水溶性單位劑量制品及其使用方法。

背景技術(shù)：

水溶性單位劑量制品已變得非常受消費者歡迎。此類制品通常由一個或多個水溶性膜構(gòu)成，使所述膜成型以提供至少一個內(nèi)部隔室。包含于內(nèi)部隔室中的是洗滌劑組合物。加入到水中后，所述水溶性膜溶解，將所述組合物釋放到洗滌液體中。

此類單位劑量制品可用于自動洗衣機或自動餐具洗滌操作(諸如自動餐具洗滌)中。將所述單位劑量制品與待洗滌織物/衣物或餐具器件一起加入到洗衣機轉(zhuǎn)筒或內(nèi)部空間。向洗滌進程加入水后，所述水溶性膜溶解，將所述組合物釋放到洗滌液體中。

多隔室單位劑量制品提供能夠?qū)⒉幌嗳莩煞指綦x于不同隔室內(nèi)的額外有益效果。這常常通過具有粉末組合物和液體組合物來實現(xiàn)。加入水后，獨立隔室內(nèi)容物被釋放，并且各種成分游離以在洗滌期間提供它們各自的有益效果。然而，在儲存期間和使用之前，這些成分彼此不接觸。

所述隔室以疊加取向(即一個在另一個頂部)或以并列取向排列。然而，已知并列取向的單位劑量制品的問題是隔室之間缺乏結(jié)構(gòu)剛性。通常，所述隔室被由水溶性膜制得的“橋”或“連接體”分隔。這意味著，當消費者拿起單位劑量制品時，它顯得“松軟”，因為隔室之間存在差異運動。如果消費者保持一個隔室，則另一個隔室組合物的重量使得它下“垂”，從而使得單位劑量制品顯得“松軟”。消費者將其等同于“廉價”產(chǎn)品或“缺少清潔化合物”。此外，此類單位劑量制品可經(jīng)歷意外破裂。這歸因于一個隔室重量，所述隔室重量將過度負載壓力置于膜上，致使它過度拉伸并且在橋聯(lián)區(qū)域或第二隔室或二者內(nèi)破裂。

本領(lǐng)域仍需要以消費者接受的方式向洗滌操作提供不相容成分。

令人驚奇地發(fā)現(xiàn)包含粉末組合物和液體組合物的多隔室單位劑量制品克服這種和其它技術(shù)問題，并且其中所述單位劑量制品包括頂壁、底壁、內(nèi)壁和外壁，并且其中第一隔室被限定為頂壁、底壁和內(nèi)壁之間的內(nèi)部空間，并且其中第二隔室被限定為內(nèi)壁、外壁、頂壁和底壁之間的內(nèi)部空間，并且其中所述壁包含水溶性膜。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的第一方面是多隔室水溶性單位劑量制品，所述多隔室水溶性單位劑量制品包括水溶性膜，其中第一隔室包含粉末組合物并且第二隔室包含液體組合物，并且其中所述單位劑量制品包括頂壁、底壁、內(nèi)壁和外壁，并且其中第一隔室被限定為頂壁、底壁和內(nèi)壁之間的內(nèi)部空間，并且其中第二隔室被限定為內(nèi)壁、外壁、頂壁和底壁之間的內(nèi)部空間，并且其中所述壁包含水溶性膜。

本發(fā)明第二方面為衣物洗滌方法，所述方法包括將根據(jù)本發(fā)明所述的單位劑量制品加入到自動洗衣機轉(zhuǎn)筒中的步驟。

具體實施方式

多隔室單位劑量制品

本發(fā)明是多隔室水溶性單位劑量制品，所述多隔室水溶性單位劑量制品包括水溶性膜，其中第一隔室包含粉末組合物并且第二隔室包含液體組合物。

所述單位劑量制品具有頂壁、底壁、內(nèi)壁和外壁，并且所述壁包含所述水溶性膜。所述單位劑量制品可由單個水溶性膜或由多于一個水溶性膜形成。所述單位劑量制品可包含兩個水溶性膜?？赡Ｖ频谝荒ひ韵薅▎挝粍┝恐破返牡妆谝约皟?nèi)壁和外壁，而使用第二膜限定隔室頂壁。另選地，所述第一膜可限定底壁以及至少一部分底壁與內(nèi)壁和外壁，并且所述第二膜限定頂壁以及至少一部分內(nèi)壁和外壁。

將第一膜和第二膜密封在一起?？墒褂萌魏芜m宜的密封方法，包括但不限于熱封、溶劑密封、壓力密封、超聲波密封、壓力密封、激光密封、或它們的組合。

外壁至少部分包圍內(nèi)壁。換句話講，外壁基本上緊貼內(nèi)壁輪廓，使得內(nèi)壁和外壁與頂壁和底壁之間的內(nèi)部空間限定第二隔室。所述外壁優(yōu)選完全包圍所述內(nèi)壁，使得所述第二隔室完全圍繞所述第一隔室圓周形成。然而，所述第一隔室未完全取向于第二隔室內(nèi)部體積內(nèi)。所述第二隔室可具有包圍第一隔室的大體管狀的形狀。

至少一部分內(nèi)壁可限定第一隔室和第二隔室。本文中這是指內(nèi)壁全高無需限定第一隔室和第二隔室。換句話講，內(nèi)壁部分高度可能不限定隔室和/或與第一組合物或第二組合物接觸。

外壁可沿內(nèi)壁全長保持與內(nèi)壁基本上等距。換句話講，外壁與內(nèi)壁之間的距離沿內(nèi)壁整個長度保持恒定，使得外壁周邊形狀緊貼內(nèi)壁周邊形狀。或換句話講，第二隔室形狀緊貼第一隔室形狀。

不受理論的束縛，第二隔室形狀增加單位劑量制品的結(jié)構(gòu)剛度，即其中它形成包圍第一隔室的周邊。這是因為兩個隔室不能圍繞柔性“橋聯(lián)”區(qū)域移動。還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，單位劑量制品更耐受膜破裂。這是因為本發(fā)明隔室取向更好地平衡了組合物負載。當存在橋聯(lián)區(qū)域時，一個隔室的重量可將過度負載壓力置于膜上，致使它過度拉伸和破裂。

第一隔室和第二隔室的頂壁和底壁與外部環(huán)境接觸。因此，第一隔室和第二隔室不彼此疊加。

所述內(nèi)壁可包括第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁。第一內(nèi)壁具有第一側(cè)和第二側(cè)，并且第二內(nèi)壁具有第一側(cè)和第二側(cè)，并且第一內(nèi)壁一側(cè)的整個長度面向第二內(nèi)壁。第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可具有相同或不同的高度。第一內(nèi)壁接觸第一隔室，并且第二內(nèi)壁接觸第二隔室。第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可至少部分彼此接觸。第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可彼此完全接觸。第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可密封在一起。第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可至少部分彼此分離。例如，在第一內(nèi)壁與第二內(nèi)壁之間可存在間隙。因此，第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁一起限定第一隔室和第二隔室之間的分隔。如果第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁被間隙分隔，則所述間隙可介于1微米與5mm之間，或甚至介于50微米和2mm之間，或甚至介于100微米與1mm之間。所述外壁優(yōu)選完全包圍所述內(nèi)壁，使得所述第二隔室完全圍繞所述第一隔室圓周形成。然而，所述第一隔室未完全取向于第二隔室內(nèi)部體積內(nèi)。所述第二隔室可具有包圍第一隔室的大體管狀的形狀。兩個隔室的頂壁和底壁與外部環(huán)境接觸。

第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可由相同或不同的膜限定。頂壁和第一內(nèi)壁可由第一膜限定，并且第二內(nèi)壁和底壁可由第二膜限定。另選地，底壁與第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可由第一膜限定，并且頂壁可由第二膜限定。另選地，第一膜可限定頂壁和至少一部分第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁，并且第二膜可限定底壁和至少一部分第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁。

