專利名稱：包含硅油的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，所述產(chǎn)品包含液體組合物和水溶性物質(zhì)，其中單位劑量的液體組合物包含在水溶性物質(zhì)中。
已知向液體洗滌荊組合物中加入硅氧烷乳劑來(lái)提供織物軟化有益效果。1998年6月2日公布的US-A-5,759,208提出，對(duì)柔軟性而言，高粒度乳液是優(yōu)選的。所公開(kāi)的硅油乳液具有5至500微米的平均粒度。
然而，在某些情況下，高粒度硅油乳液可導(dǎo)致“斑點(diǎn)”問(wèn)題。在洗滌后，所洗織物上可看見(jiàn)“斑點(diǎn)”。這些“斑點(diǎn)”是由大液滴硅油所造成的。
本發(fā)明認(rèn)為，需要使具有至少3Pa·s(3000cps)低剪切粘度的液體組合物與硅油組合來(lái)處理這些問(wèn)題。
發(fā)明概述為處理這些問(wèn)題，本發(fā)明的液體組合物為非牛頓剪切致稀液體。當(dāng)在0.5s-1的剪切速率和20℃下進(jìn)行測(cè)量時(shí)，所述液體具有至少3Pa·s(3,000cps)的低剪切粘度，并且所述液體組合物包含硅油，所述硅油乳化于所述液體組合物中，以致所述乳化硅油液滴的平均(按體積計(jì))粒度為5至50微米，優(yōu)選10至20微米。
發(fā)明詳述優(yōu)選地，硅油選自具有化學(xué)式(I)至(III)結(jié)構(gòu)的非離子無(wú)氮硅氧烷聚合物 R2—(R1)2SiO—[(R1)2SiO]a—[(R1)(R2)SiO]b—Si(R1)2—R2(II)；
以及它們的混合物，其中R1各自獨(dú)立地選自具有1至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或未取代的烷基；具有2至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或未取代的鏈烯基；具有6至20個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基；具有7至20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基芳基、取代或未取代的芳烷基、和取代或未取代的芳基烯基、以及它們的混合物；R2各自獨(dú)立地選自具有1至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或未取代的烷基；具有2至20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或未取代的鏈烯基；具有6至20個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基；具有7至20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基烯基，以及具有通式(IV)結(jié)構(gòu)的聚(乙烯氧基/丙烯氧基)共聚物-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3同時(shí)至少一個(gè)R2是聚(乙烯氧基/丙烯氧基)共聚物基團(tuán)，并且R3各自獨(dú)立地選自氫、具有1至4個(gè)碳原子的烷基、乙?；?、以及它們的混合物，其中指數(shù)w具有一定的值，使得具有化學(xué)式(I)和(III)結(jié)構(gòu)的無(wú)氮硅氧烷聚合物的粘度為0.001m2/s(1,000厘沲)至0.05m2/s(50,000厘沲)；其中a為1至50；b為1至50；n為1至50；所有c(對(duì)于所有的聚亞烷氧基側(cè)基)具有的值為1至100；所有d具有的值為0至14；所有c+d具有的值為5至150。
更優(yōu)選地，無(wú)氮硅氧烷聚合物選自具有上述化學(xué)式(II)至(III)結(jié)構(gòu)的直鏈非離子無(wú)氮硅氧烷聚合物，其中R1選自甲基、苯基、苯基烷基、以及它們的混合物；其中R2選自甲基、苯基、苯基烷基、以及它們的混合物；并且選自如上所定義的具有通式(IV)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)、以及它們的混合物；其中R3如上所定義，并且其中指數(shù)w具有一定的值，使得具有化學(xué)式(III)結(jié)構(gòu)的無(wú)氮硅氧烷聚合物的粘度為0.01m2/s(10,000厘沲)至0.05m2/s(50,000厘沲)；a為1至30，b為1至30，n為3至5，所有c為6至100，所有d為0至3，并且所有c+d為7至100。
最優(yōu)選地，無(wú)氮硅氧烷聚合物選自具有上述化學(xué)式(III)結(jié)構(gòu)的直鏈非離子無(wú)氮硅氧烷聚合物，其中R1是甲基，即所述聚合物為聚二甲基硅氧烷(PDMS)。在優(yōu)選的PDMS中，指數(shù)w具有一定的值，使得其粘度為0.001m2/s(1,000厘沲)至0.05m2/s(50,000厘沲)，并且更優(yōu)選0.005m2/s(5,000厘沲)至0.025m2/s(25000厘沲)、以及它們的混合。
通過(guò)混合兩種不同的PDMS聚合物，可獲得另一種高度優(yōu)選的硅氧烷聚合物組合物，其中一種PDMS聚合物具有的粘度為0.1至1.0m2/s(100.000-1.000.000厘沲)，而另一種具有的粘度為5-100x10-6m2/s(5-100厘沲)，以使兩種物質(zhì)的共混物具有的總體粘度為0.005m2/s(5,000厘沲)至0.02m2/s(20,000厘沲)。最優(yōu)選的組合物是總體粘度為0.02m2/s(20,000厘沲)的以60∶40共混的PDMS共混物。
