta。在第三個燒杯中制備聚合引發(fā)劑溶液。該溶液含有0.587g過硫酸銨和55g水。將聚合引發(fā)劑溶液在2小時內(nèi)注入,同時將對應(yīng)于聚合物p1的單體的預(yù)混料在1小時30分鐘內(nèi)注入到保持在86±2℃的反應(yīng)器中,然后在30分鐘內(nèi)注入對應(yīng)于聚合物p2的單體的預(yù)混料。在該聚合步驟之后,在1小時內(nèi)注入含有0.1g過硫酸銨和35g水的混合物。之后將組合的混合物冷卻至環(huán)境溫度。下文實(shí)施例中提出的所有多相聚合物都在上述條件下合成,單體的組成和單體預(yù)混料的注入時間不同。聚合物p1(分別地,聚合物p2)的組成顯示為其內(nèi)基于p1(分別地,p2)的單體總重量的每個單體的重量百分比。含水制劑的評價利用下表1示出的組合物(基于組合物的總重量,2重量%或2.4重量%的多相聚合物)在含水制劑中對聚合物進(jìn)行測試。表1通過添加乳酸或氫氧化鈉將制劑的ph值調(diào)節(jié)至4、5或6。所評價的特性對組合物的澄清度、黏度和懸浮性能的特性進(jìn)行評價。澄清度根據(jù)以下方案通過測量透射率評價組合物的澄清度:測量在genesys10uvtmuv分光儀(coleparmer)上進(jìn)行,其裝配有rotilabo-einmalkuvettenps,4.5ml吸收池。在實(shí)踐中,在使用前將設(shè)備預(yù)加熱10分鐘。首先使用裝有3.8ml二次去離子水的吸收池進(jìn)行第一次測量(“空白”)。之后用裝有3.8ml待測化妝品組合物溶液的吸收池進(jìn)行測量。然后在500nm的波長下測量透射率。以百分比表示的透射率值越高,化妝品組合物越澄清。如上所述,認(rèn)為在500nm下具有至少60%的透射率值,則組合物是澄清的。黏度使用lvt型brookfield黏度計(jì)測量所述制劑的黏度。在黏度測量之前,將每個制劑在25℃下保持24小時。轉(zhuǎn)子必須相對于燒瓶開口居中。之后使用適當(dāng)模式在6轉(zhuǎn)每分鐘下測量黏度。使得黏度計(jì)轉(zhuǎn)動直至黏度穩(wěn)定。流變學(xué)調(diào)節(jié)劑必須向其中使用其的制劑提供足夠的黏度。一般地,增稠制劑的期望黏度大于2000mpa.s,特別是大于3000mpa.s,更特別地是大于4000mpa.s。懸浮性能在45℃加熱室中儲存后,通過觀察直徑為800μm的聚乙烯珠在化妝品制劑中的穩(wěn)定性評價懸浮性能。記錄到顆粒的位移立刻停止測試。結(jié)果分級如下:穩(wěn)定時間懸浮等級最高7天1最高30天2最高60天3最高75天4多于90天5認(rèn)為至少75天的穩(wěn)定時長、即懸浮等級≥4的制劑的懸浮性能是令人滿意的。實(shí)施例1聚合物p1和聚合物p2中存在交聯(lián)單體的影響表2表3表2和3顯示的結(jié)果表明在聚合物p1和聚合物p2中交聯(lián)單體的存在使得能夠獲得改善的黏度和改善的懸浮特性,同時保留期望的澄清度特性。實(shí)施例2多相聚合物中存在締合單體的影響表4表4顯示的結(jié)果表明聚合物p1中缺少締合單體使得不能獲得良好的懸浮性能。另一方面,多相聚合物的聚合物p1和任選地另外在聚合物p2中,根據(jù)本發(fā)明的締合單體的存在導(dǎo)致同時在黏度、透射率和懸浮性能方面有良好特性。實(shí)施例3根據(jù)本發(fā)明的多相結(jié)構(gòu)的影響通過簡單的乳液自由基聚合(非順序方法)合成聚合物c5。表5這些結(jié)果表明,與簡單聚合物相比,根據(jù)本發(fā)明的具有多相結(jié)構(gòu)的聚合物的使用能夠使制劑獲得改善的懸浮性能,同時保持令人滿意的黏度特性和透射率特性。實(shí)施例4聚合物p1/聚合物p2比例的影響表6當(dāng)前第1頁12