不受理論的束縛，具有第一內(nèi)壁和第二內(nèi)壁可能是有利的，以使成分從一個隔室向另一個隔室的遷移最小化。例如，一個隔室的組合物中的水可遷移到另一個隔室中。如果一個隔室中的清潔活性物質(zhì)為例如漂白劑，和/或一個隔室中的組合物為粉末，則這是尤其不利的。

第一隔室可具有任何適宜的形狀。例如，第一隔室可基本上為正方形、矩形、圓形、橢圓形、超橢圓形或橢圓形。本文中“基本上”是指隔室的大體形狀為正方形、矩形、圓形、橢圓形、超橢圓形或橢圓形，但是隔室形狀可具有缺陷如小凹陷或突起。

單位劑量制品具有高度、長度和寬度，其中最大高度介于1和5cm之間，或甚至介于1和4cm之間，最大長度介于2和8cm之間，或甚至介于3和7cm之間，并且最大寬度介于2和8cm之間，或甚至介于3和7cm之間。這些量綱中任一種的最大值旨在表示單位劑量制品相對側(cè)上兩個點之間的最大距離。換句話講，單位劑量制品看不具有直邊，從而根據(jù)進行測量的位置，可具有可變的長度、寬度和高度。因此，應測定彼此相隔最遠的任何兩個點的最大值。

單位劑量制品在使兩個或多個膜密封在一起的點處具有以凸緣或裙邊形式存在的多余材料。在最大長度、寬度和高度，可包括或可不包括該凸緣或裙邊。

單位劑量制品具有最大高度、最大長度、和最大寬度，并且第一隔室具有最大高度、最大長度、和最大寬度。優(yōu)選地，第一隔室最大高度與單位劑量制品最大高度的比率介于1:2和2:1之間；第一隔室最大長度與單位劑量制品最大長度的比率介于1:1.5至1:3之間；第一隔室最大寬度與單位劑量制品最大寬度的比率介于1:1.5至1:3之間。

第二隔室最大高度與單位劑量制品最大高度的比率可介于1:2和2:1之間；第二隔室最大長度與單位劑量制品最大長度的比率可介于1:1.5至1:3之間；第二隔室最大寬度與單位劑量制品最大寬度的比率可介于1:1.5至1:3之間。

不受理論的束縛，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，第一隔室和第二隔室的取向使得第二隔室包圍第一隔室，改善了單位劑量制品的結(jié)構(gòu)完整性。換句話講，消費者感覺它“松軟性”下降。然而，它仍滿足使不相容成分能夠在儲存期間分隔的目的。

優(yōu)選地，在1L燒杯中，在20-21℃下已將單位劑量制品加入到950mL去離子水中后，其中用5cm磁力攪拌棒以350rpm速率攪拌水，單位劑量制品在介于10秒和5分鐘之間破裂。本文中破裂是指看到膜可見斷裂或分裂。在膜斷裂或分裂后不久，可看見內(nèi)部液體洗滌劑組合物離開單位劑量制品，進入到周圍水中。

單位劑量制品包含粉末組合物和液體組合物。粉末組合物包含在第一隔室中并且液體組合物包含在第二隔室中。術(shù)語“粉末”包括粉末、顆粒、微粒、固體以及它們的混合物。粉末組合物可以為自由流動的粉末或致密的粉末或它們的混合物。術(shù)語“液體”包括液體、凝膠、糊劑、分散體、流體或它們的混合物。液體組合物的pH可以介于5和9之間，優(yōu)選地介于6和8之間。優(yōu)選地，所述液體組合物包含按所述液體組合物的重量計介于0.5％和30％之間，或甚至介于1％和20％之間，或甚至介于2％和15％之間的水。優(yōu)選地，所述單位劑量制品包含按所述單位劑量制品的重量計介于0.5％和30％之間，或甚至介于1％和20％之間，或甚至介于2％和15％之間的水。

單位劑量制品中的粉末組合物與液體組合物的重量比為3:1至1:3。

粉末組合物可包含第一清潔活性物質(zhì)，并且液體組合物可包含第二清潔活性物質(zhì)，并且第一清潔活性物質(zhì)和第二清潔活性物質(zhì)彼此不相容。本文中“不相容的”是指成分將以不利的方式彼此相互作用，例如它們可反應，使得一種或兩種成分分解。這是指一種或兩種成分在洗滌過程期間不可用于提供它們相應的有益效果。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認識到為第一清潔活性物質(zhì)和第二清潔活性物質(zhì)的適宜不相容成分。

不受理論的束縛，優(yōu)選組合物中的一種呈粉末形式。這具有相對于液體組合物，當粉末組合物與水相互作用時，它的溶解時間增加，從而在它們從單位劑量制品釋放時，不相容活性物質(zhì)潛在交互作用降低的附加有益效果。釋放時，洗滌液體中可存在高濃度的清潔組合物，之后它們分散于整個洗滌液體中。通過減緩一種活性物質(zhì)的溶解，臨時高濃度區(qū)域內(nèi)不相容活性物質(zhì)不利交互作用的可能性減小。

所述單位劑量制品可為熱成形單位劑量制品。優(yōu)選地，所述膜是熱成形的，使得所得單位劑量制品的膜保持一定的柔韌度或彈性度，使得它可具有所提及的結(jié)構(gòu)完整性。如果膜過于剛性，則它可能因所述組合物提供的內(nèi)力而斷裂/分裂。

單位劑量制品可為衣物洗滌單位劑量制品或家庭護理單位劑量制品。適宜的衣物洗滌單位劑量制品包括衣物清潔制品，包括衣物洗滌劑制品，衣物預處理制品，或衣物處理制品，包括衣物護理制品，衣物清新制品，衣物軟化制品，或它們的混合物。適宜的家庭護理制品包括自動盤碟洗滌制品、硬質(zhì)表面清潔劑制品、手洗制品、以及它們的混合物。優(yōu)選地，所述單位劑量制品為衣物清潔制品。

粉末組合物

粉末組合物可包含第一清潔活性物質(zhì)。所述第一清潔活性物質(zhì)可為與第二清潔活性物質(zhì)不相容的任何適宜的清潔活性物質(zhì)。所述第一清潔活性物質(zhì)可選自漂白劑、酶、表面活性劑、聚合物、香料、或它們的混合物。所述第一清潔活性物質(zhì)可選自漂白劑、酶、以及它們的混合物。所述第一清潔活性物質(zhì)可為漂白劑。所述第一清潔活性物質(zhì)可為酶。優(yōu)選地，第一清潔活性物質(zhì)為酶、漂白劑或它們的混合物。不受理論的束縛，這是優(yōu)選的，因為粉末組合物更容易在洗滌過程中首先釋放到洗滌液體中。這是指漂白劑和酶首先釋放并具有首先向織物提供清潔有益效果的機會。這具有洗滌液體中酶和漂白劑非濃縮而不與其它成分(包括第二清潔活性物質(zhì))反應的優(yōu)點，相反，大部分酶和/或漂白劑可用于作用在織物上。這還表示，大部分其它清潔活性物質(zhì)可用于作用在織物上，并且不與酶和/或漂白劑反應。

優(yōu)選地，第一清潔活性物質(zhì)在8周儲存之后保留至少25％，或甚至50％，或甚至75％的活性?！皟Υ妗睉斃斫鉃樵趩挝粍┝恐破沸纬蓵r開始。

粉末組合物可基本上不含第二清潔活性物質(zhì)，換句話講，第二清潔活性物質(zhì)僅存在于粉末組合物中。所謂“基本上不含”，本文中是指第二清潔活性物質(zhì)不特意加入粉末組合物中。

優(yōu)選地，粉末組合物包含干燥劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認識到適宜的干燥劑。不受理論的束縛，干燥劑將有助于除去游離水，否則所述游離水可與清潔活性物質(zhì)相互作用，尤其是當清潔活性物質(zhì)是水敏感性活性物質(zhì)時，例如漂白劑。

