本發(fā)明涉及一種硝基化合物的制造方法。
背景技術：
在WO2013/162072中記載有對有害生物具有防除效力的化合物，顯示出可以將2－溴甲基－3－甲基硝基苯等2－鹵代甲基硝基苯作為其制造中間體來使用。
另外，在WO2013/162072中，記載有可以通過使由2－甲基－6－硝基苯甲酸、硼氫化鈉及甲磺酸得到的2－羥基甲基－3－甲基硝基苯與三溴化硼反應來制造2－溴甲基－3－甲基硝基苯。(參考制造例19及20、第949－951頁)
技術實現要素：
發(fā)明所要解決的問題
本發(fā)明提供一種可以在工業(yè)上有利地制造以式(1)表示的化合物的方法：
〔式中，X表示氯原子或溴原子，R1a表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基或表示碳原子數3～6的環(huán)烷基，R1b及R1c各自獨立地表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基、氫原子或碳原子數3～6的環(huán)烷基?！?/p>
根據本發(fā)明，如后所述，可以利用包括使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物反應而得到以式(4)表示的化合物的工序、使以式(4)表示的化合物與次鹵酸(次氯酸或次溴酸)或其鹽反應而得到以式(5)表示的化合物的工序、及將以式(5)表示的化合物還原而得到以式(1)表示的化合物的工序的制造方法，在工業(yè)上有利地制造以式(1)表示的化合物。在以式(4)表示的化合物中特別是以式(4’)表示的化合物也可以通過使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物及以式(3’)表示的仲胺反應來制造。
本發(fā)明如下所示。
〔1〕一種以式(1)表示的化合物的制造方法，其包括：
使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物反應而得到以式(4)表示的化合物的工序；
〔式中，R1a表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基或表示碳原子數3～6的環(huán)烷基，R1b及R1c各自獨立地表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基、氫原子或碳原子數3～6的環(huán)烷基。〕
〔式中，R2及R3各自獨立地表示碳原子數1～3的烷基或者也可以R2、R3以及R2及R3所鍵合的氮原子一起形成環(huán)(此處該環(huán)可以含有氧原子作為環(huán)構成原子，R6及R7各自獨立地表示碳原子數1～3的烷氧基或－NRaRb。此處，Ra及Rb各自獨立地表示碳原子數1～3的烷基或者也可以Ra、Rb以及Ra及Rb所鍵合的氮原子一起形成環(huán)，該環(huán)可以作為環(huán)構成原子含有氧原子。〕
〔式中，R1a、R1b、R1c、R2及R3具有與上述相同的意味?！?/p>
使以式(4)表示的化合物與次鹵酸(次氯酸或次溴酸)或其鹽反應而得到以式(5)表示的化合物的工序；
〔式中，X表示氯原子或溴原子，R1a、R1b及R1c具有與上述相同的意味?！?/p>
以及將以式(5)表示的化合物還原而得到以式(1)表示的化合物的工序。
〔式中，X、R1a、R1b及R1c具有與上述相同的意味。〕
〔2〕一種以式(1)表示的化合物的制造方法，包括：
使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物及以式(3’)表示的仲胺反應而得到以式(4’)表示的化合物的工序；
〔式中，R1a表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基或表示碳原子數3～6的環(huán)烷基，R1b及R1c各自獨立地表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基、氫原子或碳原子數3～6的環(huán)烷基?！?/p>