硅氧烷因它們的織物軟化性能而為本領(lǐng)域所熟知。通常，這些硅氧烷作為乳液加入到水中。優(yōu)選地，織物軟化硅氧烷作為硅氧烷乳液而加入到溶劑中，所述溶劑優(yōu)選為非水溶劑，更優(yōu)選為有機(jī)溶劑，并且甚至更優(yōu)選為選自具有一個(gè)或多個(gè)自由羥基的C1-C20直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、飽和的和/或不飽和的醇；胺、鏈烷醇胺、以及它們的混合物。優(yōu)選的溶劑是一元醇、二元醇、單胺衍生物、甘油、乙二醇、以及它們的混合物，如乙醇、丙醇、丙二醇、單乙醇胺、甘油、山梨醇、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、以及它們的混合物。最優(yōu)選的溶劑選自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，可使用由織物軟化硅氧烷和溶劑組成的預(yù)混物，來(lái)克服與將所有成分適當(dāng)分散或溶解于整個(gè)組合物中相關(guān)的處理問(wèn)題。在另一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述硅氧烷作為純油加入到液體洗滌劑組合物中。
具有化學(xué)式(II)結(jié)構(gòu)的無(wú)氮硅氧烷聚合物的非限制性實(shí)施例是Silwet化合物，其可購(gòu)自O(shè)SI Specialties Inc.，Witco分部，Danbury，Connecticut。具有化學(xué)式(I)和(III)結(jié)構(gòu)的無(wú)氮硅氧烷聚合物的非限制性實(shí)施例是購(gòu)自Dow Corning的Silicone 200 Fluid系列，或購(gòu)自GE-Bayer的BaysiloneM系列。
(iii)除了作為織物軟化劑的陽(yáng)離子瓜耳膠，或陽(yáng)離子瓜耳膠和基于銨的織物軟化劑以外，還可任選地將作為附加織物軟化物質(zhì)的陽(yáng)離子硅氧烷聚合物包含在本發(fā)明的織物軟化體系中。
適宜的陽(yáng)離子硅氧烷聚合物公開(kāi)于申請(qǐng)人的共同未決的中請(qǐng)WO02/18528中。
陽(yáng)離子硅氧烷因它們的織物軟化性能而為本領(lǐng)域所熟知。通常，這些陽(yáng)離子硅氧烷作為乳液加入到水中。如上文織物軟化粘土中所述，當(dāng)最終組合物將被置于水溶性袋中時(shí)，使用織物軟化陽(yáng)離子硅氧烷含水乳液是不優(yōu)選的。為克服這個(gè)技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明建議以包含陽(yáng)離子硅氧烷和溶劑的預(yù)混物形式加入適用于本發(fā)明的織物軟化陽(yáng)離子硅氧烷，或以無(wú)任何溶劑的純化合物形式加入陽(yáng)離子硅氧烷。當(dāng)織物軟化陽(yáng)離子硅氧烷以預(yù)混物形式加入時(shí)，所述預(yù)混物很可能是硅氧烷在溶劑中的漿液、或分散體、或懸浮液、或乳液。所述溶劑優(yōu)選為非水溶劑，更優(yōu)選為有機(jī)溶劑，并且甚至更優(yōu)選為選自具有一個(gè)或多個(gè)自由羥基的C1-C20直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、飽和的和/或不飽和的醇；胺、鏈烷醇胺、以及它們的混合物。優(yōu)選的溶劑是一元醇、二元醇、單胺衍生物、甘油、乙二醇、以及它們的混合物，如乙醇、丙醇、丙二醇、單乙醇胺、甘油、山梨醇、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、以及它們的混合物。最優(yōu)選的溶劑選自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，可使用由織物軟化陽(yáng)離子硅氧烷和溶劑組成的預(yù)混物，來(lái)克服與將所有成分適當(dāng)分散或溶解于整個(gè)組合物中相關(guān)的處理問(wèn)題。
粒度量度-使用購(gòu)自Coulter Electronics Ltd的CoulterMultisizer，來(lái)測(cè)定硅氧烷乳劑的粒度。
制備較大尺寸硅氧烷乳劑的一般方法-典型通過(guò)使用葉輪式攪拌器，將硅氧烷流體與乳化表面活性荊溶液以特定的粘度比率混合一段時(shí)間，來(lái)制備硅氧烷乳劑。
制備乳液的方法，還可參見(jiàn)Sydney Ross和Ian D.Morrison的“Colloidal Systems and Interfaces”(John Wiley & Sons，1988)，和Philip Sherman的“Emulsion Science”(Academic Press，1968)。
典型地，市售硅氧烷乳劑(如Dow Corning Emulsion 8和GESM2061)的粒度小于約5微米，其中多數(shù)小于1微米。
相反，對(duì)于本發(fā)明目的而言，乳化硅油液滴的平均(按體積)粒度為5至50微米，優(yōu)選10至20微米。
單位劑量單位劑量可以是適于保持組合物的任何形式、形狀和材料，例如洗滌期間，在小袋與水接觸之前使組合物不從小袋中釋放出來(lái)。精確的實(shí)施將取決于，例如，小袋中組合物的類型和量，由小袋保持、保護(hù)和遞送或釋放組合物所需的特征。
單位劑量典型由水溶性薄膜制成。優(yōu)選的水溶性薄膜是聚合材料，優(yōu)選形成膜的聚合物。膜形式的材料可以例如按照本領(lǐng)域已知的方法通過(guò)將聚合材料澆鑄、吹塑、擠出或吹擠來(lái)獲得。