粉末組合物可包含甘油。不受理論的束縛，甘油為水溶性膜的增塑劑。所述粉末組合物可吸引甘油遠離膜，因此不利地影響塑性，從而不利地影響結(jié)構(gòu)完整性和剛性。存在于粉末中的甘油可阻止甘油從膜上轉(zhuǎn)移，因為可在膜和粉末之間達到平衡，同時仍保持膜中足夠的甘油濃度。

所述粉末組合物可包含任何其它助劑清潔成分。

液體組合物

液體組合物可包含第二清潔活性物質(zhì)。所述第二清潔活性物質(zhì)可為與第一清潔活性物質(zhì)不相容的任何適宜的清潔活性物質(zhì)。所述第二清潔活性物質(zhì)可選自表面活性劑、聚合物、香料、漂白劑、酶、或它們的混合物。所述第二清潔活性物質(zhì)可選自表面活性劑、聚合物、香料、以及它們的混合物。優(yōu)選地，第一清潔活性物質(zhì)在8周儲存之后保留至少25％，或甚至50％，或甚至75％的活性。“儲存”應當理解為在單位劑量制品形成時開始。

液體組合物可基本上不含第一清潔活性物質(zhì)，換句話講，第一清潔活性物質(zhì)僅存在于液體組合物中。所謂“基本上不含”，本文中是指第一清潔活性物質(zhì)不特意加入液體組合物中。

所述液體組合物可包含任何其它助劑清潔成分。

優(yōu)選地，液體組合物包含膠凝劑或結(jié)構(gòu)劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認識到適宜的膠凝劑或結(jié)構(gòu)劑。不受理論的束縛，膠凝劑或結(jié)構(gòu)劑的存在可有助于“封鎖”任何游離水并減少其遷移到粉末組合物中的機會。這在粉末組合物包含水敏感性清潔活性物質(zhì)諸如漂白劑時是尤其有益的。其也是優(yōu)選的，因為將水加入粉末中可使得其成“餅”，從而使得在單位劑量制品加入水中時粉末的溶解減慢。

漂白劑可存在于任一組合物或兩種組合物中。漂白劑可存在于粉末或液體組合物中，優(yōu)選存在于粉末組合物中。適宜的漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形過酸、漂白催化劑、以及它們的混合物。一般來講，當使用漂白劑時，所述組合物可包含按所述組合物的重量計約0.1％至約50％，或甚至約0.1％至約25％的漂白劑。適宜漂白劑的示例包括：

(1)光漂白劑如磺化酞菁鋅；

(2)預成形過酸：適宜的預成形過酸包括但不限于選自以下的化合物：過羧酸和鹽、過碳酸和鹽、過亞胺酸和鹽、過一硫酸和鹽(例如)、以及它們的混合物。適宜的過羧酸包括具有式R-(C＝O)O-O-M的疏水性和親水性過酸，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當過酸為疏水性時，其具有6至14個碳原子或8至12個碳原子；并且當過酸為親水性時，其具有小于6個碳原子或甚至小于4個碳原子；并且M為抗衡離子，例如鈉、鉀或氫；

(3)過氧化氫源，例如，無機過氧化氫合物鹽，包括堿金屬鹽如過硼酸鈉鹽(通常為一水合物或四水合物)、過碳酸鈉鹽、過硫酸鈉鹽、過磷酸鈉鹽、過硅酸鈉鹽、以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個方面，無機過氧化氫合物鹽選自過硼酸鈉鹽、過碳酸鈉鹽、以及它們的混合物。當使用時，無機過氧化氫合物鹽的含量通常占所述總組合物的0.05至40重量％，或1至30重量％，并且通常作為可被涂敷的結(jié)晶固體摻入到此類組合物中。適宜的涂層包括無機鹽諸如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽、或它們的混合物，或有機材料如水溶性或可分散性聚合物、蠟、油或脂肪皂；和

(4)具有R-(C＝O)-L的漂白活性劑，其中R為烷基基團，任選地支鏈烷基；當漂白活性劑為疏水性時，其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子，而當漂白活性劑為親水性時，其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子；并且L為離去基團。合適的離去基團的示例為苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸鹽。合適的漂白活性劑包括十二烷?；u基苯磺酸鹽、癸?；u基苯磺酸鹽、癸酰基羥苯甲酸或其鹽、3,5,5-三甲基己?；u基苯磺酸鹽、四乙?；叶?TAED)和壬酰羥苯磺酸鹽(NOBS)。合適的漂白活性劑還公開于WO98/17767中。雖然可采用任何適宜的漂白活化劑，但是在本發(fā)明的一個方面中，本主題的清潔組合物可不包含漂白活化劑。

優(yōu)選地，所述漂白劑包括過碳酸鹽。還優(yōu)選漂白劑，所述漂白劑包含涂布的過碳酸鹽和涂布或未涂布的PAP，或涂布的過碳酸鹽和涂布或未涂布的DAP。

所述組合物可包含涂布的漂白劑顆粒。所述顆粒優(yōu)選用化合物涂布，所述化合物選自硫酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、或它們的混合物。在一個方面，所述顆粒涂覆有泛堿材料，優(yōu)選涂覆有硫酸鹽或檸檬酸鹽，更優(yōu)選涂覆有硫酸鈉。所述漂白劑顆粒包含按所述顆粒的重量計至少3％，或至少4％，或至少5％的涂層，按所述顆粒的重量計優(yōu)選約5％至約20％，更優(yōu)選約6％至約15％，還尤其約7％至約12％的涂層，優(yōu)選泛堿材料。

無機和有機漂白劑漂白劑是適用于本文的漂白劑。無機漂白劑包括過氧化氫合物鹽，如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽。堿金屬過碳酸鹽，尤其是過碳酸鈉，是優(yōu)選用于本文的過氧化氫合物。以涂布形式將過碳酸鹽摻入到產(chǎn)品中，這提供產(chǎn)品內(nèi)部的穩(wěn)定性和抗結(jié)塊性。

文獻描述了大量可用作漂白劑涂層的材料，然而所述文獻未解決漂白劑顆?；驕囟妊h(huán)穩(wěn)定的漂白劑顆粒(即能夠經(jīng)受溫度變化的漂白劑顆粒)結(jié)塊的問題。就本發(fā)明而言，所述漂白劑需要涂覆有泛堿材料，優(yōu)選涂覆有硫酸鹽或檸檬酸鹽，更優(yōu)選涂覆有硫酸鈉。所述涂層可包含其它材料，但是所述涂層優(yōu)選包含按所述涂層的重量計小于40％，更優(yōu)選小于20％，并且甚至更優(yōu)選小于10％，還尤其小于1％的其它材料，即所述涂層優(yōu)選基本上由泛堿材料組成，所述涂層更優(yōu)選基本上由硫酸鈉組成。

尤其優(yōu)選用于本文的是過碳酸鹽顆粒，所述顆粒包含芯和涂層，所述芯基本上由漂白劑，優(yōu)選過碳酸鈉組成，所述涂層包封包含泛堿材料，優(yōu)選硫酸鈉的該芯。所述芯可經(jīng)由流化床噴霧造粒制得，并且所述涂層可通過將含水泛堿材料，優(yōu)選硫酸鈉溶液，噴霧在未涂布的漂白劑顆粒上而獲得。流化床溫度為35℃至100℃，以使水能夠蒸發(fā)。在其中泛堿材料為硫酸鈉的情況下，涂層施用期間的流化床溫度保持高于十水合物的轉(zhuǎn)變溫度(32.4℃)。

在另一個方面，所述漂白劑顆?？蔀榘竞椭辽賰蓚€涂層的經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒。具體地，經(jīng)過涂布的漂白劑顆?？砂辽俨糠职庑静⑶遗c其牢固粘附的泛堿材料內(nèi)層，和至少部分包封所述內(nèi)層并且與其牢固粘附的水不溶性材料外層。在一個實施方案中，所述漂白劑顆粒包含基本上由漂白劑(在一個實施方案中為過碳酸鈉)組成的芯；包含泛堿材料的內(nèi)層；和基本上包含水不溶性材料(在一個實施方案中為硅酸鈉)的外層。

