本發(fā)明揭示了一種化合物、一種有機(jī)光電裝置以及一種顯示設(shè)備。

背景技術(shù)：

有機(jī)光電二極管(organic optoelectronic diode)是將電能轉(zhuǎn)換成光能的裝置，并且也是將光能轉(zhuǎn)換成電能的裝置。

根據(jù)其驅(qū)動(dòng)原理，有機(jī)光電裝置可以分類(lèi)如下。一種是光電裝置，其中激子(exciton)由光能產(chǎn)生，分離成電子和空穴，并且電子和空穴轉(zhuǎn)移到不同電極以產(chǎn)生電能；并且另一種是發(fā)光裝置，其中將電壓或電流供應(yīng)到電極而從電能產(chǎn)生光能。

有機(jī)光電裝置的實(shí)例可以是有機(jī)光電裝置、有機(jī)發(fā)光二極管、有機(jī)太陽(yáng)能電池以及有機(jī)光導(dǎo)鼓(organic photo conductor drum)。

在這些當(dāng)中，由于對(duì)平板顯示裝置(flat panel display device)的需求增加，最近尤其注意到了有機(jī)發(fā)光二極管(organic light emitting diode；OLED)。這種有機(jī)發(fā)光二極管通過(guò)將電流施加到有機(jī)發(fā)光材料而將電能轉(zhuǎn)換成光。其具有有機(jī)層插入于陽(yáng)極(anode)與陰極(cathode)之間的結(jié)構(gòu)。在本文中，有機(jī)層可包含發(fā)射層且可選擇性地包含輔助層，且所述輔助層可包含例如從空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層以及空穴阻擋層中選出的至少一者，以增加有機(jī)發(fā)光二極管的效率及穩(wěn)定性。

有機(jī)發(fā)光二極管的性能可能受有機(jī)層的特征的影響，并且尤其可能主要受有機(jī)層的有機(jī)材料的特征的影響。

確切地說(shuō)，需要開(kāi)發(fā)能夠增加空穴和電子遷移率并且同時(shí)增加電化學(xué)穩(wěn)定性的有機(jī)材料，以使得有機(jī)發(fā)光二極管可以應(yīng)用于大型平板顯示器。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

【技術(shù)問(wèn)題】

一實(shí)施例提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)具有高效率和長(zhǎng)使用壽命的有機(jī)光電裝置的化合物。

另一實(shí)施例提供一種包含所述化合物的有機(jī)光電裝置。

再一實(shí)施例提供一種包含所述有機(jī)光電裝置的顯示設(shè)備。

【技術(shù)解決方案】

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，提供由化學(xué)式1表示的化合物。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

X¹至X³獨(dú)立地是N或CR^b，

X¹至X³的至少一者是N，

R^a和R^b各自獨(dú)立地是氫、氘或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C10烷基，以及

A¹是由化學(xué)式I或化學(xué)式II表示，

其中，在化學(xué)式I和化學(xué)式II中，

Z¹至Z⁶各自獨(dú)立地是N、C或CR^c，

R¹、R²和R^c各自獨(dú)立地是：氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30雜芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C40硅烷基、鹵素、含鹵素基團(tuán)、氰基、羥基、胺基、硝基、羧基、二茂鐵基或其組合，

L是單鍵、C6至C30亞芳基或C2至C30雜環(huán)基，

R³是氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基或除了咔唑基以外經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30含氮雜環(huán)基，

當(dāng)L是單鍵時(shí)，R¹至R³的至少一者不是氫，以及

*是連接點(diǎn)，

其中“經(jīng)取代”是指至少一個(gè)氫被氘、鹵素、羥基、胺基、C1至C30烷基、C6至C30芳基或C2至C30雜芳基取代。

根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施例的化合物可用于有機(jī)光電裝置。

在本發(fā)明的另一實(shí)施例中，有機(jī)光電裝置包含彼此面對(duì)的陽(yáng)極與陰極以及陽(yáng)極與陰極之間的至少一個(gè)有機(jī)層，其中所述有機(jī)層包含發(fā)射層以及至少一個(gè)輔助層，所述輔助層選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層以及空穴阻擋層，且所述輔助層包含所述化合物。

在本發(fā)明的又一實(shí)施例中，提供了包含有機(jī)光電裝置的顯示設(shè)備。

【發(fā)明效果】

可以實(shí)現(xiàn)具有高效率和長(zhǎng)使用壽命的有機(jī)光電裝置。

附圖說(shuō)明

圖1和圖2是呈現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光二極管的截面圖。

具體實(shí)施方式

在下文中，詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例。然而，這些實(shí)施例為示范性的，本發(fā)明并不以此為限，且本發(fā)明是由權(quán)利要求書(shū)的范圍所定義。

在本說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)不另外提供定義時(shí)，術(shù)語(yǔ)“經(jīng)取代”是指被氘、鹵素、羥基、胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1到C30胺基、硝基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1到C40硅烷基、C1到C30烷基、C1到C10烷基硅烷基、C3到C30環(huán)烷基、C3到C30雜環(huán)烷基、C6到C30芳基、C6到C30雜芳基、C1到C20烷氧基、氟基、C1到C10三氟烷基(例如三氟甲基)或氰基取代，代替取代基或化合物的至少一個(gè)氫。

在本說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)不另外提供特定定義時(shí)，“雜”是指在一個(gè)官能團(tuán)中包含1個(gè)到3個(gè)選自N、O、S、P以及Si的雜原子，并且其余是碳。

在本說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)不另外提供定義時(shí)，“烷(alkyl)基”是指脂肪族烴基。烷基可以是不具有任何雙鍵或三鍵的“飽和烷(saturated alkyl)基”。