可用于本文的水溶性薄膜具有的溶解度為至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％，這是通過(guò)下文所述方法，使用最大孔徑為50微米的玻璃濾器所測(cè)得的，即確定隔室和/或小袋材料水溶解度的重量測(cè)定法將50g±0.1g物質(zhì)加入到已稱重的400mL燒杯中，并加入245mL±1mL蒸餾水。在速度設(shè)置為63rad/s(600rpm)的磁力攪拌器上，將其劇烈攪拌30分鐘。然后，將該混合物經(jīng)由具有上述指定孔徑(最大50μm)的折疊式定性多孔玻璃濾器過(guò)濾。通過(guò)任何常規(guī)方法將收集的濾液中的水分干燥，并測(cè)定剩余聚合物的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可計(jì)算出溶解度或分散度的百分比。
優(yōu)選地，所述薄膜被拉伸，使得由拉伸水溶性薄膜所形成的小袋的厚度變化為10％至1000％，優(yōu)選20％至600％，或甚至40％至500％，或甚至60％至400％。這可通過(guò)任何方法，如通過(guò)使用適宜的測(cè)微器來(lái)測(cè)量。優(yōu)選地，所述小袋由拉伸水溶性薄膜制成，并且其中所述薄膜具有的伸長(zhǎng)度為40％至500％，優(yōu)選40％至200％。
所述薄膜具有的厚度優(yōu)選為1μm至200μm，更優(yōu)選15μm至150μm，甚至更優(yōu)選30μm至100μm。
優(yōu)選地，織物處理組合物是將被遞送到水中的組合物，從而可設(shè)計(jì)小袋及其隔室，使得在將小袋置于水中時(shí)或置于水中后不久，其內(nèi)容物就可被釋放。因此，優(yōu)選由水溶性物質(zhì)形成具有隔室的小袋。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在袋裝組合物與水接觸3分鐘內(nèi)，優(yōu)選甚至2分鐘內(nèi)、或甚至1分鐘內(nèi)，組分被遞送到水中。
通常，所述小袋可由適用于常規(guī)單位劑量洗滌產(chǎn)品中的任何物質(zhì)制成。然而，已發(fā)現(xiàn)，某些聚合物和/或共聚物和/或其衍生物是優(yōu)選的。優(yōu)選的聚合物和/或共聚物和/或其衍生物選自，聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明膠在內(nèi)的多糖、天然樹(shù)膠如黃原膠和角叉菜膠；以及它們的混合物。所述聚合物更優(yōu)選選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、以及它們的混合物，最優(yōu)選聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的混合物。薄膜中的聚合物如PVA聚合物的含量?jī)?yōu)選為至少60％。
所述聚合物可具有任意重均分子量，優(yōu)選為1,000至1,000,000，或甚至10,000至300,000，或甚至15,000至200,000，或甚至20,000至150,000。
還可以使用聚合物的混合物。這對(duì)于根據(jù)應(yīng)用和需要來(lái)控制隔室或小袋的機(jī)械和/或溶解性質(zhì)特別有用。例如，優(yōu)選在小袋隔室材料中存在聚合物混合物，其中一種聚合材料具有高于另一種聚合材料的水溶解度，和/或一種聚合材料具有高于另一種聚合材料的機(jī)械強(qiáng)度。優(yōu)選使用具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為10,000至40,000，優(yōu)選約20,000的PVA或其共聚物與重均分子量為100,000至300,000，優(yōu)選約150,000的PVA或其共聚物的混合物。
還可用的是共混聚合物組合物，例如包含可水解降解的水溶性共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，其可通過(guò)將聚交酯和聚乙烯醇混合來(lái)制得，典型包含按重量計(jì)1％至60％的聚交酯和按重量計(jì)約40％至99％的聚乙烯醇。
存在于薄膜中的聚合物優(yōu)選有60％至98％被水解，優(yōu)選有80％至90％被水解，以改善薄膜的溶解性。
最優(yōu)選地，薄膜是包含PVA聚合物的薄膜，其性能類似于包含PVA聚合物的薄膜，并以商品名M8630售自Monosol LLC，Gary，Indiana，US。另一優(yōu)選的薄膜以商品名PT-75售自Aicello ChemicalEurope GmbH，Carl-Zeiss-Strasse 43，47445 Moers，DE。
本文中的薄膜可包含除聚合物或聚合物材料以外的其它添加劑成分。例如，加入增塑劑例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。附加的水、崩解助劑可能是有利的。當(dāng)本文組合物為洗滌劑組合物時(shí)，薄膜自身包含向洗滌水中遞送的洗滌劑添加劑如有機(jī)聚合物去污劑、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑，是有用的。
織物處理組合物除非另外指明，除了小袋成膜材料以外，本文所有百分比均為最終組合物的重量百分比。
小袋包含液體織物處理組合物，其為非牛頓剪切致稀的液體。
所述液體織物處理組合物通常是非水的。對(duì)本發(fā)明目的而言，如果按所述組合物的重量計(jì)，組合物包含小于15％重量，優(yōu)選2％至15％重量、更優(yōu)選5％至12％重量的水，則所述組合物是非水的。這是以所有水分在整個(gè)織物處理組合物中的重量含量為基礎(chǔ)的。