經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒包含基本上由漂白劑組成的芯。在一個實施方案中，所述芯基本上由過碳酸鈉組成。采用術(shù)語“基本上”表示，作為制備進程的結(jié)果，所述芯可包含少量輔助物質(zhì)，即不是漂白劑的物質(zhì)。所述輔助物質(zhì)的含量按所述芯的重量計可小于10％，在另一個實施方案中小于5％，在另一個實施方案中小于1％。所述輔助物質(zhì)可為活性氧穩(wěn)定劑，例如硅酸鹽和/或鎂化合物。所述輔助物質(zhì)也可為無機或有機化合物，其用作流化床噴霧造粒中的核，以制備過碳酸鈉，例如制備蘇打。

在一個實施方案中，經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒包含至少部分包封芯并且與其牢固粘附的泛堿材料內(nèi)層。所述內(nèi)層基本上由可部分水合的泛堿材料組成。適宜的泛堿材料包括硫酸鈉、碳酸鈉、以及它們的混合物。本發(fā)明的漂白劑顆粒不需要厚內(nèi)層來提供穩(wěn)定有益效果。在一個實施方案中，所述內(nèi)層按所述總漂白劑顆粒的重量計為約2％至約10％，在另一個實施方案中約3％至約8％。

在一個實施方案中，經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒包含至少部分包封內(nèi)層并且與其牢固粘附的水不溶性材料外層。外部涂層基本上由水不溶性材料組成。適宜的水不溶性材料包括堿金屬硅酸鹽，在一個實施方案中包括硅酸鈉。所述硅酸鈉具有約2.5至約4.5，在另一個實施方案中約2.9至約4，并且在另一個實施方案中約3至約3.4的硅酸鹽比率?！八蝗苄浴笔侵冈诩s20℃溫度下具有小于0.01g/cm³溶解度的材料。在一個實施方案中，所述外層包含約0.2重量％至約1.5重量％，在另一個實施方案中約0.5重量％至1重量％的硅酸鈉。

據(jù)信，水不溶性材料外層(在一個實施方案中為硅酸鹽)提供足夠的包封，以提供穩(wěn)定有益效果，同時在外層還包含足夠大的缺陷，使得漂白劑(在一個實施方案中為過碳酸鹽)在期望的時間范圍內(nèi)釋放到洗滌液體中。在一個實施方案中，大于80％的主要包含漂白劑的芯在小于10分鐘內(nèi)，在另一個實施方案中在小于7分鐘內(nèi)釋放到洗滌液體中。外層過厚延遲了芯的釋放(從而使漂白劑性能降低)，而外層過薄將不提供洗滌劑組合物穩(wěn)定有益效果。

在一個實施方案中，水不溶性外層為熱敏性材料，其在室溫下為固體，但是在約30℃至約60℃，在另一個實施方案中在約35℃至約45℃的溫度范圍內(nèi)熔融。所述外層可在儲存期間提供防滲水性，同時能夠在典型自動盤碟洗滌條件(40℃至約60℃洗滌循環(huán))下釋放漂白劑芯。

經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒的制備包括本領(lǐng)域已知的涂布工藝；在一個實施方案中包括流化床涂布。流化床涂布的特征在于，為制備包含例如堿金屬硅酸鹽的外殼層，使用包含堿金屬硅酸鹽的水溶液，其具有約2重量％至約20重量％范圍內(nèi)的堿金屬硅酸鹽濃度，和大于2.5的硅酸鹽比率。將該溶液噴霧到例如具有至少一個包含泛堿材料的內(nèi)層的過碳酸鈉顆粒上。噴霧在流化床中進行，同時蒸發(fā)水，直至外層包含約0.2重量％至約1.5重量％的堿金屬硅酸鹽。

如此可獲得良好的穩(wěn)定性，在制備期間盡力獲得具有最低可能水合度的穩(wěn)定的經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒。由此，將內(nèi)層施加于芯以及將外層施加于內(nèi)層期間，保持流化床溫度高于十水合物的轉(zhuǎn)變溫度(32.4℃)。

所得經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒具有約400μm至約1200μm，在一個實施方案中約500μm至約1000μm，并且在另一個實施方案中約700μm至約900μm的加權(quán)幾何平均粒度。漂白劑顆粒具有低含量細小和粗大顆粒是有利的；在一個實施方案中，小于10重量％的漂白劑顆粒具有高于約1400μm，在另一個實施方案中具有高于1200μm或低于約400μm，在另一個實施方案中具有低于約200μm的尺寸。平均粒度和粒度分布還有助于洗滌劑組合物的穩(wěn)定性。在一個實施方案中，經(jīng)過涂布的漂白劑顆粒具有約700μm至約1000μm的加權(quán)幾何平均粒度，小于約3重量％的漂白劑顆粒具有高于約1180μm的加權(quán)幾何平均粒度，并且小于約5重量％的漂白劑顆粒具有低于約200μm的加權(quán)幾何平均粒度。加權(quán)幾何平均粒度可采用基于激光衍射的Malvern粒度分析儀來測定。

所述洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計約3％至約30％，在另一個實施方案中約5％至約20％，并且在另一個實施方案中約7％至約15％的漂白劑顆粒。

所述漂白劑可采用多種方法涂布，例如通過在流化床中涂布。所述方法的詳情可見于EP 862 842 A1和US 6,113,805中。

過氧化單硫酸鉀是另一種可用于本文的無機過氫化合物鹽。

典型的有機漂白劑是有機過氧酸，包括二?；退孽；^氧化物，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。聯(lián)苯甲酰過氧化物是本文優(yōu)選的有機過氧酸。一過壬二酸和二過壬二酸、一過十三烷二酸和二過十三烷二酸以及N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸也適用于本發(fā)明。

二?；^氧化物，尤其是二苯甲酰過氧化物，應優(yōu)選以顆粒形式存在，具有約0.1微米至約100微米，優(yōu)選約0.5微米至約30微米，更優(yōu)選約1至約10微米的重均直徑。優(yōu)選地，至少約25％，更優(yōu)選至少約50％，甚至更優(yōu)選為至少約75％，最優(yōu)選至少約90％的顆粒小于10微米，優(yōu)選小于6微米。已發(fā)現(xiàn)，與較大的二?；^氧化物顆粒相比，上述粒度范圍內(nèi)的二?；^氧化物可在用于自動洗碗機期間，提供更好的污漬去除效果，尤其是從塑性盤碟上去除污漬的效果，同時可最大程度地減少不可取的沉積和成膜。從而，優(yōu)選的二?；^氧化物粒度能夠使配制人員用低含量的二?；^氧化物獲得良好的污漬去除效果，這減少了沉積和成膜。相反，隨著二?；^氧化物粒度的增加，需要更多的二酰基過氧化物來獲得良好的污漬去除效果，這增加了盤碟洗滌過程期間所遭遇的在表面上的沉積。

其它典型的有機漂白劑包括過氧酸，具體的示例是烷基過氧酸和芳基過氧酸。優(yōu)選的代表物是(a)過氧苯甲酸及其環(huán)上取代的衍生物如烷基過氧苯甲酸，以及過氧-α-萘甲酸和一過氧鄰苯二甲酸鎂，(b)脂族過氧酸或取代的脂族過氧酸，如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸[苯二甲酰亞氨基己酸(PAP)]、鄰羧基苯酰胺過氧己酸、N-壬烯酰胺基過氧己二酸和N-壬烯酰胺基過氧琥珀酸，以及(c)脂族和芳脂族過氧二羧酸，如1,12-二過氧羧酸、1,9-二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧十三烷二酸、二過氧鄰苯二甲酸、2-癸基二過氧丁-1,4-二酸、N,N-對苯二甲?；?6-氨基過氧己酸)。

