專利名稱:含有至少一種調(diào)理劑和至少一種具有聚乙二醇接枝的烯烴共聚物的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及含有至少一種調(diào)理劑和至少一種具有聚乙二醇接枝的烯烴共聚物的組合物。
背景技術(shù):
已知的做法是,在化妝品中,尤其在保留型產(chǎn)品的護(hù)發(fā)產(chǎn)品中使用聚合物,例如用于獲得頭發(fā)保持性和定型性。
在“用后沖洗型”組合物,例如香波或頭發(fā)調(diào)理劑的領(lǐng)域中,還使用水溶性合成陽離子聚合物,已知它們?yōu)轭^發(fā)提供了良好的美容性;然而,這些聚合物沒有提供頭發(fā)成型效應(yīng)。陽離子天然來源的聚合物例如改性瓜爾膠的情況同樣如此,改性瓜爾膠也提供了美容性能,但沒有提供成型。在用后沖洗型組合物的領(lǐng)域中,聚合物沒有提供與可接受的美容性有關(guān)的充分定型性能。
本發(fā)明的目的是提供化妝品組合物,其包括能夠提供真正的定型效應(yīng),同時(shí)保持可接受的組合物美容性的聚合物,尤其僅僅輕微改變包含它們的組合物的粘度的低粘性聚合物。
在大量的研究后,申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用尤其包括如以下定義的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯類單體的聚合物可以制備具有充分美容性的用后沖洗型或保留型定型組合物。
現(xiàn)有技術(shù)描述了含有聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(MPEG)單元的聚合物。
因此,EP 372 546公開了基于MPEG和C1-C8烷基(甲基)丙烯酰胺類單體的共聚物,該共聚物可以包括陽離子單體。然而,這些聚合物僅包含少量的陽離子單體,這不能使它們產(chǎn)生充分的美容效果,尤其足以提供所需性能的在頭發(fā)上的沉積。
文件JP2002-322 219描述了含有MPEG單元與基于聚丙二醇(PPO)或聚氧化亞丁基的疏水性單體和陽離子單體的聚合物。然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),包含疏水性單體的這些聚合物不能獲得令人滿意的美容性能。
還有,從專利JP2002-284 627中得知了含有其中PEG類單體與包括季銨單元的單體結(jié)合的陽離子聚合物的組合物。然而,季銨單元的存在在施用過程中可以逐漸引起額外的沉積,這在某些情況下可以損害組合物的美容質(zhì)量。而且,這些聚合物含有低含量的陽離子電荷,大約0.5-6%,這不能提供最佳的頭發(fā)親和力。
文件JP2000-302 649描述了包含一種聚合物的護(hù)發(fā)組合物,該聚合物包括陽離子或兩性單體,具有聚醚基團(tuán)的單體,尤其PEG或PPO類單體,以及任選的主要疏水的單體(例如甲基丙烯酸硬脂酯)。
含有包括MPEG類單體與離子、陽離子或兩性單體和(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯類的其它單體(它們是主要疏水的)的聚合物的護(hù)發(fā)組合物還可以從專利JP07-285 831中得知。然而,疏水性共聚單體,例如丙烯酸丁酯或丙烯酸硬脂酯類的共聚單體的存在不可能獲得充分的美容性能,尤其不可能獲得剛好洗發(fā)后的濕發(fā)的良好解纏結(jié)。
專利申請(qǐng)WO 03/075 867也是已知的,它描述了線性嵌段共聚物,其中聚(亞烷基二醇)嵌段被兩個(gè)烯烴嵌段所包圍。這些聚合物的缺陷是具有高分子量的聚(亞烷基二醇)類中心嵌段,這使聚合物具有高結(jié)晶度,從而形成不透明產(chǎn)品和/或油脂性質(zhì)的產(chǎn)品。
發(fā)明內(nèi)容
申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了能夠?yàn)樽o(hù)發(fā)化妝品提供定型和調(diào)理效應(yīng)的新穎聚合物。
不希望受目前解釋的限制,據(jù)認(rèn)為,這尤其可以歸因于PEG(甲基)丙烯酸酯(MPEG)單元在聚合物鏈中的存在,這些單元大大有助于所獲得的效應(yīng)。具體地說,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),用陽離子聚合物和PEG類聚合物的簡(jiǎn)單混合物不能獲得該效應(yīng)。
令人驚奇的是,根據(jù)本發(fā)明的聚合物具有有利的美容性能,例如在與調(diào)理劑結(jié)合的頭發(fā)調(diào)理劑類的配制料的施用過程中;具體地說,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),頭發(fā)在沖洗過程中很容易解纏結(jié),并且是柔軟的;在干燥后,根據(jù)本發(fā)明的組合物還允許一旦頭發(fā)干燥就具有優(yōu)良的頭發(fā)成型。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物特征在于它們包括
I)至少一種調(diào)理劑,選自合成油、礦物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蠟、硅氧烷、陽離子電荷密度低于5meq/g的陽離子聚合物、陽離子蛋白、陽離子蛋白水解產(chǎn)物、神經(jīng)酰胺類的化合物、陽離子表面活性劑、脂肪胺、脂肪酸和它們的衍生物以及這些各種化合物的混合物,和II)至少一種烯烴共聚物,按基于聚合物總重量的重量百分率計(jì),其包括a)10-60wt%的一種或多種如以下定義的通式(I)的單體;b)40-90wt%的至少一種“基本上陽離子”單體,其選自(i)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體,(ii)一種或多種通式(IIc)和(IId)的兩性單體,和(iii)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體與一種或多種選自馬來酸酐和/或通式(IIb)的那些中的陰離子單體;和/或與一種或多種選自通式(IIc)和(IId)的那些中的兩性單體的混合物,c)任選的0-50wt%的非離子親水性單體,如果它們以高于和等于10wt%的量存在的話,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸異丙酯。