所述液體組合物可以任何方法制得，并且是非牛頓剪切致稀的液體，當(dāng)在0.5s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，其具有的低剪切粘度為至少3Pa·s(3,000cps)。
所述液體組合物具有的密度優(yōu)選為0.8kg/L至1.3kg/L，優(yōu)選約1.0至1.1kg/L。
在上述所有組合物中，高度優(yōu)選含有附加溶劑，所述溶劑優(yōu)選為有機(jī)溶劑，更優(yōu)選為選自具有一個(gè)或多個(gè)自由羥基的C1-C20直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、飽和的和/或不飽和的醇；胺、鏈烷醇胺、以及它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，所述溶劑為一元醇、二元醇、單胺衍生物、甘油、乙二醇、以及它們的混合物，如乙醇、丙醇、丙二醇、單乙醇胺、甘油、山梨醇、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、以及它們的混合物，并且最優(yōu)選地，所述溶劑選自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、以及它們的混合物。
按所述織物處理組合物的重量計(jì)，用于本發(fā)明中的組合物所包含的溶劑含量為0.1％至90％，優(yōu)選10％至70％，更優(yōu)選12％至40％，并且最優(yōu)選15％至30％。
陰離子表面活性劑可任選用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C10-C20的伯、支鏈的和無(wú)規(guī)烷基硫酸鹽(AS)；c)具有化學(xué)式(I)和(II)結(jié)構(gòu)的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽 或 (I)(II)化學(xué)式(I)和(II)中的M是氫或提供電中性的陽(yáng)離子。對(duì)本發(fā)明目的而言，無(wú)論與表面活性劑有關(guān)還是與輔助成分有關(guān)的所有M單元，根據(jù)技術(shù)人員分離的形式或其中使用化合物的體系相關(guān)pH值，可以為氫原子或陽(yáng)離子。優(yōu)選陽(yáng)離子的非限制性實(shí)施例包括鈉離子、鉀離子、銨離子、以及它們的混合物。其中化學(xué)式(I)和(II)中的x是至少約7，優(yōu)選至少約9的整數(shù)；化學(xué)式(I)和(II)中的y是至少為8，優(yōu)選至少約9的整數(shù)；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中x優(yōu)選為1至30；e)C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包含1個(gè)至5個(gè)乙氧基單元；f)如US 6,020,303和US 6,060,443中所述的中鏈支鏈烷基硫酸鹽；g)如US 6,008,181和US 6,020,303中所述的中鏈支鏈烷基烷氧基硫酸鹽；h)改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS)，如W0 99/05243、W099/05242、W0 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；i)甲酯磺酸鹽(MES)；和j)α-烯烴磺酸酯(AOS)非離子表面活性劑任選的非離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括a)C12-C18烷基乙氧基化物，如購(gòu)自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；b)C6＝C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮合物，如購(gòu)自BASF的PLURONIC；d)C14-C22中鏈支化醇，BA，如US 6,150,322中所述；e)C14-C22中鏈支化烷基烷氧基化物，BAEx其中x為1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；f)1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所述的烷基多糖；特別是US 4,483,780和US 4,483,779中所述的烷基多苷；g)多羥基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述；h)如US 6,482,994和WO 01/42408中所述的醚封端聚(烷氧基化)醇表面活性劑；和陽(yáng)離子表面活性劑任選的陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括季銨表面活性劑，其可具有最多26個(gè)碳原子。
a)如US 6,136,769中所述的烷氧基化物季銨(AQA)表面活性劑；b)論述于6,004,922中的二甲基羥乙基季銨c)如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述的多胺陽(yáng)離子表面活性劑；d)如美國(guó)專利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的陽(yáng)離子酯表面活性劑；和e)論述于US 6,221,825和WO 00/47708的氨基表面活性劑，具體地講是酰氨基丙基二甲胺。