烷基可以是C1至C20烷基。具體言之，烷基可以是C1至C10烷基或是C1至C6烷基。舉例而言，C1至C4烷基在烷鏈中可具有1至4個(gè)碳原子，其可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基。

烷基的特定實(shí)例可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。

在本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)“芳(aryl)基”是指環(huán)的所有元素的p軌域形成共軛(conjugation)的取代基，并且可以是單環(huán)、多環(huán)或稠環(huán)多環(huán)(即，環(huán)共享相鄰碳原子對(duì))官能團(tuán)。

在本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)基(heterocyclic group)”是指包含至少一個(gè)選自N、O、S、P以及Si的雜原子并且其余是碳的環(huán)狀化合物，所述環(huán)狀化合物例如是芳基、環(huán)烷基、其稠環(huán)或其組合。當(dāng)雜環(huán)基是稠環(huán)時(shí)，所述雜環(huán)基的整個(gè)環(huán)或每個(gè)環(huán)可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子。因此，雜環(huán)基是包含雜芳基的一般術(shù)語(yǔ)。

具體言之，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6到C30芳基和/或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2到C30雜環(huán)基可以是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞菲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的對(duì)聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的間聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)亞三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苝基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的茚基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯硫基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡咯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吲哚基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并惡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吖啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡噻嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡惡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻吩基、其組合或上述基團(tuán)的組合稠環(huán)，但是并不限于此。

在本說(shuō)明書(shū)中，除了咔唑基以外經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30含氮雜環(huán)基是指經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的四唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘌呤基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的酞嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基(naphpyridinyl group)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹惡啉基(quinoxalinyl group)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吖啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吩嗪基或其組合。

在本說(shuō)明書(shū)中，單鍵可指不具有碳的情況下除了碳以外的雜原子的直接連結(jié)，且特別是當(dāng)L是單鍵時(shí)，直接連接至L的取代基直接連接至核心。亦即，在本說(shuō)明書(shū)中，單鍵排除包含碳的亞甲基以及類(lèi)似物。

在本說(shuō)明書(shū)中，空穴特征是指由于根據(jù)最高占有分子軌域(highest occupied molecular orbital，HOMO)能階的導(dǎo)電特征，當(dāng)施加電場(chǎng)(electric field)時(shí)能夠供給電子以及在陽(yáng)極中形成的空穴容易被注入發(fā)射層中并且在發(fā)射層中傳輸?shù)奶卣鳌?/p>

另外，電子特征是指由于根據(jù)最低未占分子軌域(lowest unoccupied molecular orbital，LUMO)能階的導(dǎo)電特征，當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)能夠接收電子以及在陰極中形成的電子容易被注入發(fā)射層中并且在發(fā)射層中傳輸?shù)奶卣鳌?/p>

在下文中，描述根據(jù)一實(shí)施例的化合物。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，提供由化學(xué)式1表示的化合物。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

X¹至X³獨(dú)立地是N或CR^b，

X¹至X³的至少一者是N，

R^a和R^b各自獨(dú)立地是氫、氘或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C10烷基，以及

A¹是由化學(xué)式I或化學(xué)式II表示，

在化學(xué)式I和化學(xué)式II中，

Z¹至Z⁶各自獨(dú)立地是N、C或CR^c，

R¹、R²和R^c各自獨(dú)立地是：氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30雜芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳胺基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C40硅烷基、鹵素、含鹵素基團(tuán)、氰基、羥基、胺基、硝基、羧基、二茂鐵基或其組合。

L是單鍵、C6至C30亞芳基、或C2至C30雜環(huán)基，

R³是氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基或除了咔唑基以外經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30含氮雜環(huán)基，

當(dāng)L是單鍵時(shí)，R¹至R³的至少一者不是氫，以及

*是連接點(diǎn)，

其中“經(jīng)取代”是指至少一個(gè)氫被氘、鹵素、羥基、胺基、C1至C30烷基、C6至C30芳基或C2至C30雜芳基取代。

由化學(xué)式1表示的化合物包含與含有至少一個(gè)氮作為其中心的雜芳基的核心形成雙軸對(duì)稱(chēng)的相同取代基。

形成雙軸對(duì)稱(chēng)的取代基可與核心在間(meta)位或鄰(ortho)位鍵結(jié)。

所述化合物包含至少一個(gè)含氮環(huán)，且因此可具有當(dāng)對(duì)其施加電場(chǎng)時(shí)容易地接收電子的結(jié)構(gòu)，且如此一來(lái)，通過(guò)使用所述化合物制造的有機(jī)光電裝置的驅(qū)動(dòng)電壓降低。

再者，所述化合物包含形成雙軸對(duì)稱(chēng)的相同取代基，且因此容易且快速地通過(guò)少量步驟合成，亦變得更具晶性，因此通過(guò)容易地移除雜質(zhì)而具有高純度。

相較于具有三分支結(jié)構(gòu)的化合物，所述化合物的分子量較小，因此其結(jié)構(gòu)通過(guò)連接至各種取代基而具有理想的HOMO、LUMO及T₁，并具有低沉積溫度。

具體來(lái)說(shuō)，因?yàn)槿〈陂g(meta)位或鄰(ortho)位連結(jié)至核心，因此通過(guò)分離HOMO及LUMO的電子云可改善使用壽命，且因此空穴及電子的流動(dòng)平順。再者，當(dāng)取代基在間位或鄰位連結(jié)而非在對(duì)位連結(jié)時(shí)，所述化合物可具有低沉積溫度。