優(yōu)選地，漂白劑涂布的顆粒具有約300μm至約1200μm，更優(yōu)選約400μm至約1000μm，并且尤其約500μm至約900μm的加權(quán)幾何平均粒度。優(yōu)選地，漂白劑涂布的顆粒具有低含量的細小和粗大顆粒，具體地，小于10重量％的顆粒高于約1400，更優(yōu)選約1200，或低于約200，更優(yōu)選約100μm。這些平均粒度和粒度分布還有助于本發(fā)明組合物的優(yōu)異加工性能。在尤其優(yōu)選的實施方案中，從加工角度上講，所述顆粒具有約500μm至約1000μm的加權(quán)幾何平均粒度，其中小于約3重量％的所述聚合物具有高于約1180μm的加權(quán)幾何平均粒度，并且小于約5重量％的顆粒具有低于約200μm的加權(quán)幾何平均粒度。加權(quán)幾何平均粒度可采用基于激光衍射的Malvern粒度分析儀來測定。

所述組合物可包含一種或多種酶，所述酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。適宜的酶的示例包括但不限于半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合為可包含例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。所述酶可為脂肪酶。當存在于織物和家居護理產(chǎn)品中時，上述酶的含量按所述織物和家居護理產(chǎn)品的重量計可為約0.00001％至約2％，約0.0001％至約1％，或甚至約0.001％至約0.5％的酶蛋白。

在一個方面，優(yōu)選的酶可包括蛋白酶。適宜的蛋白酶包括金屬蛋白酶和絲氨酸蛋白酶，包括中性或堿性微生物絲氨酸蛋白酶，如枯草桿菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合適的蛋白酶包括動物源、植物源或微生物源的那些。在一個方面，此類適宜的蛋白酶可為微生物源。合適的蛋白酶包括經(jīng)化學修飾或基因修飾的上述合適的蛋白酶的突變體。在一個方面，合適的蛋白酶可為絲氨酸蛋白酶，諸如堿性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。適宜的中性或堿性蛋白酶的示例包括：

(a)枯草桿菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括來源于芽孢桿菌(Bacillus)的那些，諸如US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)、嗜堿芽孢桿菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢桿菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢桿菌(Bacillus gibsonii)。

(b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自豬或牛)，包括WO89/06270中所述的鐮孢屬蛋白酶，以及WO05/052161和WO05/052146中所述的來源于纖維單胞菌屬的胰凝乳蛋白酶。

(c)金屬蛋白酶，包括WO07/044993A2中所述的來源于解淀粉芽孢桿菌的那些。

優(yōu)選的蛋白酶包括來源于遲緩芽孢桿菌和解淀粉芽孢桿菌的那些，優(yōu)選包括對應于以下一個或多個位置的取代、插入或缺失(相對于標準BPN’編號體系)：3、4、9、15、68、76、116、127、99、101、103、104、87、76、167、194、199、217和245，其中優(yōu)選至少一個所述突變選自S3、V4I、S9R、A15T、V68A、N76D、S101M/N、Y167F、Y217Q和S78N。

適宜的可商購獲得的蛋白酶包括以商品名LiquanaseRelaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名PurafectPurafect和Purafect由Genencor International出售的那些，以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些，得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604圖29中，具有下列突變S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文稱為BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira；和得自Kao的KAP(具有突變A230V+S256G+S259N的嗜堿芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。

所述蛋白酶可位于液體組合物或粉末組合物中。所述蛋白酶優(yōu)選存在于粉末組合物中。

適宜的α-淀粉酶包括源自細菌或真菌的那些。包括經(jīng)化學或基因修飾的突變體(變體)。優(yōu)選的堿性α-淀粉酶來源于芽孢桿菌屬的菌株，諸如地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜熱脂肪芽胞桿菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢桿菌屬(Bacillus sp.)，諸如芽孢桿菌屬NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ號12649、KSM AP1378(WO97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。優(yōu)選的淀粉酶包括：

(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874和WO97/43424中所述的變體，尤其是相對于WO96/23874中SEQ ID No.2所列的酶，在下列位置中的一個或多個具有取代基的變體：15、23、105，106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)描述于USP5,856,164以及WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060和WO06/002643中的變體，尤其是相對于WO06/002643中SEQ ID No.12所列的AA560酶，在下列位置具有一個或多個取代基的變體：

26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，優(yōu)選還包含D183*和G184*缺失的變體。

(c)與WO06/002643中的SEQ ID No.4表現(xiàn)出至少90％同一性的變體，來自芽孢桿菌屬SP722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的變體，以及WO00/60060中描述的變體，將所述文獻以引用方式并入本文。

(d)表現(xiàn)出與來自芽孢桿菌屬707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)至少95％同一性的變體，尤其是包含下列突變中的一個或多個的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。優(yōu)選地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一個或多個。尤其優(yōu)選的是包含M202L或M202T突變的那些。

(e)表現(xiàn)出與來自TS23的野生型截短型式(WO2010/115021中的SEQ ID NO:2)具有至少80％同一性，至少90％，優(yōu)選至少95％，或至少98％，或99％，或100％同一性的變體，在下列位置具有一個或多個變體：7、29、35、53、60、72、87、108、116、126、128、129、130、131、134、136、138、142、156、161、165、178、182、185、189、192、195、197、202、210、214、217、221、234、243、246、269、303、310、337、340、374、401、419、438、475和476。優(yōu)選的突變包括S243Q、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、F202Y、Y305R、D319T和G475K、或它們的組合。其它適宜的淀粉酶可見于WO2010/115028和WO2010/115021中。

適宜的可商購獲得的α-淀粉酶包括TERMAMYLSTAINZYME和(Novozymes A/S，Bagsvaerd,Denmark)，AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、OPTISIZE HTPreferenz和PURASTAR(Genencor International Inc.，Palo Alto，California)，和(Kao，14-10 Nihonbashi Kayabacho，1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210，Japan)。在一個方面，適宜的淀粉酶包括和STAINZYME以及它們的混合物。

在一個方面，此類附加的酶可選自由下列組成的組：脂肪酶，包括“第一循環(huán)脂肪酶”如美國專利6,939,702 B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。在一個方面，脂肪酶為第一洗滌脂肪酶，優(yōu)選包含至少一個232和233位置的突變，優(yōu)選兩個突變的綿毛嗜熱絲孢菌的野生型脂肪酶變體。在一個方面，所述酶包含T231R和N233R突變。野生型序列是Swissprot登錄號Swiss-Prot O59952(來源于疏綿狀嗜熱絲孢菌(柔毛腐質(zhì)霉屬))的269個氨基酸(氨基酸23-291)。優(yōu)選的脂肪酶將包括以商品名和出售的那些。

在一個方面，其它優(yōu)選的酶包括源自微生物的內(nèi)切葡聚糖酶，其表現(xiàn)出內(nèi)切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括內(nèi)源于芽孢桿菌屬成員的細菌多肽，其具有與7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO：2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列)，以及它們的混合物。適宜的內(nèi)葡聚糖酶以商品名和(NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。

其它優(yōu)選的酶包括以商品名出售的果膠酸裂合酶，以商品名Carezyme和Biotouch商品名(AB Enzymes)出售的護理纖維素酶，以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))，和以商品名出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.(Palo Alto，California))。

所述酶可為穩(wěn)定的酶顆粒形式。穩(wěn)定的酶顆?？删哂行?涂層設(shè)計，其中酶顆粒包含中心芯和一個或多個基本上包圍所述芯的涂層，或由流化床方法制得的成層顆粒設(shè)計。

芯/涂層酶顆粒包含基本上被一個或多個涂層包圍的芯。這些一個或多個涂層降低了因磨蝕造成的酶粉塵釋放，并且還保護酶芯以防滲入，如滲水。在一個實施方案中，所述芯主要包含酶。在另一個實施方案中，所述芯除了酶以外，還可包含鹽、泛堿劑、粘合劑、高嶺土/CaCO₃、和纖維素纖維。在一個實施方案中，所述芯包含酶和泛堿劑硫酸鈉。適用于芯中的酶更詳細論述于下文中。