〔式中，R2及R3各自獨立地表示碳原子數1～3的烷基或者也可以R2、R3以及R2及R3所鍵合的氮原子一起形成環(huán)(此處該環(huán)可以作為環(huán)構成原子含有氧原子。)，R6及R7各自獨立地表示碳原子數1～3的烷氧基或－NRaRb。此處，Ra及Rb各自獨立地表示碳原子數1～3的烷基或者也可以Ra、Rb以及Ra及Rb所鍵合的氮原子一起形成環(huán)，該環(huán)可以作為環(huán)構成原子含有氧原子?！?/p>
〔式中，R4及R5可以R4、R5以及R4及R5所鍵合的氮原子一起形成環(huán)，此處該環(huán)可以作為環(huán)構成原子含有氧原子?！?/p>
〔式中，R1a、R1b、R1c、R4及R5具有與上述相同的意味?！?/p>
使以式(4’)表示的化合物與次鹵酸(次氯酸或次溴酸)或其鹽反應而得到以式(5)表示的化合物的工序；
〔式中，X表示氯原子或溴原子，R1a、R1b及R1c具有與上述相同的意味?！?/p>
以及將以式(5)表示的化合物還原而得到以式(1)表示的化合物的工序。
〔式中，X、R1a、R1b及R1c具有與上述相同的意味?！?/p>
〔3〕根據〔2〕中記載的方法，其中，在使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物及以式(3’)表示的仲胺反應而得到以式(4’)表示的化合物的工序中，在碘化銅的存在下使之反應。
〔4〕根據〔1〕～〔3〕中任一項記載的方法，其中，在使以式(4)或式(4’)表示的化合物與次鹵酸或其鹽反應而得到以式(5)表示的化合物的工序中，次鹵酸或其鹽為次氯酸或其鹽。
〔5〕根據〔1〕～〔4〕中任一項記載的方法，其中，在將以式(5)表示的化合物還原而得到以式(1)表示的化合物的工序中，在非均相系鉑族催化劑和甲酸或其鹽的存在下進行還原。
〔6〕根據〔1〕～〔5〕中任一項記載的方法，其中，R1a為甲基，R1b及R1c為氫原子。
〔7〕一種以式(7)表示的硝基化合物。
〔式中，X表示氯原子或溴原子，R1a表示可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基或碳原子數3～6的環(huán)烷基?！?/p>
作為R1a、R1b及R1c中的可以具有氟原子的碳原子數1～6的烷基，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基及己基等烷基以及三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基及全氟己基等1個以上的氫原子被氟原子取代了的烷基。優(yōu)選為碳原子數1～3的烷基、三氟甲基及二氟甲基。
所謂碳原子數3～6的環(huán)烷基，是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基及環(huán)己基，作為R1a、R1b及R1c中的碳原子數3～6的環(huán)烷基優(yōu)選碳原子數3～4的環(huán)烷基。
所謂碳原子數1～3的烷基，是甲基、乙基、丙基或異丙基，作為R2、R3、Ra及Rb中的碳原子數1～3的烷基優(yōu)選甲基及乙基。
所謂碳原子數1～3的烷氧基，是甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基，作為R6及R7中的碳原子數1～3的烷氧基優(yōu)選甲氧基及乙氧基。
作為R1a，優(yōu)選碳原子數1～3的烷基，更優(yōu)選甲基。
作為R1b及R1c，優(yōu)選氫原子。
R2、R3以及R2及R3所鍵合的氮原子可以一起形成環(huán)，N、R2及R3可以形成含有氮原子的五～七元環(huán)。該五～七元環(huán)可以作為環(huán)構成原子含有氧原子。作為具有此種環(huán)結構的－NR2R3例如可以舉出吡咯烷基、哌啶基及嗎啉基。
優(yōu)選的－NR2R3為二甲基氨基、二乙基氨基及吡咯烷基。
作為－NRaRb，例如可以舉出二甲基氨基、二乙基氨基、嗎啉基、哌啶基及吡咯烷基。
作為R6，優(yōu)選碳原子數1～3的烷氧基及－NRaRb，更優(yōu)選甲氧基及二甲基氨基。
作為R7，優(yōu)選碳原子數1～3的烷氧基及－NRaRb，更優(yōu)選甲氧基及二甲基氨基。