另一方面，取代基在對(duì)(para)位連結(jié)，因此形成扁平結(jié)構(gòu)(flat structure)，此扁平結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)良好薄膜特征，因此在沉積期間具有堆積效應(yīng)(packing effect)，結(jié)果經(jīng)堆積的膜可能對(duì)裝置的使用壽命帶來(lái)負(fù)面影響。

因此，當(dāng)將依據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例在間(meta)位或鄰(ortho)位具有鍵結(jié)的化合物應(yīng)用至有機(jī)光電裝置時(shí)，所述有機(jī)光電裝置可具有高效率、高使用壽命以及在低電壓下被驅(qū)動(dòng)的特征。

取決于末端取代基的鍵結(jié)位置，上述化學(xué)式1可由以下化學(xué)式I-a、化學(xué)式I-b、化學(xué)式I-c、化學(xué)式II-a、化學(xué)式II-b及化學(xué)式II-c中的一者表示。

在化學(xué)式I-a、化學(xué)式I-b、化學(xué)式I-c、化學(xué)式II-a、化學(xué)式II-b及化學(xué)式II-c中，

X¹至X³、R^a、R^b、Z¹至Z⁶、R¹、R²、R^c、L以及R³與上述說(shuō)明相同。

在屬于化學(xué)式1的由化學(xué)式I或化學(xué)式II所表示的取代基中，Z¹至Z⁶可以全部是碳，或可包含N。明確地，它們可以由化學(xué)式I-d、化學(xué)式I-e、化學(xué)式I-f、化學(xué)式II-d及化學(xué)式II-e的一者表示。

[化學(xué)式I-d]

[化學(xué)式I-e]

[化學(xué)式I-f]

[化學(xué)式II-d]

[化學(xué)式II-e]

在化學(xué)式I-d、化學(xué)式I-e、化學(xué)式II-d及化學(xué)式II-e中，

X¹至X³、R^a、R^b、R¹、R²、L以及R³與上述定義相同，以及

R^c1及R^c2與上述定義的R¹相同。

在R³的定義中，除了咔唑基以外經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30含氮雜環(huán)基是指當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)具有接收電子的特征以及具有由于根據(jù)最低未占分子軌域(LUMO)能階的傳導(dǎo)特征容易將在陰極中形成的電子注入發(fā)射層中并且傳輸至發(fā)射層中的特征的取代基，且除了咔唑基以外經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30含氮雜環(huán)基可以例如是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的四唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘌呤基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的酞嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹惡啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吖啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吩嗪基或其組合。

R¹、R^c1、R^c2、R²以及R^c可各獨(dú)立地是氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基，且

R³是氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基、取代或未經(jīng)取代的芘基(pyrenyl)、取代或未經(jīng)取代的聯(lián)亞三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的四唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘌呤基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的酞嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹惡啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吖啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氮雜菲基(azaphenanthrenyl group)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡嗪基或其組合。

具體而言，R³可選自群組I中經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基團(tuán)。

[群組I]

在群組1中，

*是連接點(diǎn)。

在本文中，“經(jīng)取代”是指至少一個(gè)氫被氘、鹵素、羥基、胺基、C1至C30烷基、C6至C30芳基或C2至C30雜芳基取代。

具體來(lái)說(shuō)，L可以是單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基或其組合。舉例來(lái)說(shuō)，L可選自群組II中經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基團(tuán)。

[群組II]

在群組II中，

*是連接點(diǎn)。

在本文中，“經(jīng)取代”是指至少一個(gè)氫被氘、鹵素、羥基、胺基、C1至C30烷基、C6至C30芳基或C2至C30雜芳基取代。

由化學(xué)式1表示的化合物可以例如是下列的化合物，但是并不限于這些化合物。

所述化合物可以用于有機(jī)光電裝置。

在下文中，描述包含所述化合物的有機(jī)光電裝置。

在本發(fā)明的另一實(shí)施例中，有機(jī)光電裝置包含彼此相對(duì)的陽(yáng)極和陰極以及至少一個(gè)在所述陽(yáng)極與所述陰極之間的有機(jī)層，其中所述有機(jī)層包含所述化合物。

有機(jī)層可包含發(fā)射層，且所述發(fā)射層可包含本發(fā)明的化合物。

具體而言，所述化合物可被包含以作為發(fā)射層的主體。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，有機(jī)層可包含至少一輔助層，所述輔助層選自空穴注入層(hole transport layer，HTL)、空穴傳輸層(hole transport layer，HTL)、空穴傳輸輔助層、電子傳輸輔助層、電子傳輸層(electron transport layer，ETL)以及電子注入層(electron injection layer，EIL)，且所述輔助層包含所述化合物。

所述有機(jī)光電裝置可以是用于將電能轉(zhuǎn)換成光能(并且反之亦然)并且沒(méi)有特別限制，并且可以是例如有機(jī)光電裝置、有機(jī)發(fā)光二極管、有機(jī)太陽(yáng)能電池以及有機(jī)光導(dǎo)鼓。

在本文中，參看附圖描述作為有機(jī)光電裝置的一個(gè)實(shí)例的有機(jī)發(fā)光二極管。

圖1和圖2是根據(jù)一實(shí)施例的每一有機(jī)發(fā)光二極管的截面圖。

請(qǐng)參照?qǐng)D1，根據(jù)一實(shí)施例的有機(jī)光電裝置(100)包含彼此相對(duì)的陽(yáng)極(120)和陰極(110)以及插入于陽(yáng)極(120)與陰極(110)之間的有機(jī)層(105)。