在本說明書的剩余部分中,術(shù)語“環(huán)基”是指單環(huán)或多環(huán)基團(tuán),可以是一個(gè)或多個(gè)飽和的和/或不飽和的,任選取代的環(huán)(例如,環(huán)己基,環(huán)癸基,芐基或芴基),而且可以是包括一個(gè)或多個(gè)所述環(huán)的基團(tuán)(例如對(duì)叔丁基環(huán)己基或4-羥基芐基)。
術(shù)語“飽和和/或不飽和基團(tuán)”是指完全飽和基團(tuán),完全不飽和基團(tuán),包括芳族基團(tuán),以及包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵和/或三鍵,剩余的鍵為單鍵的基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的烯烴共聚物因此包括至少一種通式(I)的單體和它們的鹽,該單體可以單獨(dú)或作為混合物存在 其中
-R1是氫原子或CPH2p+1類的線性或支化烴類基團(tuán),其中p是1-12的整數(shù),包括端值;-Z是選自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-O-,-SO2-,-CO-O-CO-和-CO-CH2-CO-中的二價(jià)基團(tuán);-x是0或1;-R2是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀碳基二價(jià)基團(tuán),可能包括1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子,-m是0或1;-n是3-300的整數(shù),包括端值;-R3是氫原子,或者1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀碳基基團(tuán),可以包括1-20個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子。
R1尤其可以表示甲基、乙基、丙基或丁基。優(yōu)選地,R1表示氫或甲基。
優(yōu)選地,Z表示COO或CONH。
優(yōu)選地,x等于1。
在基團(tuán)R2中,當(dāng)存在雜原子時(shí),雜原子可以插入到所述基團(tuán)R2的鏈內(nèi),或者所述基團(tuán)R2可以被一個(gè)或多個(gè)包括它們的基團(tuán)例如羥基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示線性或支化C1-C22烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R2尤其可以是-亞烷基,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞正丁基,亞異丁基,亞叔丁基,亞正己基,亞正辛基,亞正十二烷基,亞正十八烷基,亞正十四烷基或亞正二十二烷基;-亞苯基-C6H4-(鄰位、間位或?qū)ξ?,任選被任選含有1-25個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;或者亞芐基-C6H4-CH2-,任選被任選含有1-8個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;-下式的吡啶基團(tuán)
其中R’1-R’4可以是相同或不同的,選自H和任選含有1-8個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基;R’1-R’4尤其可以是甲基和/或乙基;-化學(xué)式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基團(tuán),其中R’和R”表示任選含有1-12個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的線性或支化C1-C22烷基;-或這些基團(tuán)的混合物。
優(yōu)選地,n是5-200(包括端值),更好是7-100(包括端值),或甚至9-50(包括端值)。
優(yōu)選地,R3是氫原子;任選被任選含有1-8個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代的芐基或苯基;C1-C30和尤其C1-C22或甚至C2-C16烷基,任選含有1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子。
這些芐基、苯基或烷基尤其可以包括選自以下官能團(tuán)中的官能團(tuán)
或者選自-SO3H,-COOH,-PO4,-NR5R6和-N+R5R6R7中的官能團(tuán),其中R5、R6和R7彼此獨(dú)立地選自H和線性、支化或環(huán)狀C1-C18烷基,尤其甲基,任選包括一個(gè)或多個(gè)雜原子,或者攜帶保護(hù)基例如叔丁氧羰基(還稱為BOC)或9-芴基甲氧基羰基(還稱為Fmoc)。
在基團(tuán)R3中,可以提到甲基,乙基,丙基,芐基,乙基己基,月桂基,硬脂基和二十二烷基(-(CH2)21-CH3)鏈,以及氟烷基,例如十七氟辛基磺酰基氨基乙基CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2;或者-CH2-CH2-CN,丁二酰亞胺基,馬來酰亞胺基,基,甲苯磺?;?,三乙氧基硅烷或鄰苯二甲酰亞胺鏈。
通式(I)的單體的胺單元和/或陰離子基團(tuán)可以任選被中和。
該單體的胺單元可以任選被中和。
在鹽當(dāng)中,可以提到無機(jī)酸例如硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸或硼酸的鹽。還可以提到有機(jī)酸的鹽,它可以包括一個(gè)或多個(gè)羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)。它們可以是線性、支化或環(huán)狀脂族酸或芳族酸。這些酸還可以包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)和N中的雜原子,例如以羥基的形式。尤其可以提到丙酸,乙酸,對(duì)苯二甲酸,檸檬酸和酒石酸。
這些陰離子基團(tuán)可以用無機(jī)堿例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有機(jī)堿例如伯、仲或叔烷基胺,尤其三乙胺或丁胺中和。該伯、仲或叔烷基胺可以包括一個(gè)或多個(gè)氮和/或氧原子,因此可以包括例如一個(gè)或多個(gè)醇官能團(tuán);尤其可以提到2-氨基-2-甲基-丙醇,三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。還可以提到賴氨酸或3-(二甲基氨基)丙基胺。