酶顆粒上的一個或多個涂層可包含聚合物、顏料(以改善視覺外觀)、其它賦形劑、抗氧化劑、以及它們的混合物。適宜的涂層包括聚合物如聚乙二醇、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和相應的混合醚、明膠、酪蛋白、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和馬來酸的共聚物、或包含乙烯基的化合物、部分皂化的聚乙酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮。在一個實施方案中，所述聚合物為聚乙二醇，其具有約300至約10,000，在另一個實施方案中約2,000至約6,000的分子量。適宜的顏料可為提供獨特顏色的試劑，或為美白劑如二氧化鈦。適宜的賦形劑包括淀粉、糖、碳酸鈉、碳酸鈣、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、粘土諸如膨潤土、和/或滑石。適宜的抗氧化劑可選自亞硫酸鈉、還原糖、抗壞血酸、生育酚、沒食子酸鹽、硫代硫酸鹽、取代的苯酚、對苯二酚、兒茶酚、和芳胺與有機硫化物、聚硫化物、二硫代氨基甲酸鹽、亞磷酸鹽、膦酸鹽、維生素E、過氧化氫酶、低分子量肽、以及它們的混合物。這些抗氧化劑基本上充當犧牲基底以保護酶顆粒。

在一個實施方案中，所述涂層包含聚乙二醇、高嶺土、和二氧化鈦(白色顏料)。在一個實施方案中，泛堿劑第二涂層(在一個實施方案中為硫酸鈉)至少部分包圍包含聚乙二醇、高嶺土、和二氧化鈦(白色顏料)的涂層。在一個實施方案中，所述泛堿劑為硫酸鈉，并且含量按所述酶顆粒的重量計為約30％至約80％，或約40％至約75％，或約50％至約65％。適宜的芯/涂層設(shè)計包括以GT、Evity和GTX由Novozymes出售的品級。

在另一個實施方案中，所述酶顆粒具有可經(jīng)由流化床加工制得的層狀顆粒結(jié)構(gòu)。在一個實施方案中，所述芯包含基本上不含酶的中心部分，和包圍包含酶的芯的中心部分的層。除了包含酶以外，周圍層還可包含其它穩(wěn)定劑如抗氧化劑。除了包含中心部分的芯和周圍層以外，所述酶顆粒還可包含基本上接觸周圍層的外殼。在一個實施方案中，所述外殼包括多個層，顆粒最外層為保護層。在一個實施方案中，芯的中心部分和外殼的至少一個層包含泛堿材料。

芯的中心部分按所述總酶顆粒的重量計優(yōu)選占約1％至約60％，在另一個實施方案中占約3％至約50％，并且在另一個實施方案中占約5％至約40％。在一個實施方案中，中心芯為硫酸鈉。在一個實施方案中，包含泛堿材料的層按所述總酶顆粒的重量計占約0.5％至約40％，在另一個實施方案中占約1％至約30％，并且在另一個實施方案中占約3％至約20％。在一個實施方案中，外殼的最外層包含聚乙烯醇、任選的氧化鈦(因美觀目的)、以及它們的組合。外殼的保護層按所述總酶顆粒的重量計占約0.05％至約20％，在另一個實施方案中占約0.1％至約15％，并且在另一個實施方案中占約1％至約3％。所述酶顆粒還可包含助劑材料，如：

(a)賦形劑，包括淀粉、糖、碳酸鈉、碳酸鈣、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、粘土如膨潤土、和/或滑石。

(b)抗氧化劑，包括亞硫酸鈉、還原糖、抗壞血酸、生育酚、沒食子酸鹽、硫代硫酸鹽、取代的苯酚、對苯二酚、兒茶酚、和芳胺與有機硫化物、聚硫化物、二硫代氨基甲酸鹽、亞磷酸鹽、膦酸鹽、維生素E、過氧化氫酶、低分子量肽、以及它們的混合物。

根據(jù)該實施方案所述的酶顆?？山?jīng)由與US 5,324,649、US6,602,841 B1和US2008/0206830A1中所述那些相類似的流化床成層方法制得。

無論哪種制備方法，所述酶顆粒具有約200μm至約1200μm，在另一個實施方案中約300μm至約1000μm，并且在另一個實施方案中約400μm至約600μm的加權(quán)幾何平均粒度。

適用于本文的陰離子表面活性劑可包括典型用于液體洗滌劑產(chǎn)品的常規(guī)陰離子表面活性劑類型中的任一種。這些包括烷基苯磺酸及其鹽，以及烷氧基化的或非烷氧基化的烷基磺酸鹽物質(zhì)。

至少一種組合物，優(yōu)選粉末組合物，包含經(jīng)過涂布的漂白劑，優(yōu)選經(jīng)過涂布的過碳酸鹽和經(jīng)過涂布的酶。不受理論的束縛，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，酶的活性得到改善，其中它經(jīng)過涂布，并且存在經(jīng)過涂布的過碳酸鹽。

示例性陰離子表面活性劑為C₁₀-C₁₆烷基苯磺酸的堿金屬鹽，或C₁₁-C₁₄烷基苯磺酸的堿金屬鹽。在一個方面，烷基是直鏈的，并且此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為“LAS”。烷基苯磺酸鹽(尤其是LAS)是本領(lǐng)域所熟知的。此類表面活性劑和它們的制備描述于例如美國專利2,220,099和2,477,383中。尤其可用的是線性直鏈烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基中碳原子的平均數(shù)為約11至14。C₁₁-C₁₄例如C₁₂LAS鈉是此類表面活性劑的具體示例。

可用于本文的陰離子表面活性劑的具體非限制性示例包括：a)C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C₁₀-C₂₀支鏈和無規(guī)鏈伯烷基硫酸鹽(AS)，包括主要為C₁₂的烷基硫酸鹽；c)具有式(I)和(II)的C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸鹽：其中式(I)和(II)中的M為提供電中性的氫或陽離子，并且所有M單元，無論其是與表面活性劑或是與輔助成分結(jié)合，可為氫原子或陽離子，這取決于技術(shù)人員分離的形式，或其中使用所述化合物的體系的相對pH，適宜陽離子的非限制性示例包括鈉、鉀、銨、以及它們的混合物，并且x為至少約7，或至少約9的整數(shù)，并且y為至少8，或至少約9的整數(shù)；d)C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸鹽(AE_xS)，其中x為1-30；e)C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸鹽，在一個方面，其包含1-5個乙氧基單元；f)中鏈支化的烷基硫酸鹽，如美國專利6,020,303和美國專利6,060,443中所述；g)中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如美國專利6,008,181和美國專利6,020,303中所述；h)改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS)，如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549、和WO00/23548中所述；i)甲酯磺酸鹽(MES)；和j)α-烯烴磺酸鹽(AOS)。

適宜的陰離子去污表面活性劑是主要為烷基C₁₆的烷基中鏈支化的硫酸鹽。適用于主要為烷基C₁₆的烷基中鏈支化的硫酸鹽的原料為β-金合歡醇，諸如由Amyris(Emeryville，California)提供的BioFene^TM。

可用于本文的適宜非離子表面活性劑包括醇烷氧基化物非離子表面活性劑。醇烷氧基化物是符合以下通式的物質(zhì)：R¹(C_mH_2mO)_nOH，其中R¹為C₈-C₁₆烷基，m為2至4，并且n在約2至12范圍內(nèi)。在一個方面，R¹為烷基，其可以是伯烷基或仲烷基，所述伯烷基或仲烷基包含約9至15個碳原子，或約10至14個碳原子。在一個方面，烷氧基化脂肪醇還為乙氧基化材料，其每分子包含平均約2至12個環(huán)氧乙烷部分，或每分子包含平均約3至10個環(huán)氧乙烷部分。