陽(yáng)極(120)可以由具有大的功函數(shù)的導(dǎo)體制成，以用于幫助空穴注入，并且可以是例如金屬、金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。?yáng)極(120)可以例如是金屬，例如鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅以及金或其合金；金屬氧化物，例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(indium tin oxide；ITO)、氧化銦鋅(indium zinc oxide；IZO)等；金屬和氧化物的組合，例如ZnO和Al或SnO₂和Sb；導(dǎo)電聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亞乙基-1,2-二氧基)噻吩)(polyethylenedioxythiophene；PEDT)、聚吡咯以及聚苯胺，但是并不限于這些。

陰極(110)可以由具有小的功函數(shù)的導(dǎo)體制成，以用于幫助電子注入，并且可以是例如金屬、金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。陰極(110)可以是例如金屬或其合金，例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇等；多層結(jié)構(gòu)物質(zhì)，例如LiF/Al、LiO₂/Al、LiF/Ca、LiF/Al以及BaF₂/Ca，但是并不限于這些。

有機(jī)層(105)包含發(fā)射層(130)，發(fā)射層(130)包含所述化合物。

發(fā)射層(130)可以包含例如單獨(dú)的有機(jī)化合物或有機(jī)化合物中至少兩種的混合物，且可包含不同于所述化合物的另一種化合物。當(dāng)所述化合物與另一種化合物混合時(shí)，它們可以例如是主體(host)與摻雜劑(dopant)，且所述化合物可以例如是主體。主體可以例如是發(fā)磷光主體或發(fā)熒光主體，且可以例如是發(fā)磷光主體。

當(dāng)所述化合物是主體時(shí)，摻雜劑可以是無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物或有機(jī)/無(wú)機(jī)化合物，且可選自已知摻雜劑。

請(qǐng)參照?qǐng)D2，除了發(fā)射層(230)以外，有機(jī)發(fā)光二極管(200)還包含空穴輔助層(140)。空穴輔助層(140)可改善陽(yáng)極(120)與發(fā)射層(230)之間的空穴注入和/或空穴遷移率，并且可阻擋電子?？昭ㄝo助層(140)可包含例如空穴傳輸層、空穴注入層和/或電子阻擋層的至少一者。所述化合物可包含于空穴輔助層(140)中。

即使未示于圖1或圖2中，有機(jī)層(105)可還包含電子注入層、電子傳輸層、輔助電子傳輸層、空穴傳輸層、輔助空穴傳輸層、空穴注入層或其組合。本發(fā)明的化合物可包含于有機(jī)層中。有機(jī)發(fā)光二極管(100)和有機(jī)發(fā)光二極管(200)可以通過(guò)以下來(lái)制造：在基底上形成陽(yáng)極或陰極；根據(jù)干式涂布法(例如蒸鍍(evaporation)、濺鍍(sputtering)、等離子電鍍以及離子電鍍)或根據(jù)濕式涂布法(例如旋轉(zhuǎn)涂布(spin coating)、浸漬(dipping)以及流涂(flow coating))形成有機(jī)層；以及在其上形成陰極或陽(yáng)極。

有機(jī)發(fā)光二極管可以應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管(organic light emitting diode；OLED)顯示器。

在下文中，參照實(shí)例更詳細(xì)地說(shuō)明實(shí)施例。然而，這些實(shí)例不以任何意義被解釋為限制本發(fā)明的范圍。

(化合物的制備)

通過(guò)以下步驟合成化合物作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的具體實(shí)例。

合成實(shí)例1：合成中間物L(fēng)-1

<反應(yīng)流程1>

將30克(162.68mmol)的2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪放入500mL燒瓶中，并溶解于325ml的四氫呋喃溶劑中。使用冰水使溶劑冷卻后，在氮?dú)饬飨峦ㄟ^(guò)滴液漏斗緩慢地將具有3M濃度的54.23ml(162.68mmol)的溴化苯基鎂滴入其中。當(dāng)溴化苯基鎂完全地加入其中時(shí)，攪拌混合物30分鐘，接著將水加入其中，完成反應(yīng)。將水從四氫呋喃分離并移除，通過(guò)蒸餾器移除四氫呋喃，取得固體。以100ml甲醇攪拌固體，接著過(guò)濾。接著，再度以100ml己烷攪拌固體，接著過(guò)濾，獲得中間物L(fēng)-1(27克，73％產(chǎn)率)。

C₉H₅C_l2N₃的計(jì)算值:C,47.82；H,2.23；Cl,31.37；N,18.59；實(shí)測(cè)值:C,47.56；H,2.12；Cl,31.42；N,18.43

合成實(shí)例2及合成實(shí)例3：合成中間物L(fēng)-2及中間物L(fēng)-3

依據(jù)以下反應(yīng)流程2以及反應(yīng)流程3在與合成實(shí)例1的L-1相同的方法中合成作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的具體實(shí)例的中間物L(fēng)-2及中間物L(fēng)-3。

<反應(yīng)流程2>中間物L(fēng)-2的合成反應(yīng)流程

<反應(yīng)流程3>中間物L(fēng)-3的合成反應(yīng)流程

中間物L(fēng)-4、中間物L(fēng)-5及中間物L(fēng)-6的合成過(guò)程

<反應(yīng)流程4>

<反應(yīng)流程5>

<反應(yīng)流程6>

合成實(shí)例4：合成化合物，3-溴-1,1':3,1"-聯(lián)三苯

<反應(yīng)流程4-1>

將50.0克(252.49mmol)的中間物[1,1'-聯(lián)苯]-3-基硼酸、92.86克(328.23mmol)的1-溴-3-碘化苯、69.79克(504.97mmol)的碳酸鉀以及14.59克(12.62mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入2000ml燒瓶中的500ml的四氫呋喃與250ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將1500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于二氯甲烷中，且接著以硅氧凝膠/硅藻土(Celite)過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-1(55.32克，產(chǎn)率71％)。以下提供化合物3-溴-1,1':3,1"-聯(lián)三苯的元素分析結(jié)果。