在尤其優(yōu)選的通式(I)的單體中,可以提到以下化合物-(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,其中R1是H或甲基;Z是COO,x=1,m=0和R3=H;-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,還稱為甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=甲基;-烷基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=烷基;-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,還稱為聚(乙二醇)苯基醚(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=苯基;-以下單體
其中n優(yōu)選是3-100(包括端值),尤其5-50(包括端值),或甚至7-30(包括端值)。
最尤其優(yōu)選的通式(I)的單體選自(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯和甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選分子量為350-15000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些。
(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯是最尤其優(yōu)選的,尤其分子量為350-15000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些。
市購單體的實(shí)例是-CD350(甲氧基聚(乙二醇350)甲基丙烯酸酯)和CD550(甲氧基聚(乙二醇550)甲基丙烯酸酯),由Sartomer Chemicals出售;-M90G(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(9個(gè)重復(fù)單元))和M230G(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(23個(gè)重復(fù)單元)),購自Shin-Nakamura Chemicals;-購自Sigma-Aldrich的平均分子量為300、475或1100的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯;-購自Sigma-Aldrich的平均分子量為426的甲氧基聚(乙二醇)丙烯酸酯;-以MPEG350、MPEG550、S10W、S20W的商品名購自Laporte的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯;-購自Polysciences的平均分子量為1900或5000的聚(乙二醇)單甲醚單(丁二酰亞胺基丁二酸酯);-以Sipomer BEM的商品名購自Rhodia的二十二烷基聚(乙二醇PEG-25)甲基丙烯酸酯;-購自Aldrich的平均分子量為236、280或324的聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯;-購自Fluka的甲氧基聚乙二醇5000 2-(乙烯基磺?;?乙基醚;-購自Aldrich的聚乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯;
-購自Monomer & Polymer Dajac Laboratories的聚乙二醇8000、4000、2000甲基丙烯酸酯;-購自Nektar Molecule Engineering(Shearwater)的聚乙二醇N-羥基丁二酰亞胺乙烯基砜。
優(yōu)選地,通式(I)的單體具有350-15000g/mol,尤其500-8000g/mol的分子量。
以最終聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體以≥10wt%到<60wt%,尤其≥20wt%到≤55wt%,優(yōu)選≥30wt%到≤50wt%的比例存在。
離子單元根據(jù)本發(fā)明的烯烴共聚物還包括至少一種“基本上陽離子”單體或其鹽,選自-(i)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體,-(ii)一種或多種通式(IIc)和(IId)的兩性單體,和-(iii)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體與一種或多種選自馬來酸酐和/或通式(IIb)的那些中的陰離子單體;和/或與一種或多種選自通式(IIc)和(IId)的那些中的兩性單體的混合物。
優(yōu)選地,“基本上陽離子”單體選自通式(IIa)的陽離子單體和通式(IIc)或(IId)的兩性單體,優(yōu)先選自通式(IIa)的陽離子單體。
術(shù)語“陽離子單體”是指含有能夠在3-12的pH范圍內(nèi)攜帶陽離子電荷的單元的單體。這些單元不必具有永久電荷,不論pH為何。該陽離子單元不需要在這些pH值的每一種下是質(zhì)子化的。
其中-R1是氫原子或CpH2p+1類的線性或支化烴類基團(tuán),其中p是1-12的整數(shù),包括端值。
R1尤其可以表示甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。優(yōu)選地,R1表示氫或甲基。
-Z’是選自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-或-O-,-SO2-CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二價(jià)基團(tuán)。
優(yōu)選地,Z’選自-COO-和-CONH-。
-x’是0或1,優(yōu)選1。
-R’2是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀碳基二價(jià)基團(tuán),可能包括1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子。