R4、R5以及R4及R5所鍵合的氮原子可以一起形成環(huán)，N、R4及R5可以形成含有氮原子的五～七元環(huán)，該五～七元環(huán)可以作為環(huán)構成原子含有氧原子。作為具有此種環(huán)結構的－NR4R5例如可以舉出吡咯烷基、哌啶基及嗎啉基。
作為－NR4R5，優(yōu)選吡咯烷基。
首先，對以式(4)表示的化合物的制造方法進行說明。
以式(4)表示的化合物可以通過使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物反應來制造。
作為以式(2)表示的化合物，可以舉出2，3－二甲基硝基苯、2－甲基－3－乙基硝基苯、2－甲基－3－環(huán)丙基硝基苯、2－甲基－3－三氟甲基硝基苯及2－甲基－3－二氟甲基硝基苯等，可以使用市售的化合物，也可以使用利用公知的方法制備的化合物。
作為以式(3)表示的化合物，可以舉出N，N－二甲基甲酰胺二甲基縮醛、N，N－二甲基甲酰胺二乙基縮醛、1－(二甲氧基甲基)哌啶、1－(二乙氧基甲基)哌啶、1－(二甲氧基甲基)吡咯烷、1－(二乙氧基甲基)吡咯烷、4－(二甲氧基甲基)嗎啉、4－(二乙氧基甲基)嗎啉、雙(N，N－二甲基氨基)甲氧基甲烷、二哌啶基甲氧基甲烷、二吡咯烷基甲氧基甲烷、二嗎啉基甲氧基甲烷、三(N，N－二甲基氨基)甲烷、三哌啶基甲烷、三吡咯烷基甲烷及三嗎啉基甲烷等，可以使用市售的化合物，也可以使用利用公知的方法制備的化合物。優(yōu)選的以式(3)表示的化合物為N，N－二甲基甲酰胺二甲基縮醛。
以式(3)表示的化合物的使用量相對于以式(2)表示的化合物1摩爾，通常為1～10摩爾、優(yōu)選為1～3摩爾的比例。
以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物的反應通常是通過將兩者混合來進行，在混合時可以使用溶劑。
作為溶劑，例如可以舉出庚烷、己烷、環(huán)己烷、戊烷、甲苯、二甲苯等烴類、二乙醚、四氫呋喃、1，4－二氧雜環(huán)己烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、二異丙醚等醚類、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2－二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等鹵代烴類、乙腈、丙腈等腈類及它們的混合物。優(yōu)選為N，N－二甲基甲酰胺。
溶劑的使用量相對于以式(2)表示的化合物1重量份通常為0.1～50重量份的比例。
以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物可以一次性混合，也可以在慢慢地加入任意一種化合物的同時進行混合。
反應可以在氮氣氣氛下進行。
反應溫度通常為－20～250℃，優(yōu)選為50～200℃的范圍內。
反應時間通常為0.1～72小時，優(yōu)選為1～24小時的范圍內。
通過將反應混合物濃縮，可以分離以式(4)表示的化合物。在分離時可以加入溶劑進行萃取，另外，根據需要可以加入堿。
作為堿，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氨等。作為溶劑，可以舉出乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、氯仿、二氯甲烷、二乙基醚、叔丁基甲基醚、水等。在以水溶液的形態(tài)添加堿的情況下，堿的濃度通常為1～6當量。
分離出的以式(4)表示的化合物可以利用清洗、重結晶等進行提純。
在以式(4)表示的化合物中特別是以式(4’)表示的化合物也可以通過使以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物及以式(3’)表示的仲胺反應來制造。
以式(2)表示的化合物及以式(3)表示的化合物的具體例如上所述。
作為以式(3’)表示的仲胺，可以舉出吡咯烷、哌啶、嗎啉等。
以式(3)表示的化合物的使用量相對于以式(2)表示的化合物1摩爾，通常為1～10摩爾、優(yōu)選為1～3摩爾的比例，以式(3’)表示的仲胺的使用量相對于以式(2)表示的化合物1摩爾，通常為0.05～10摩爾的比例。