按所述織物處理組合物的重量計(jì)，所述表面活性劑的含量通常高于5％，優(yōu)選10％至80％，并且更優(yōu)選20％至60％。
助洗劑本發(fā)明的清潔組合物優(yōu)選包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。如果含有助洗劑，該組合物典型包含按重量計(jì)至少約1％，優(yōu)選約5％，更優(yōu)選約10％至約80％，優(yōu)選至約50％，更優(yōu)選至約30％的洗滌劑助劑。
助洗劑包括但不限于聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，堿金屬硅酸鹽，堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，硅鋁酸鹽助洗劑多羧酸鹽化合物。其他有用的助洗劑包括，醚羥基多羧酸鹽，馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)的多種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽，以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來(lái)酸、1，3，5-苯三甲酸、羧基甲氧基琥珀酸、以及它們的可溶性鹽。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，含有至少一種助洗劑。更優(yōu)選地，含有至少一種水溶性助洗劑，并且甚至更優(yōu)選地，含有至少一種脂肪酸助洗劑。適于摻入到本發(fā)明組合物中的最優(yōu)選的助洗劑是檸檬酸和/或C12-C18烷基脂肪酸。
結(jié)構(gòu)化試劑依照本發(fā)明，所述組合物優(yōu)選包含結(jié)構(gòu)化試劑，按所述織物處理組合物的重量計(jì)，所述結(jié)構(gòu)化試劑的含量典型為0.01％至10％，優(yōu)選0.05％至5％，更優(yōu)選0.1％至1％。所述結(jié)構(gòu)化試劑可用于穩(wěn)定本文的織物護(hù)理組合物，并可用于防止本文的織物處理組合物凝結(jié)和/或乳化。
優(yōu)選地，該結(jié)構(gòu)化試劑為晶狀含羥基的結(jié)構(gòu)化試劑，進(jìn)而更優(yōu)選三(羥基硬脂酸)甘油酯、氫化油或它們的變體。
不受理論的限制，該晶狀含羥基的穩(wěn)定劑為形成“絲狀結(jié)構(gòu)化體系”試劑的非限制性實(shí)施例。本文所用的“絲狀結(jié)構(gòu)化體系”是指包括一種或多種能提供化學(xué)網(wǎng)絡(luò)的試劑的體系，這些化學(xué)網(wǎng)絡(luò)降低了物質(zhì)之間化合以聚結(jié)和/或相分離的趨勢(shì)。一種或多種試劑的實(shí)施例包括結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑和/或氫化西蒙得木油。不受理論的束縛，據(jù)信在基質(zhì)的冷卻中，絲狀結(jié)構(gòu)化體系就地形成纖維狀或纏繞的絲狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。該絲狀結(jié)構(gòu)化體系所具有的平均縱橫比為1.5∶1，優(yōu)選至少10∶1至200∶1。
可調(diào)節(jié)所述絲狀結(jié)構(gòu)化體系，使得可提供非牛頓剪切致稀的液體，當(dāng)在0.5s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，其具有的低剪切粘度為至少3Pa·s(3000cps)。絲狀結(jié)構(gòu)化體系的制備方法公開(kāi)于WO 02/18528中。
結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑可以是脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂類的水不溶性似蠟的物質(zhì)。
依照本發(fā)明的結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑優(yōu)選為蓖麻油的衍生物，尤其是氫化蓖麻油的衍生物。例如，蓖麻蠟。
結(jié)晶的含羥基試劑典型地選自i) 其中R1為-C(O)R4，R2為R1或H，R3為R1或H，并且R4獨(dú)立地為包含至少一個(gè)羥基的C10-C22烷基或鏈烯基；ii) 其中 R4如上面i)中所定義；M為Na+、K+、Mg++或Al3+、或H；和iii)它們的混合物。
可供選擇地，結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑具有下式的結(jié)構(gòu)
其中(x+a)是在11至17之間；(y+b)是在11至17之間；和(z+c)為11至17。優(yōu)選地，其中x＝y(tǒng)＝z＝10和/或其中a＝b＝c＝5。
市售晶狀含羥基的穩(wěn)定劑包括得自Rheox，Inc.的THIXCIN。
其它軟化活性物質(zhì)本發(fā)明組合物還可任選地包含附加的織物軟化活性物質(zhì)。按所述織物處理組合物的重量計(jì)，這些附加軟化劑的含量為0.1％至20％，優(yōu)選1％至15％，并且更優(yōu)選1.5％至10％。
(a)織物軟化粘土可任選地包含于本發(fā)明織物軟化體系中，以作為附加的織物軟化物質(zhì)。優(yōu)選的粘土為綠土型。