所述組合物可包含染料。染料包括直接和非直接染料。直接染料包括調(diào)色染料。用于本發(fā)明衣物洗滌劑組合物中的調(diào)色染料可包括聚合物或非聚合物染料、顏料、或它們的混合物。優(yōu)選地，所述調(diào)色染料包括包含發(fā)色團組分和聚合物組分的聚合物染料。所述發(fā)色團組分的特征在于，它在暴露于光之后吸收藍色、紅色、紫羅蘭色、紫色或它們組合的波長范圍內(nèi)的光。在一個方面，所述發(fā)色團組分在水和/或甲醇中表現(xiàn)出約520納米至約640納米的吸收光譜最大值，并且在另一方面，在水和/或甲醇中表現(xiàn)出約560納米至約610納米的吸收光譜最大值。

雖然可使用任何適宜的發(fā)色團，但是染料發(fā)色團優(yōu)選選自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘酰亞胺、吡唑、萘醌、蒽醌、偶氮、噁嗪、吖嗪、呫噸、三苯二噁嗪、和酞菁染料發(fā)色團。優(yōu)選單偶氮和重氮染料發(fā)色團。

所述調(diào)色染料可包含染料聚合物，所述染料聚合物包含與至少三個連續(xù)重復單元中的一個或多個共價鍵合的發(fā)色團。應當理解，重復單元自身無需包含發(fā)色團。所述染料聚合物可包含至少5個，或至少10個，或甚至至少20個連續(xù)重復單元。

所述重復單元可衍生自有機酯，如苯基二羧酸酯與氧基亞烷基氧基和聚氧基亞烷基氧基的組合。重復單元可衍生自烯烴、環(huán)氧化物、氮丙啶、碳水化合物，包括包含改性纖維素的單元，所述改性纖維素如羥烷基纖維素；羥丙基纖維素；羥丙基甲基纖維素；羥丁基纖維素；和羥丁基甲基纖維素，或它們的混合物。所述重復單元可衍生自烯烴、或環(huán)氧化物、或它們的混合物。所述重復單元可為C2-C4亞烷氧基，有時稱為烷氧基，優(yōu)選衍生自C2-C4亞烷基氧。所述重復單元可為C2-C4烷氧基，優(yōu)選乙氧基。

出于本發(fā)明的目的，至少三個連續(xù)的重復單元形成聚合物組分。所述聚合物組分可經(jīng)由連接基團直接或間接共價鍵合發(fā)色團。適宜聚合物組分的示例包括具有多個重復單元的聚氧化烯鏈。在一個方面，所述聚合物組分包含具有2至約30個重復單元，2至約20個重復單元，2至約10個重復單元，或甚至約3或4至約6個重復單元的聚氧化烯鏈。聚氧化烯鏈的非限制性示例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油氧化物、環(huán)氧丁烷、以及它們的混合物。

可將調(diào)色染料以未純化混合物形式引入到所述組合物中，所述未純化混合物是有機合成途徑的直接結(jié)果。因此，除了染料聚合物以外，還可存在微量的未反應原料、副反應產(chǎn)物、以及包含不同鏈長的重復單元的染料聚合物的混合物，如預計由任何聚合步驟所獲得的。

所述染料可為非直接染料如美觀染料。優(yōu)選地，液體組合物包含非直接染料，所述非直接染料具有至少16的平均烷氧基化度。每種組合物可以是有色的。每種組合物的顏色可彼此相同或不同。粉末組合物可包含著色斑塊或顆粒。所述斑塊或顆粒可包含顏料。斑塊的顏色和液體組合物的顏色可相同或不同。

所述組合物可包含增白劑。適宜的增白劑為二苯乙烯，諸如增白劑15。其它適宜的增白劑為疏水性增白劑和增白劑49。所述增白劑可為微粉化粒狀形式，具有3微米至30微米，或3微米至20微米，或3微米至10微米范圍內(nèi)的重均粒度。所述增白劑可為α或β結(jié)晶形式。

本文的組合物還可任選包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合劑。如果使用，螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計通常為約0.1％至約15％，或甚至按本文所述組合物的重量計約為3.0％至約15％。優(yōu)選地，螯合劑存在于粉末組合物中。不受理論的束縛，螯合劑在較高含量下存在在液體組合物中結(jié)晶的趨勢。期望較高的含量以有助于保持在洗滌液體中的清潔性能。

所述組合物可包含碳酸鈣晶體生長抑制劑，諸如選自以下的一種：1-羥基乙烷二磷酸(HEDP)及其鹽；N,N-二羧基甲基-2-氨基戊-1,5-二酸及其鹽；2-膦酰基丁-1,2,4-三酸及其鹽；以及它們的任何組合。

本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。適宜的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。當染料轉(zhuǎn)移抑制劑存在于本文組合物中時，其含量按所述清潔組合物的重量計為約0.0001％、約0.01％、約0.05％至按所述清潔組合物的重量計約10％、約2％、或甚至約1％。

所述組合物可包含一種或多種聚合物。適宜的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如對苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纖維素聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物、染料固定聚合物如通過咪唑和表氯醇任選以1:4:1比率縮合生成的縮合低聚物、六亞甲基二胺衍生物聚合物、以及它們的任何組合。

其它適宜的纖維素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB)，使得DS+DB為至少1.00，或DB+2DS-DS²為至少1.20。所述取代的纖維素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。所述取代的纖維素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。所述取代的纖維素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。適宜的取代的纖維素聚合物為羧甲基纖維素。

另一種合適的纖維素聚合物是陽離子改性的羥乙基纖維素。

適宜的香料包括香料微膠囊、聚合物輔助香料傳遞系統(tǒng)(包括席夫堿香料/聚合物復合物)、淀粉包封的香料諧香劑、載有香料的沸石、濃烈的香料、以及它們的任何組合。適宜的香料微膠囊是基于三聚氰胺甲醛的，通常包含由包含三聚氰胺甲醛的外殼包封的香料。此類香料微膠囊高度適于在外殼中包含陽離子和/或陽離子前體材料，諸如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或陽離子改性的羥乙基纖維素(catHEC)。

適宜的抑泡劑包括硅氧烷和/或脂肪酸如硬脂酸。

水溶性薄膜

單位劑量制品中的膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器之后，由此處描述的方法測得，優(yōu)選具有至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：

將50克±0.1克的膜材料加入預稱量的400ml燒杯中并加入245ml±1ml的蒸餾水。在設(shè)置為600rpm的磁力攪拌器上，將其劇烈攪拌30分鐘。然后，將該混合物經(jīng)由具有上述指定孔徑(最大20微米)的折疊式定性多孔玻璃過濾器過濾。通過任何常規(guī)方法將收集的濾液中的水分干燥，并測定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可計算出溶解度或分散度的百分比。

優(yōu)選的膜材料優(yōu)選為聚合物材料。如本領(lǐng)域所已知的，膜材料可通過例如將聚合物材料澆注、吹塑、擠出或吹塑擠出而獲得。

適用作小袋材料的優(yōu)選聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠(諸如黃原膠和角叉菜膠)。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最優(yōu)選地選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。優(yōu)選地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量為至少60％。所述聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選約1000至1,000,000，更優(yōu)選約10,000至300,000，還更優(yōu)選約20,000至150,000。

聚合物的混合物也可用作膜材料。這對于根據(jù)其應用和所需的要求來控制隔室或小袋的機械和/或溶解性能來講可能是有益的。合適的混合物包括例如其中一種聚合物具有比另一種聚合物高的水溶解度，和/或一種聚合物具有比另一種聚合物高的機械強度的混合物。還合適的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為10,000-40,000，優(yōu)選地約20,000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100,000-300,000，優(yōu)選地約150,000的PVA或其共聚物的混合物。還適于本文的是共混聚合物組合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通過混合聚交酯和聚乙烯醇而獲得，通常包含按重量計約1-35％的聚交酯和按重量計約65％至99％的聚乙烯醇。優(yōu)選可用于本文的是約60％至約98％水解，優(yōu)選約80％至約90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。