在反應時，也可以與仲胺一起還加入鹵化銅。作為鹵化銅可以舉出氯化銅、溴化銅及碘化銅等，優(yōu)選1價的鹵化銅。通常相對于以式(2)表示的化合物1摩爾以0.001～5摩爾的比例使用鹵化銅。
以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物及以式(3’)表示的仲胺的反應通常是通過將它們混合來進行，在混合時可以使用溶劑。
溶劑的具體例及使用量同以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物的反應相同。
混合可以在氮氣氣氛下進行。
反應溫度通常為－20～250℃，優(yōu)選為0～150℃的范圍內。
反應時間通常為0.1～72小時，優(yōu)選為1～24小時的范圍內。
反應結束后的后處理同以式(2)表示的化合物與以式(3)表示的化合物的反應相同。
作為以式(4)及式(4’)表示的化合物，可以舉出2－{2－(N，N－二甲基氨基)乙烯基}－3－甲基硝基苯、2－{2－(N，N－二乙基氨基)乙烯基}－3－甲基硝基苯、2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－甲基硝基苯、2－(2－哌啶基乙烯基)－3－甲基硝基苯、2－(2－嗎啉基乙烯基)－3－甲基硝基苯、2－{2－(N，N－二甲基氨基)乙烯基}－3－乙基硝基苯、2－{2－(N，N－二乙基氨基)乙烯基}－3－乙基硝基苯、2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－乙基硝基苯、2－(2－哌啶基乙烯基)－3－乙基硝基苯、2－(2－嗎啉基乙烯基)－3－乙基硝基苯、2－{2－(N，N－二甲基氨基)乙烯基}－3－環(huán)丙基硝基苯、2－{2－(N，N－二乙基氨基)乙烯基}－3－環(huán)丙基硝基苯、2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－環(huán)丙基硝基苯、2－(2－哌啶基乙烯基)－3－環(huán)丙基硝基苯、2－(2－嗎啉基乙烯基)－3－環(huán)丙基硝基苯、2－{2－(N，N－二甲基氨基)乙烯基}－3－三氟甲基硝基苯、2－{2－(N，N－二乙基氨基)乙烯基}－3－三氟甲基硝基苯、2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－三氟甲基硝基苯、2－(2－哌啶基乙烯基)－3－三氟甲基硝基苯及2－(2－嗎啉基乙烯基)－3－三氟甲基硝基苯等。
下面，對以式(5)表示的化合物的制造方法進行說明。
以式(5)表示的化合物可以通過使以式(4)表示的化合物與次鹵酸或其鹽反應來制造。以式(4’)表示的化合物與次鹵酸或其鹽的反應也可以同樣地進行。
本發(fā)明中，所謂次鹵酸，是指次氯酸及次溴酸，作為次鹵酸的鹽，可以舉出次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鋰、次氯酸鈣、次溴酸鈉等次氯酸及次溴酸的堿金屬鹽及堿土金屬鹽等。優(yōu)選使用次氯酸的堿金屬鹽，更優(yōu)選次氯酸鈉。
以式(4)表示的化合物與次鹵酸或其鹽可以一次性混合，也可以在慢慢地加入次鹵酸或其鹽的同時進行混合。
次鹵酸或其鹽可以使用市售品，也可以使用利用公知的方法制備的物質。
次鹵酸或其鹽的使用量相對于以式(4)表示的化合物1摩爾，通常為1～100摩爾，優(yōu)選為1～10摩爾的比例。
以式(4)表示的化合物與次鹵酸或其鹽的反應通常通過在溶劑中將兩者混合來進行。作為溶劑，可以舉出庚烷、己烷、環(huán)己烷、戊烷、甲苯、二甲苯等烴類、二乙醚、四氫呋喃、1，4－二氧雜環(huán)己烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、二異丙醚等醚類、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2－二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等鹵代烴類、乙腈、丙腈等腈類、水及它們的混合物，優(yōu)選為水、乙腈及甲苯。