C₁₈H₁₃Br的計(jì)算值:C,69.92；H,4.24；Br,25.84；實(shí)測(cè)值:C,69.62；H,4.11；Br,25.75

合成實(shí)例5：合成中間物L(fēng)-4

<反應(yīng)流程4-2>

將50.0克(161.71mmol)的中間物3-溴-1,1':3,1"-聯(lián)三苯、59.38克(210.22mmol)的雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯(bispinacolato diboron)以及14.59克(12.62mmol)的Pd(dppf)Cl₂加入1000ml燒瓶中的580ml的甲苯中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將1500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于二氯甲烷中，以硅氧凝膠/硅藻土過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的己烷再結(jié)晶，獲得化合物L(fēng)-4(45.6克，產(chǎn)率79％)。以下提供化合物L(fēng)-4的元素分析結(jié)果。

C₂₄H₂₅BO₂的計(jì)算值:C,80.91；H,7.07；B,3.03；O,8.98；實(shí)測(cè)值:C,80.87；H,7.13；B,3.24；O,8.76

合成實(shí)例6：合成中間物L(fēng)-5

<反應(yīng)流程5-1>

將50.0克(188.86mmol)的中間物5-氯-1,1':3,1"-聯(lián)三苯、62.35克(245.51mmol)的雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯、55.60克(566.67mmol)的乙酸鉀以及9.25克(11.33mmol)的Pd(dppf)Cl₂加入1000ml燒瓶中的670ml的二甲基甲酰胺中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將1500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于二氯甲烷中，以硅氧凝膠/硅藻土過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的己烷再結(jié)晶，獲得化合物L(fēng)-5(46.34克，產(chǎn)率69％)。以下提供化合物L(fēng)-5的元素分析結(jié)果。

C₂₄H₂₅BO₂的計(jì)算值:C,80.91；H,7.07；B,3.03；O,8.98；實(shí)測(cè)值:C,80.34；H,7.53；B,3.21；O,8.64

合成實(shí)例7：合成化合物3-溴-5'-苯基-1,1':3,1"-聯(lián)三苯

<反應(yīng)流程6-1>

將70.0克(196.48mmol)的中間物L(fēng)-5、72.26克(255.42mmol)的1-溴-3-碘化苯、54.31克(392.96mmol)的碳酸鉀以及11.35克(9.82mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入2000ml燒瓶中的400ml的四氫呋喃與200ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將1500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于二氯甲烷中，且接著以硅氧凝膠/硅藻土過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物3-溴-5'-苯基-1,1':3,1"-聯(lián)三苯(58.63克，產(chǎn)率77％)。以下提供化合物3-溴-5'-苯基-1,1':3,1"-聯(lián)三苯的元素分析結(jié)果。

C₂₄H₁₇Br的計(jì)算值:C,74.81；H,4.45；Br,20.74；實(shí)測(cè)值:C,74.65；H,4.35；Br,20.87

合成實(shí)例8：合成中間物L(fēng)-6

<反應(yīng)流程6-2>

將50.0克(139.55mmol)的中間物3-溴-5'-苯基-1,1':3,1"-聯(lián)三苯、46.07克(181.41mmol)的雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯、41.09克(418.64mmol)的乙酸鉀以及6.84克(8.37mmol)的Pd(dppf)Cl₂加入1000ml燒瓶中的500ml的甲苯中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將1500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于二氯甲烷中，且接著以硅氧凝膠/硅藻土過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的己烷再結(jié)晶，獲得化合物L(fēng)-6(51.23克，產(chǎn)率85％)。以下提供化合物L(fēng)-6的元素分析結(jié)果。

C₂₄H₂₅BO₂的計(jì)算值:C,80.91；H,7.07；B,3.03；O,8.98；實(shí)測(cè)值:C,80.87；H,7.13；B,3.24；O,8.76

合成中間物L(fēng)-7、中間物L(fēng)-8、中間物L(fēng)-9及中間物L(fēng)-10

依據(jù)合成實(shí)例4至合成實(shí)例8依據(jù)與中間物L(fēng)-4、中間物L(fēng)-5及中間物L(fēng)-6相同的方法(三種基本反應(yīng)：鈴木(Suzuki)反應(yīng)、Br硼化(Boration)反應(yīng)、Cl的硼化反應(yīng))合成作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的具體實(shí)例的中間物L(fēng)-7、中間物L(fēng)-8、中間物L(fēng)-9及中間物L(fēng)-10。

<反應(yīng)流程7>

<反應(yīng)流程8>

<反應(yīng)流程9>

<反應(yīng)流程10>

合成實(shí)例1：合成化合物A-1

<反應(yīng)流程11>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、18.12克(50.87mmol)的中間物L(fēng)-4、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯(monochlorobenzene)中，且接著以硅氧凝膠/硅藻土過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-1(11.3克，產(chǎn)率83％)。以下提供化合物A-1的元素分析結(jié)果。

C₄₅H₃₁N₃的計(jì)算值:C,88.06；H,5.09；N,6.85；實(shí)測(cè)值:C,87.94；H,5.12；N,6.76

合成實(shí)例2：合成化合物A-2

<反應(yīng)流程12>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、18.12克(50.87mmol)的中間物L(fēng)-5、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-2(8.5克，產(chǎn)率63％)。以下提供化合物A-2的元素分析結(jié)果。