在洗滌劑組合物中，綠土型粘土被廣泛地用作織物軟化成分。這些粘土中的大多數(shù)具有至少50meq/100g的陽(yáng)離子交換容量。
綠土粘土可被描述為三層可膨脹物質(zhì)，由硅鋁酸鹽類或硅酸鎂類組成。
通常用于本發(fā)明目的的綠土粘土均是可商購(gòu)獲得的。上述粘土包括，例如，蒙脫石、鉻高嶺石、囊脫石、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石和蛭石。本文的粘土可以商業(yè)名稱如“傻瓜粘土”(該粘土存在于布萊克山中膨潤(rùn)土或蒙脫土主礦脈上方相對(duì)較薄的礦脈中)和各種商品名獲得，商品名如Thixogel#1(也稱為“Thixo-Jell”)和購(gòu)自GeorgiaKaolin Co.，Elizabeth，New Jersey的Gelwhite GP；購(gòu)自AmericanColloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay BC和Volclay#325；購(gòu)自International Minerals and Chemicals的Black Hills Bentonite BH450；以及購(gòu)自R.T.Vanderbuilt的Veegum Pro和Veegum F。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，以上述商業(yè)名稱和商品名獲得的上述綠土型礦物可包含各種不連續(xù)礦物體的混合物。上述綠土礦物混合物適用于本發(fā)明。
優(yōu)選可用于本文的是蒙脫石粘土，其具有的離子交換容量為50至100meq/10g，相當(dāng)于0.2至0.6個(gè)層電荷容量。
非常適宜的是得自天然源的顆粒狀鋰蒙脫石，其具有以下通式結(jié)構(gòu)[(Mg3-xLix)Si4-yMeIIIyO10(OH2-zFz)]-(x+y)(x+y)/n Mn+其中MeIII為Al、Fe或B；或y＝o；Mn+是一價(jià)(n＝1)或二價(jià)(n＝2)金屬離子，如可選自Na、K、Mg、Ca、Sr、以及它們的混合物。在上式中，(x+y)值是鋰蒙脫石粘土的層電荷。該鋰蒙脫石粘土在其層電荷性質(zhì)的基礎(chǔ)上優(yōu)選，即至少50％在0.23至0.31范圍內(nèi)。更適宜的是層電荷分布為至少65％在0.23至0.31的范圍內(nèi)的天然來(lái)源的鋰蒙脫石粘土。
為了更好地獲得軟化處理功效，適用于本發(fā)明組合物的鋰蒙脫石粘土應(yīng)該優(yōu)選鈉粘土。
鈉粘土或是天然產(chǎn)生的，或是已經(jīng)過(guò)處理從而轉(zhuǎn)化為鈉粘土的天然產(chǎn)生的鈣粘土。如果將鈣粘土用于本發(fā)明組分，可以向組分中加入鈉鹽以使鈣粘土轉(zhuǎn)化為鈉粘土。優(yōu)選地，該鹽是碳酸鈉，通常以占粘土總量高達(dá)5％的含量加入。
適用于本組合物的鋰蒙脫石粘土的實(shí)施例包括NL Chemicals，NJ，US的Bentone EW和Macaliod，以及Industrial MineralVentures的鋰蒙脫石。
另一優(yōu)選的粘土是親有機(jī)物質(zhì)粘土，優(yōu)選綠土粘土，其中至少30％，或甚至至少40％，或優(yōu)選至少50％，或甚至至少60％可交換的陽(yáng)離子被優(yōu)選長(zhǎng)鏈有機(jī)陽(yáng)離子置換。該粘土也被稱作疏水粘土。
高度優(yōu)選的是親有機(jī)物質(zhì)粘土，如得自Rheox/Elementis的Bentone SD-1和Bentone SD-3。Bentone SD-1和Bentone SD-3均為Rheox/Elementis的注冊(cè)商標(biāo)。
粘土因它們的織物軟化性能而為本領(lǐng)域所熟知。一般而言，粘土常被加工為含水懸浮液。然而，當(dāng)最終組合物被裝于水溶性小袋中時(shí)，使用織物軟化粘土的含水懸浮液是不優(yōu)選的，這是因?yàn)樗繉⒅辽俨糠謱?dǎo)致小袋物質(zhì)的過(guò)早且因而是不期望的溶解，即在消費(fèi)者將小袋置于洗衣機(jī)中之前，因此會(huì)導(dǎo)致洗滌循環(huán)可獲得的處理組合物減少，和/或把消費(fèi)者家中搞得一團(tuán)糟。為了克服這一技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明建議將粘土作為純化合物或作為預(yù)混物來(lái)添加。這些預(yù)混物包含粘土和溶劑，優(yōu)選非水溶劑。由于大多數(shù)粘土的溶解特性，所述預(yù)混物很可能是粘土在各自溶劑中的漿液、或分散體、或懸浮液、或乳液。所述溶劑優(yōu)選為有機(jī)溶劑，更優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑選自具有一個(gè)或多個(gè)自由羥基的C1-C20直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、飽和的和/或不飽和的醇；胺、鏈烷醇胺；以及它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，所述溶劑包括一元醇、二元醇、單胺衍生物、甘油、乙二醇、以及它們的混合物，如乙醇、丙醇、丙二醇、單乙醇胺、甘油、山梨醇、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、以及它們的混合物，并且最優(yōu)選地，所述溶劑選自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，可使用由織物軟化粘土和溶劑組成的預(yù)混物，來(lái)克服與將所有成分適當(dāng)分散或溶解于整個(gè)組合物中相關(guān)的處理問(wèn)題。