溶劑的使用量相對于以式(4)表示的化合物1重量份通常為0.1～50重量份的比例。
反應根據需要可以添加相轉移催化劑。作為相轉移催化劑，可以舉出四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基碘化銨、四丁基硫酸銨、芐基三乙基氯化銨、三辛基甲基氯化銨等季銨鹽、四丁基氯化鏻等季鏻鹽、十二烷基氯化吡啶鎓等吡啶鎓化合物及冠醚等。優(yōu)選為季銨鹽，更優(yōu)選為四丁基氯化銨及四丁基溴化銨。相轉移催化劑的使用量相對于以式(4)表示的化合物1重量份通常為0.01～5重量份的比例。
反應可以在氮氣氣氛下進行。
反應溫度通常為－20～150℃，優(yōu)選為－10～100℃的范圍內。
反應時間通常為0.1～72小時，優(yōu)選為1～24小時的范圍內。
通過將反應混合物濃縮，可以分離以式(5)表示的化合物。此時，根據需要，也可以向反應混合物中添加堿、鹽或溶劑。
作為堿，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氨等，作為鹽，可以舉出硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等。作為溶劑，可以舉出乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、氯仿、二氯甲烷、二乙醚、叔丁基甲基醚、水等。在以水溶液的形態(tài)添加堿或鹽的情況下，堿的濃度通常為1～6當量，鹽的濃度通常為1～6摩爾/L。溶劑的添加量相對于以式(5)表示的化合物1重量份通常為1～50重量份的比例。
分離出的以式(5)表示的化合物可以利用清洗、柱色譜等進行提純。
作為以式(5)表示的化合物，可以舉出2－二氯甲基－3－甲基硝基苯、2－二溴甲基－3－甲基硝基苯、2－二氯甲基－3－乙基硝基苯、2－二溴甲基－3－乙基硝基苯、2－二氯甲基－3－環(huán)丙基硝基苯、2－二溴甲基－3－環(huán)丙基硝基苯、2－二氯甲基－3－三氟甲基硝基苯及2－二溴甲基－3－三氟甲基硝基苯等。
接下來，對由以式(5)表示的化合物來制造以式(1)表示的化合物的方法進行說明。
以式(1)表示的化合物可以通過使以式(5)表示的化合物在催化劑的存在下與還原劑反應來制造。
還原劑例如為氫；甲酸；甲酸銨、甲酸鈉、甲酸鉀等甲酸鹽；以及氫化三乙基硼鋰、氫化二異丁基鋁、氫化氨基硼鋰、氫化硼鋰、氫化硼鈉、硼烷、硼烷二甲基硫醚絡合物及硼烷四氫呋喃絡合物等硼化合物，優(yōu)選甲酸或其鹽，更優(yōu)選甲酸鈉、甲酸鉀等甲酸堿金屬鹽及甲酸銨。
通常相對于以式(5)表示的化合物1摩爾，以0.05～50摩爾的比例使用還原劑。
催化劑例如為碳載鈀(Pd/C)、碳載鉑(Pt/C)、碳載鋨(Os/C)、碳載釕(Ru/C)、碳載銠(Rh/C)等非均相系鉑族催化劑及雷尼鎳、氯化鎳等鎳催化劑，優(yōu)選碳載鈀。此處，所謂鉑族，是指鈀、鉑、釕、銠、銥及鋨。通常相對于以式(5)表示的化合物1摩爾以0.05～3摩爾的比例使用催化劑。
以式(5)表示的化合物和還原劑可以一次性地混合，也可以在慢慢地加入還原劑的同時進行混合。
反應通常在溶劑中進行。作為溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類、二乙醚、四氫呋喃、1，4－二氧雜環(huán)己烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、二異丙醚等醚類、庚烷、己烷、環(huán)己烷、戊烷、甲苯、二甲苯等烴類、水及它們的混合物。
溶劑的使用量相對于以式(5)表示的化合物1重量份通常為0.1～50重量份的比例。
反應溫度通常為0～100℃的范圍內。
反應時間通常為0.1～72小時的范圍內。
具體實施方式
實施例
以下，利用實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明。
實施例1