優(yōu)選的膜材料為聚合材料。如本領(lǐng)域所已知的，膜材料可通過例如將聚合材料澆鑄、吹塑、擠出或吹脹擠出而獲得。適用作小袋材料的優(yōu)選聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠(如黃原膠和角叉菜膠)。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量優(yōu)選為至少60％。所述聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選約1000至1,000,000，更優(yōu)選約10,000至300,000，還更優(yōu)選約20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。這對于根據(jù)其應用和所需的要求來控制隔室或小袋的機械和/或溶解性能來講可能是有益的。合適的混合物包括例如其中一種聚合物具有比另一種聚合物高的水溶解度，和/或一種聚合物具有比另一種聚合物高的機械強度的混合物。還合適的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為10,000-40,000，優(yōu)選地約20,000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100,000-300,000，優(yōu)選地約150,000的PVA或其共聚物的混合物。還適于本文的是共混聚合物組合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通過混合聚交酯和聚乙烯醇而獲得，通常包含按重量計約1-35％的聚交酯和按重量計約65％至99％的聚乙烯醇。優(yōu)選可用于本文的是約60％至約98％水解，優(yōu)選約80％至約90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。

優(yōu)選的膜在冷水中表現(xiàn)出良好的溶解性，所述冷水是指直接得自水龍頭的未加熱的水。優(yōu)選地，此類膜在低于25℃，更優(yōu)選低于21℃，更優(yōu)選低于15℃的溫度下表現(xiàn)出良好的溶解度。良好的溶解度是指，如上所述在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器之后，由此處描述的方法測得，膜表現(xiàn)出至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。

優(yōu)選的膜是以商業(yè)備諮M8630、M8900、M8779、M8310由Monosol提供的那些，US 6 166 117和US 6 787 512中所述的膜，和具有相應溶解度和變形度特征的PVA膜。其它優(yōu)選的膜是US2006/0213801、WO2010/119022、US2011/0188784和US6787512中所述的那些。

本文的膜材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如，加入增塑劑例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物可能是有利的。其它添加劑可包括水和將待遞送至洗滌水中的功能性洗滌劑添加劑(包括水)，例如有機聚合物分散劑等。

所述膜可不含內(nèi)酯。這是指膜不包含任何內(nèi)酯。另選地，所述膜可包含非常低含量的內(nèi)酯，所述內(nèi)酯由于雜質(zhì)而存在，但不是故意添加。然而，所述膜基本上不含內(nèi)酯。

所述膜可以是不透明的、透明的或半透明的。

包含于單位劑量制品中的膜可具有介于10μm和200μm之間，或甚至介于15μm和150μm之間，或甚至介于20μm和100μm之間的厚度。

使用方法

本發(fā)明還涉及使用根據(jù)本發(fā)明所述的制品，機洗衣物的方法，所述方法包括將至少一種根據(jù)本發(fā)明所述的制品連同待洗衣物一起放入到洗衣機中，并且實施洗滌或清潔操作的步驟。

可采用任何適宜的洗衣機。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將識別適用于相關(guān)洗滌操作的機器。本發(fā)明制品可與其它組合物組合使用，諸如織物添加劑、織物軟化劑、漂洗助劑等。

洗滌溫度可為30℃或更低。洗滌過程可包括至少一個具有介于5分鐘和20分鐘之間的持續(xù)時間的洗滌循環(huán)。自動洗衣機可包括旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒，并且其中在至少一個洗滌循環(huán)期間，所述轉(zhuǎn)筒具有介于15rpm和40rpm之間，優(yōu)選介于20rpm和35rpm之間的旋轉(zhuǎn)速率。

本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。

實施例：

相對于不在范疇之內(nèi)的一種制品，測定根據(jù)本發(fā)明所述的單位劑量制品的有益效果。

在1L燒杯中制備液體組合物，用10cm直徑槳葉以250rpm速率攪拌。所述液體組合物包含：

6.31重量％水

13.81重量％1,2-丙二醇

5.67重量％甘油

20.54重量％MEA-直鏈烷基苯磺酸鹽

10.04重量％具有平均乙氧基化度3的乙氧基化烷基硫酸鹽

14.84重量％具有平均乙氧基化度7的乙氧基化脂肪醇乙氧基化物

0.75重量％檸檬酸

6.97重量％脂肪酸

2.38重量％HEDP

6.13重量％乙氧基化聚乙烯亞胺

0.0585重量％蛋白酶(54.4mg/g)

0.09重量％甲酸鈉

0.62重量％微量組分

0.36重量％MgCl₂

0.11重量％K₂SO₃

1.81重量％香料

0.018重量％增白劑49

9.49重量％單乙醇胺

然后制備包含0.15g TAED和1.05g過碳酸鈉的粉末組合物。

然后如下制備第一單位劑量制品：在具有根據(jù)本發(fā)明所述的幾何形狀的模具中使一片M8630膜(可從Monosol商購獲得)變形10秒，然后施加400mBar真空。向較大的外部隔室中，使用5mL注射器加入30mL粉末。在較小內(nèi)部隔室中，使用刮刀加入粉末。然后將水基溶劑施加于密封區(qū)域，并且使用第二膜將單位劑量制品包封，并且在120℃下密封17秒。

然后制備具有第一隔室和第二隔室的第二單位劑量制品，其中所述隔室彼此緊鄰排列，但是其中第一隔室不包圍第二隔室。兩個隔室僅沿每個隔室的一側(cè)彼此相對。如上在適當?shù)哪＞咧兄苽涞谝荒?，并且?2mL所述液體組合物加入到第一隔室中。由于隔室尺寸的差異，該較低的體積是必要的，所述差異是單位劑量制品幾何形狀造成的。向第二隔室中加入所述粉末以及2g作為填料的碳酸鹽。由于隔室體積的差異，將其再次加入，所述差異歸因于單位劑量制品的幾何形狀。加入第二膜，并且如上所述將單位劑量制品密封。

以與第一單位劑量制品相同的方式制備第三單位劑量制品，但是在所述粉末隔室中包含2.24g羥基乙叉二膦酸鈉，而不是第一單位劑量制品粉末。

以與第二單位劑量制品相同的方式制備第四單位劑量制品，但是在所述粉末隔室中包含2.24g羥基乙叉二膦酸鈉和2.05g碳酸鹽填料，而不是第二單位劑量制品粉末。

以與第一單位劑量制品相同的方式制備第五單位劑量制品，但是包含1.05g 15％活性物質(zhì)的調(diào)色染料，而不是第一單位劑量制品粉末。

以與第二單位劑量制品相同的方式制備第六單位劑量制品，但是包含1.05g 15％活性物質(zhì)的調(diào)色染料和0.5g碳酸鹽，而不是第二單位劑量制品粉末。

使單位劑量制品接觸20位消費者，并且詢問消費者他們偏愛哪種單位劑量制品。在20位消費者中，14位聲明，相對于不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品，他們偏愛具有根據(jù)本發(fā)明所述幾何形狀的單位劑量制品，而余下的6位偏愛具有不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的幾何形狀的單位劑量制品。

在偏愛根據(jù)本發(fā)明所述的單位劑量制品的14位消費者中，5位聲明，他們感覺不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品的粉末隔室不牢固且脆弱，3位聲明，他們感覺不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品的粉末隔室可能偶然敞開，2位聲明，不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品“松軟”，3位聲明，他們不喜愛不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品第二隔室的“懸掛”外觀，并且2位聲明，他們感覺不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品的隔室可分隔，并且感覺不像一個單一單元，2位聲明，他們感覺他們的印象(沒有測試)是，不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品“具有較少的產(chǎn)品”并且洗滌較不充分。

如已經(jīng)展示的，相比于不在本發(fā)明范疇之內(nèi)的單位劑量制品，消費者優(yōu)選本發(fā)明的單位劑量制品。

本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。