織物軟化體系還可包含至少一種織物軟化活性物質(zhì)，所述織物軟化活性物質(zhì)選自(i)包含至少一個(gè)羰基官能度的基于銨的陽(yáng)離子織物軟化化合物；其中陰離子表面活性劑與基于銨的織物軟化劑的摩爾比為至少3∶1；(ii)電荷密度為0.2meq/gm至5.0meq/gm的陽(yáng)離子瓜耳膠；和(iii)它們的混合物。
(b)包含至少一個(gè)羰基官能度的基于銨的陽(yáng)離子織物軟化化合物-季銨織物軟化活性化合物本發(fā)明優(yōu)選的織物軟化活性物質(zhì)為季銨二酯和/或二酰胺(DEQA)化合物，這些二酯和二酰胺具有下式結(jié)構(gòu) 其中R單元各自獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、以及它們的混合物，優(yōu)選甲基或羥烷基；R1單元各自獨(dú)立地為直鏈或支鏈的C11-C22烷基、直鏈或支鏈的C11-C22鏈烯基、以及它們的混合物，R2為氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、以及它們的混合物；X為可與織物軟化劑活性物質(zhì)和輔助成分相容的陰離子；指數(shù)m為1至4，優(yōu)選2；指數(shù)n為1至4，優(yōu)選2，并且Q具有下式結(jié)構(gòu) 或 上述化合物中的抗衡離子X(jué)-可以是任何軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選強(qiáng)酸的陰離子，例如氯離子、溴離子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更優(yōu)選氯離子或甲酯硫酸根。陰離子也可以但不太優(yōu)選帶有雙電荷，而在這樣的情況下，X(-)代表半個(gè)基團(tuán)。
牛油和低芥酸菜子油是脂肪酰單元方便且便宜的來(lái)源，該脂肪酰單元可作為R1單元適用于本發(fā)明。下列是適用于本發(fā)明組合物中的季銨化合物的非限制性實(shí)施例下文所用術(shù)語(yǔ)“牛油基”表示衍生自牛油甘油三酯源的R1單元，并且是脂肪酰單元的混合物。同樣地，使用術(shù)語(yǔ)“低芥酸菜籽油基”表示衍生自低芥酸菜子油的脂肪酰單元混合物。
表I織物軟化劑活性物質(zhì)
季銨軟化化合物的其它實(shí)施例為甲基雙(牛油酰氨基乙基)(2-羥基乙基)甲酯硫酸銨和甲基雙(氫化牛油酰氨基乙基)(2-羥基乙基)甲酯硫酸銨，它們可分別以商品名Varisoft222和Varisoft110購(gòu)自Witco Chemical Company。尤其優(yōu)選N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨和N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲酯硫酸銨。
(c)陽(yáng)離子瓜耳膠-陽(yáng)離子瓜耳膠可含于本發(fā)明的織物軟化體系中。瓜耳膠是支化的多糖。它們具有甘露聚糖主鏈，具有1，4-連接的-D-吡喃甘露糖基單元直鏈，其所有其他單元(平均)被1，6-連接的á-D-吡喃半乳糖基單元取代。與大多數(shù)多糖相同，瓜耳膠在每個(gè)糖單元上包含三個(gè)自由羥基，其可與許多化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)。制備陽(yáng)離子瓜耳膠的常用方法包括1)通過(guò)瓜耳膠與環(huán)氧丙烷縮合，制得羥丙基瓜耳；2)通過(guò)羥丙基瓜耳與適宜陽(yáng)離子荊的反應(yīng)，形成陽(yáng)離子瓜耳膠。市售陽(yáng)離子瓜耳膠包括購(gòu)自Hercules Incorporated of Wilmington，Delaware的N-Hance瓜耳衍生物如N-Hance 3196和N-Hance3000，購(gòu)自Rhodia of Aubervilliers，F(xiàn)rance的Jaguar Excell和Jaguar C-13。陽(yáng)離子瓜耳膠的理想結(jié)構(gòu)示于下面的結(jié)構(gòu)式中。
陽(yáng)離子瓜耳膠的分子量必須至少為10,000，并且優(yōu)選至少為50,000。用于本發(fā)明的陽(yáng)離子取代度應(yīng)在0.01至1.00、且優(yōu)選0.02至0.50的范圍內(nèi)。在組合物將要使用的pH下，適用于本發(fā)明組合物中的瓜耳膠的電荷密度為0.2meq/gm至5.0meq/gm，優(yōu)選0.25meq/mg至3meq/gm，并且更優(yōu)選0.3meq/gm至2meq/gm，通常所述pH的范圍為pH3至pH9，優(yōu)選pH4至pH8。
其它成分適用于本發(fā)明液體組合物中的其它成分包括螯合劑、漂白劑、污垢懸浮聚合物、酶、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長(zhǎng)劑。所述液體組合物優(yōu)選包含著色劑或染料、和/或珠光劑。還高度優(yōu)選香料、增白劑、緩沖劑(以保持pH，優(yōu)選5.5至9，更優(yōu)選6至8)、以及抑泡劑、抗皺劑。
實(shí)施例如表1中所述制備液體組合物。在聚二甲基硅氧烷和氫化蓖麻油加入之前，所述液體組合物是各向同性的透明液體。然后，在可控的攪拌參數(shù)下，將聚二甲基硅氧烷加入到透明液體中，以獲得所需的粒度。然后，在氫化蓖麻油加入之前，將組合物分成單獨(dú)的幾份，并在蓖麻油加入之后，使每一部分經(jīng)受不同剪切量的混合。這形成了具有如表2中所示不同低剪切粘度的配方相同的液體組合物。