將2，3－二甲基硝基苯30g、N，N－二甲基甲酰胺二甲基縮醛39.5g及N，N－二甲基甲酰胺200mL的混合物在175℃加熱10小時。濃縮反應混合物而得到2－{2－(N，N－二甲基氨基)乙烯基}－3－甲基硝基苯38.0g。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.37(3H，s)，2.79(6H，s)，5.01(1H，d，J＝14.0Hz)，6.29(1H，d，J＝14.0Hz)，7.01(1H，t，J＝7.8Hz)，7.27(1H，d，J＝7.2Hz)，7.37(1H，d，J＝8.2Hz)
實施例2
將2，3－二甲基硝基苯10g、N，N－二甲基甲酰胺二甲基縮醛15.8g、吡咯烷27.2mL及碘化銅(I)1.26g的混合物在100℃加熱10小時。利用反應混合物的1H－NMR測定確認以97％的收率得到2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－甲基硝基苯。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):1.89-1.95(4H，m)，2.37(3H，s)，3.20-3.24(4H，m)，4.95(1H，d，J＝13.8Hz)，6.62(1H，d，J＝13.8Hz)，6.96(1H，t，J＝7.8Hz)，7.25(1H，d，J＝7.5Hz)，7.36(1H，d，J＝7.9Hz)
實施例3
將2，3－二甲基硝基苯10g、N，N－二甲基甲酰胺二甲基縮醛15.8g及吡咯烷27.2mL的混合物在100℃加熱10小時。利用反應混合物的1H－NMR測定確認以40％的收率得到2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－甲基硝基苯。
實施例4
將2－(2－吡咯烷基乙烯基)－3－甲基硝基苯60g、次氯酸鈉水溶液(濃度約5％)1590g及乙腈530mL的混合物在0℃攪拌1小時。向反應混合物中加入飽和碳酸氫鈉水溶液，用甲苯進行了萃取。將有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗、并用無水硫酸鈉干燥后，在減壓下濃縮而得到2－二氯甲基－3－甲基硝基苯43.7g。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.85(3H，s)，7.27(1H，s)，7.42(1H，t，J＝7.9Hz)，7.51(1H，d，J＝7.6Hz)，7.60(1H，dd，J＝8.0，0.9Hz)
實施例5
將2－{2－(N，N－二甲基氨基)乙烯基}－3－甲基硝基苯6.2g、甲苯7ml、水3.5g及四丁基溴化銨0.49g的混合物在0℃進行攪拌。向反應混合物中滴加10％次氯酸水溶液81g，在0℃攪拌1小時后，升溫到15℃，再攪拌3小時。然后，分離收集有機層，用7g的飽和亞硫酸氫鈉水溶液及7g的水依次清洗后，濃縮而得到2－二氯甲基－3－甲基硝基苯4.0g。
實施例6
將2－二氯甲基－3－甲基硝基苯10g、碳載鈀(10％)0.24g、甲酸鈉49.5g、乙二醇二甲醚50mL及水50mL的混合物在室溫下攪拌7小時。向反應混合物中加入飽和食鹽水，用乙酸乙酯進行了萃取。將有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗、并用無水硫酸鈉干燥后，在減壓下濃縮而得到7.7g的生成物。1H－NMR測定的結果是，確認得到2－氯甲基－3－甲基硝基苯(收率81％)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.56(3H，s)，4.82(2H，s)，7.39(1H，t，J＝7.9Hz)，7.48(1H，d，J＝7.5Hz)，7.74(1H，d，J＝8.2Hz)
實施例7
將2－二氯甲基－3－甲基硝基苯150mg、碳載鈀(5％)0.1g、甲酸銨0.65g、乙二醇二甲醚0.6g及水0.6g的混合物在室溫下攪拌4小時。將反應混合物用甲苯10g稀釋，使用Celite(注冊商標)進行了過濾。將濾液用飽和食鹽水5g清洗，濃縮所得的有機層而得到2－氯甲基－3－甲基硝基苯95mg。
產業(yè)上的可利用性
根據本發(fā)明，可以在工業(yè)上有利地制造作為對于有害生物具有防除效力的化合物的制造中間體而言有用的以式(1)表示的化合物。