C₄₅H₃₁N₃的計(jì)算值:C,88.06；H,5.09；N,6.85；實(shí)測(cè)值:C,88.16；H,5.23；N,6.63

合成實(shí)例3：合成化合物A-5

<反應(yīng)流程13>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、21.99克(46.60mmol)的中間物L(fēng)-6、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-5(13.0克，產(chǎn)率77％)。以下提供化合物A-5的元素分析結(jié)果。

C₅₇H₃₉N₃的計(jì)算值:C,89.38；H,5.13；N,5.49；實(shí)測(cè)值:C,89.21；H,5.04；N,5.53

合成實(shí)例4：合成化合物A-7

<反應(yīng)流程14>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、21.99克(46.60mmol)的中間物L(fēng)-7、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將500ml的甲醇加入所獲得的混合物以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除適有機(jī)溶劑后以當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-7(14.2克，產(chǎn)率84％)。以下提供化合物A-7的元素分析結(jié)果。

C₅₇H₃₉N₃的計(jì)算值:C,89.38；H,5.13；N,5.49；實(shí)測(cè)值:C,89.48；H,5.33；N,5.41

合成實(shí)例5：合成化合物A-25

<反應(yīng)流程15>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、21.99克(46.60mmol)的中間物L(fēng)-8、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除適當(dāng)量的有機(jī)溶劑后再結(jié)晶，獲得化合物A-25(12.2克，產(chǎn)率72％)。以下提供化合物A-25的元素分析結(jié)果。

C₅₇H₃₉N₃的計(jì)算值:C,89.38；H,5.13；N,5.49；實(shí)測(cè)值:C,89.71；H,5.46；N,5.24

合成實(shí)例6：合成化合物B-5

<反應(yīng)流程16>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、18.12克(50.87mmol)的中間物L(fēng)-9、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物B-5(10.3克，產(chǎn)率76％)。以下提供化合物B-5的元素分析結(jié)果。

C₄₅H₃₁N₃的計(jì)算值:C,88.06；H,5.09；N,6.85；實(shí)測(cè)值:C,87.84；H,5.134；N,6.75

合成實(shí)例7：合成化合物B-4

<反應(yīng)流程17>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-1(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、21.99克(46.60mmol)的中間物L(fēng)-10、7.64克(55.30mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物B-4(13.2克，產(chǎn)率78％)。以下提供化合物B-4的元素分析結(jié)果。

C₅₇H₃₉N₃的計(jì)算值:C,89.38；H,5.13；N,5.49；實(shí)測(cè)值:C,89.77；H,5.36；N,5.14

合成實(shí)例8：合成化合物A-34

<反應(yīng)流程18>

將5.0克(22.12mmol)的中間物L(fēng)-2(2,4-二氯-6-苯-s-三嗪)、18.28克(51.32mmol)的中間物L(fēng)-5、7.71克(55.78mmol)的碳酸鉀以及1.29克(1.12mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-34(9.65克，產(chǎn)率71％)。以下提供化合物A-34的元素分析結(jié)果。

C₄₇H₃₃N的計(jì)算值:C,92.27；H,5.44；N,2.29；實(shí)測(cè)值:C,92.12；H,5.23；N,2.26

合成實(shí)例9：合成化合物A-36

<反應(yīng)流程19>

將5.0克(22.31mmol)的中間物L(fēng)-2、21.99克(51.32mmol)的中間物L(fēng)-7、7.71克(55.78mmol)的碳酸鉀以及1.29克(1.12mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-36(14.3克，產(chǎn)率84％)。以下提供化合物A-36的元素分析結(jié)果。

C₅₉H₄₁N的計(jì)算值:C,92.76；H,5.41；N,1.83；實(shí)測(cè)值:C,92.66；H,5.23；N,1.75

合成實(shí)例10：合成化合物A-55

<反應(yīng)流程20>

將5.0克(22.22mmol)的中間物L(fēng)-3、22.09克(51.1mmol)的中間物L(fēng)-6、7.68克(55.54mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-55(12.68克，產(chǎn)率75％)。以下提供化合物A-55的元素分析結(jié)果。

C₅₈H₄₀N₂的計(jì)算值:C,91.07；H,5.27；N,3.66；實(shí)測(cè)值:C,91.12；H,5.17；N,3.56

合成實(shí)例11：合成化合物A-54

<反應(yīng)流程21>

將5.0克(22.22mmol)的中間物L(fēng)-3、22.09克(51.1mmol)的中間物L(fēng)-7、7.68克(55.54mmol)的碳酸鉀以及1.28克(1.11mmol)的Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)鈀(0))加入250ml燒瓶中的100ml的四氫呋喃與30ml的水中，且在氮?dú)饬飨录訜岵⒒亓骰旌衔?0小時(shí)。接著，過(guò)濾通過(guò)將所獲得的混合物加入500ml的甲醇以結(jié)晶化的固體，并溶解于一氯化苯中，以硅氧凝膠/硅藻土再次過(guò)濾，接著在移除有機(jī)溶劑后以適當(dāng)量的甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-54(13.12克，產(chǎn)率77％)。以下提供化合物A-54的元素分析結(jié)果。

C₅₈H₄₀N₂的計(jì)算值:C,91.07；H,5.27；N,3.66；實(shí)測(cè)值:C,91.01；H,5.12；N,3.48

比較例1：合成CBP

以與國(guó)際公開(kāi)案WO 2013032035中所揭示相同的方法合成由以下化學(xué)式a表示的化合物。

化學(xué)式a

所制備化合物的仿真特征比較

通過(guò)使用超級(jí)計(jì)算機(jī)GAIA(IBM power 6)以高斯09方法(Gaussian 09method)計(jì)算各材料的能階，并將結(jié)果提供在以下表1中。