通過(guò)將50ml不同組合物密封于市售聚乙烯醇水溶性薄膜Monosol8630中，可制得單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，以制備尺寸約為50mm×40mm×10mm的枕頭狀小袋。
如WO 02/060758中所公開(kāi)的，使用臥式真空灌裝機(jī)來(lái)灌裝液體單位劑量。使用小袋上部PVA薄膜，并真空拉伸，以貼合模具。將液體組合物灌入(小袋的上部)。然后用另一PVA片(小袋的下部)密封小袋。從真空灌裝機(jī)上取下灌裝好的小袋，并轉(zhuǎn)成豎直方向。沿著封口的邊緣，剪去任何多余的PVA薄膜。
表1
表2
**在歐洲標(biāo)準(zhǔn)條件下，每個(gè)循環(huán)使用一個(gè)單位劑量，5個(gè)洗滌循環(huán)后，在所洗“Eterna Excellent”襯衫上觀察到的視覺(jué)可見(jiàn)的斑點(diǎn)數(shù)*實(shí)施例3中硅油“Baysilone M12,500”的粘度；或在實(shí)施例1、2、A和B中，2種硅油“Baysilone M100,000”和“Baysilone M100”以60∶40比率共混的共混物粘度依照本發(fā)明，當(dāng)在0.5s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，在實(shí)施例1、2和3中，低剪切粘度分別為6.2、4.5、7.2Pa·s(6,240、4,872和7,200cps)。在每種情況下，“去斑”性能均是卓越的，即在歐洲標(biāo)準(zhǔn)條件下(溫度40℃，介質(zhì)硬度2.5mmol/L Ca2+，短循環(huán)(所有循環(huán)＝1小時(shí)))，5個(gè)洗滌循環(huán)后，在所洗“Eterna Excellent”襯衫上觀察到的視覺(jué)可見(jiàn)斑點(diǎn)數(shù)小于10個(gè)?！癊terna Excellent”襯衫是100％棉的，涂有硅氧烷光澤層，以易于護(hù)理(易于熨燙，較少皺紋)。
在對(duì)照性實(shí)施例A和B中，當(dāng)在0.5s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，所述組合物的低剪切粘度分別為1.5和2.5Pa·s(1,460和2,460cps)。斑點(diǎn)值顯著高于依照本發(fā)明實(shí)施例中所觀測(cè)到的那些。
權(quán)利要求
1.一種單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，所述洗滌劑產(chǎn)品包含液體織物處理組合物和水溶性物質(zhì)，其中所述單位劑量的液體組合物包含在所述水溶性物質(zhì)中，特征在于所述液體組合物是非牛頓剪切致稀液體，當(dāng)在0.5s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，所述液體組合物具有的低剪切粘度為至少3,000eps，并且其中所述液體組合物包含硅油，所述硅油乳化于所述液體組合物中，使得所述乳化硅油液滴的平均粒度為5至50微米。
2.如權(quán)利要求1所述的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，其中所述乳化硅油液滴的平均粒度為10至20微米。
3.如權(quán)利要求1或2所述的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，其中所述硅油包括聚二甲基硅氧烷。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，其中當(dāng)在20s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，所述硅油具有0.001至0.05m2/s(1,000至50,000cst)的運(yùn)動(dòng)粘度。
5.如權(quán)利要求4所述的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，其中當(dāng)在20s-1剪切速率和20℃測(cè)量時(shí)，所述硅油具有0.005至0.025m2/s(5,000至25000cst)的運(yùn)動(dòng)粘度。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，其中所述液體組合物包含按重量計(jì)1％至5％的硅油。
7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，其中所述液體組合物包含按重量計(jì)小于15％，優(yōu)選5％至12％的水。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，所述洗滌劑產(chǎn)品包含液體織物處理組合物和水溶性物質(zhì)，其中所述單位劑量的液體組合物含于所述水溶性物質(zhì)中，其中所述液體組合物是非牛頓剪切致稀液體。當(dāng)在0.5s
文檔編號(hào)C11D17/00GK1984987SQ200580023460
公開(kāi)日2007年6月20日 申請(qǐng)日期2005年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月11日
發(fā)明者S·M·貝里, F·貝茲尼克, F·德布扎卡里尼, L·M·P·瓜爾科 申請(qǐng)人:寶潔公司