[表1]

如表1中所示，由于當(dāng)化合物具有模擬中所需HOMO/LUMO能階(HOMO為-5.0eV至-6.2eV且LUMO為-1.65eV至-2.1eV)時(shí)展示電子傳輸特征，比較例1滿(mǎn)足HOMO能階但未滿(mǎn)足LUMO能階，且因此與化合物A-1、化合物A-2、化合物A-5、化合物A-7、化合物A-25、化合物B-4、化合物B-5、化合物B-13、化合物A-51、化合物A-52、化合物A-54及化合物A-55相比，預(yù)期空穴與電子之間的不平衡。

本發(fā)明的化合物與比較例1相比具有適當(dāng)能階，且因此預(yù)期展示極好的效率及使用壽命。

有機(jī)發(fā)光二極管(包含電子傳輸輔助層的裝置)的制造

裝置實(shí)例1

使用蒸餾水以超聲波洗滌涂布ITO(indium tin oxide，氧化銦錫)至厚的玻璃基板。接下來(lái)，以諸如異丙醇、丙酮、甲醇等的溶劑超聲波洗滌玻璃基板，移動(dòng)至等離子清潔器，使用氧氣等離子清潔10分鐘，接著移動(dòng)至真空沉積器。獲得的此ITO透明電極用作陽(yáng)極，且將HT13真空沉積于ITO基板上以形成厚的空穴注入層。通過(guò)真空沉積作為藍(lán)熒光發(fā)光主體(摻雜有5wt％的9,10-雙(2-萘)蒽(9,10-di(2-naphthyl)anthracene，ADN)及BD01作為摻雜劑)的9,10-雙(2-萘)蒽(ADN)，以在其上形成厚的發(fā)射層。下方展示AND及BD01的結(jié)構(gòu)。在發(fā)射層上真空沉積合成實(shí)例1的A-1以形成厚的電子傳輸輔助層。在電子傳輸輔助層上真空沉積三-(8-羥基喹啉)鋁(Tris(8-hydroxyquinoline)aluminum，Alq3)以形成厚的電子傳輸層(ETL)，并在電子傳輸層(ETL)上依序地真空沉積Liq及Al以形成陰極，制造有機(jī)發(fā)光二極管。

有機(jī)發(fā)光二極管具有五層有機(jī)薄膜結(jié)構(gòu)，且具體而言，

ITO/HT13//EML[ADN:BD01＝95:5wt％]/化合物A-1/Alq3/Liq/Al

裝置實(shí)例2

根據(jù)與實(shí)例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了使用合成實(shí)例2的A-2代替合成實(shí)例1的A-1。

裝置實(shí)例3

根據(jù)與實(shí)例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了使用合成實(shí)例3的A-5代替合成實(shí)例1的A-1。

裝置實(shí)例4

根據(jù)與實(shí)例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了使用合成實(shí)例4的A-7代替合成實(shí)例1的A-1。

裝置實(shí)例5

根據(jù)與實(shí)例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了使用合成實(shí)例5的A-25代替合成實(shí)例1的A-1。

裝置比較例1

根據(jù)與實(shí)例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了不使用電子傳輸輔助層。

評(píng)估

測(cè)量隨根據(jù)裝置實(shí)例1、裝置實(shí)例2、裝置實(shí)例3、裝置實(shí)例4及裝置實(shí)例5以及裝置比較例1的每一有機(jī)發(fā)光二極管的電壓、發(fā)光效率及使用壽命而變的電流密度和亮度變化。

以下為具體測(cè)量方法，并且結(jié)果提供在表1中。

(1)測(cè)量隨電壓變化而變的電流密度變化

在使用電流-電壓計(jì)(吉時(shí)利(Keithley)2400)使電壓從0V增加到10V的同時(shí)，測(cè)量所獲得的有機(jī)發(fā)光二極管的單元裝置中流動(dòng)的電流值，所測(cè)量的電流值除以面積以得出結(jié)果。

(2)測(cè)量隨電壓變化而變的亮度變化

在使有機(jī)發(fā)光二極管電壓從0V增加至10V的同時(shí)，使用亮度計(jì)(美能達(dá)Cs-1000A(Minolta Cs-1000A))測(cè)量亮度。

(3)測(cè)量發(fā)光效率

通過(guò)使用來(lái)自項(xiàng)目(1)和項(xiàng)目(2)的亮度、電流密度以及電壓(V)計(jì)算在相同電流密度(10mA/cm²)下的電流效率(cd/A)。

(5)使用壽命

實(shí)例1以及比較例1的有機(jī)發(fā)光二極管的T97使用壽命是測(cè)量為在以750cd/m²作為初始亮度(cd/m²)發(fā)光之后當(dāng)其亮度相對(duì)于初始亮度(cd/m²)降低至97％的時(shí)間，并以Polanonix使用壽命測(cè)量系統(tǒng)測(cè)量其隨時(shí)間降低的亮度。

[表2]

請(qǐng)參照表2，相較于依據(jù)裝置比較例1的有機(jī)發(fā)光二極管的使用壽命，依據(jù)裝置實(shí)例4的有機(jī)發(fā)光二極管展示增加約1.7倍的使用壽命，且相較于依據(jù)裝置比較例1的有機(jī)發(fā)光二極管的使用壽命，依據(jù)裝置實(shí)例1、裝置實(shí)例2、裝置實(shí)例3及裝置實(shí)例5的有機(jī)發(fā)光二極管展示增加約1.5倍的使用壽命。因此，證明電子傳輸輔助層改善有機(jī)發(fā)光二極管的使用壽命特征。

制造有機(jī)發(fā)光二極管(使用化合物作為主體的裝置)

裝置比較例2

具體地說(shuō)明制造有機(jī)發(fā)光裝置的方法：通過(guò)將具有15Ω/cm²薄層電阻的ITO玻璃基底切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸以制造陽(yáng)極，分別在丙酮、異丙醇以及純水中以超聲波洗滌經(jīng)切割的基底15分鐘，接著以紫外臭氧將其清潔30分鐘。

接下來(lái)，真空沉積以下HTM化合物，以在此ITO透明電極上形成厚的空穴注入層作為厚的陽(yáng)極。

[HTM]

真空沉積摻雜有作為磷光綠摻雜劑的7wt％的以下PhGD化合物的作為發(fā)射層主體的4,4-N,N-二咔唑基聯(lián)苯(4,4-N,N-dicarbazolebiphenyl，CBP)以形成厚的發(fā)射層。

[PhGD]

接下來(lái)，層迭雙(2-甲基-8-羥基喹啉-N1,O8)-(1,1'-聯(lián)苯-4-羥基)鋁(bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum，BAlq)至厚，且接著層迭Alq3至厚，以在發(fā)射層上形成電子傳輸層。

在電子傳輸層上，依序地真空沉積LiF及Al分別至厚及厚以形成陰極，制造有機(jī)發(fā)光裝置。

裝置實(shí)例6

根據(jù)與裝置比較例2相同的方法制造有機(jī)發(fā)光裝置，除了使用根據(jù)合成實(shí)例1的化合物A-1作為發(fā)射層的主體。

裝置實(shí)例7

根據(jù)與裝置比較例2相同的方法制造有機(jī)發(fā)光裝置，除了使用根據(jù)合成實(shí)例2的化合物A-2作為發(fā)射層的主體。

裝置實(shí)例8

根據(jù)與裝置比較例2相同的方法制造有機(jī)發(fā)光裝置，除了使用根據(jù)合成實(shí)例3的化合物A-5作為發(fā)射層的主體。

裝置實(shí)例9

根據(jù)與裝置比較例2相同的方法制造有機(jī)發(fā)光裝置，除了使用根據(jù)合成實(shí)例4的化合物A-7作為發(fā)射層的主體。

裝置實(shí)例10

根據(jù)與裝置比較例2相同的方法制造有機(jī)發(fā)光裝置，除了使用根據(jù)合成實(shí)例5的化合物A-25作為發(fā)射層的主體。

(有機(jī)發(fā)光二極管的效能測(cè)量)

測(cè)量根據(jù)裝置實(shí)例6、裝置實(shí)例7、裝置實(shí)例8、裝置實(shí)例9及裝置實(shí)例10以及裝置比較例2的每一有機(jī)發(fā)光二極管的電流密度變化、亮度變化以及發(fā)光效率。

以下為具體測(cè)量方法，結(jié)果展示于下方表3中。

(1)測(cè)量隨電壓變化而變的電流密度變化

在使用電流-電壓計(jì)(吉時(shí)利2400)使電壓從0V增加到10V的同時(shí)，測(cè)量所獲得的有機(jī)發(fā)光二極管的單元裝置中流動(dòng)的電流值，所測(cè)量的電流值除以面積以得出結(jié)果。

(2)測(cè)量隨電壓變化而變的亮度變化

在使有機(jī)發(fā)光二極管電壓從0V增加至10V的同時(shí)，使用亮度計(jì)(美能達(dá)Cs-1000A)測(cè)量亮度。

(3)測(cè)量發(fā)光效率

通過(guò)使用來(lái)自項(xiàng)目(1)和項(xiàng)目(2)的亮度、電流密度以及電壓(V)計(jì)算在相同電流密度(10mA/cm²)下的電流效率(cd/A)。

(4)使用壽命

在使亮度(cd/m²)維持為5000cd/m²的同時(shí)，測(cè)量當(dāng)電流效率(cd/A)降低至90％時(shí)的時(shí)間。

[表3]

如表3所示，當(dāng)使用依據(jù)本發(fā)明的化合物作為發(fā)射層的主體時(shí)，裝置整體展示4V的早期驅(qū)動(dòng)電壓，相較之下，裝置比較例2的驅(qū)動(dòng)電壓升高，且相較于裝置比較例2的發(fā)光效率，所述裝置展示增加約1.5倍的發(fā)光效率。再者，依據(jù)本發(fā)明的化合物展示經(jīng)改良的特征，因此相較于裝置比較例2展示出偏長(zhǎng)的使用壽命。換言之，所述化合物在驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率和/或動(dòng)力效率方面展示經(jīng)改良的特征。

雖然已經(jīng)結(jié)合目前被認(rèn)為是實(shí)用的示例性實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，但是應(yīng)當(dāng)理解到，本發(fā)明并不限于所公開(kāi)的實(shí)施方式，相反地，旨在涵蓋包括在所附權(quán)利要求書(shū)的精神和范圍內(nèi)的各種修改和等同安排。因此，上述實(shí)施方式應(yīng)該理解為是示范性的，但不以任何方式限制本發(fā)明。

【符號(hào)說(shuō)明】

100：有機(jī)發(fā)光裝置 200：有機(jī)發(fā)光裝置

105：有機(jī)層

110：陰極

120：陽(yáng)極

130：發(fā)射層 230：發(fā)射層

140：空穴輔助層