在基團(tuán)R’2中,當(dāng)存在雜原子時(shí),雜原子可以插入到所述基團(tuán)R’2的鏈內(nèi),或者所述基團(tuán)R’2可以被一個(gè)或多個(gè)包括它們的基團(tuán)例如羥基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”取代,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示線性或支化C1-C22烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R'2尤其可以是-亞烷基,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞正丁基,亞異丁基,亞叔丁基,亞正己基,亞正辛基,亞正十二烷基,亞正十八烷基,亞正十四烷基或亞正二十二烷基;-亞苯基-C6H4-(鄰位、間位或?qū)ξ?,任選被任選含有1-25個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和/或P中的雜原子的C1-C12烷基取代;或者亞芐基-C6H4-CH2-,任選被任選含有1-25個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;-化學(xué)式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基團(tuán),其中R’和R”表示任選含有1-12個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中雜原子的線性或支化C1-C22烷基;-m’是0或1;-X(通式IIa中)是式-N(R6)(R7)或-P(R6)(R7)或-P+R6R7R8的基團(tuán),其中R6、R7和R8彼此獨(dú)立地表示(i)氫原子或(ii)含有1-18個(gè)碳原子,可能含有1-10個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的線性、支化或環(huán)狀飽和或不飽和的、任選為芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以與氮原子或磷原子一起形成包括總共5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5或6個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的第一飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述第一環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括總共5、6或7個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合。
例如,R6和R7可以選自氫和甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,叔丁基,異丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
優(yōu)選地,R6和R7彼此獨(dú)立地選自H、CH3和C2H5。
或者,X可以表示基團(tuán)-R’6-N-R’7-,其中R’6和R’7與氮原子一起形成包括總共5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5或6個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括總共5、6或7個(gè)原子,尤其4、5、6、7、或8個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合。
例如,X可以構(gòu)成包括叔胺基團(tuán)的芳族或非芳族環(huán),或者可以表示含有叔氮的芳族或非芳族雜環(huán)。
在這些優(yōu)選的基團(tuán)X中,可以提到吡啶基,吲哚基,異二氫氮雜茚基(isoindolinyle),咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基(pyrazolynyl),吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,嗎啉基,胍基,脒基或類基團(tuán)和它們的混合物。
胍基和脒基分別具有以下化學(xué)式
通式(IIa)的單體可以被不同化學(xué)性質(zhì)的中和劑中和。
該中和劑可以選自在布朗斯臺(tái)德意義上的無機(jī)酸或有機(jī)酸,優(yōu)先選自有機(jī)酸?;蛘撸梢赃x自logP值低于或等于2,例如-8到2,優(yōu)選-6到1,尤其-6到0的中和劑。
它還可以選自logP值大于2,優(yōu)選大于或等于2.5,尤其大于3,特別是3-15,或甚至3.5-10的試劑。
如下文所述,logP值是已知的,并且根據(jù)測(cè)定中和劑在1-辛醇和水中的濃度的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)來確定。
可以使用的無機(jī)酸尤其是硫酸,鹽酸,氫溴酸,氫碘酸,磷酸和硼酸。
有機(jī)酸類的中和劑可以選自線性、支化或環(huán)狀脂族酸和/或不飽和或芳族酸,尤其可以含有1-1000個(gè)碳原子,特別是2-500個(gè)碳原子。它們含有至少一個(gè)布朗斯臺(tái)德意義上的酸官能團(tuán),尤其一個(gè)或多個(gè)羧酸、磺酸和/或膦酸基團(tuán)。它們還可以包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、Si、F和P中的雜原子,例如以羥基的形式。
可以使用的中和劑尤其包括含有6-32和尤其8-28個(gè)碳原子,并且含有至少一個(gè)COOH或磺酸(-SO3H)官能團(tuán)的線性、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和、任選為芳族的脂肪酸。
還可以使用含有6-32和尤其8-28個(gè)碳原子并且包含至少一個(gè)COOH或磺酸(-SO3H)官能團(tuán)的線性、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和的、任選為芳族的羥基酸,尤其α-羥基酸。
還可以使用烷基苯磺酸,其中該烷基可以含有4-30和尤其6-24個(gè)碳原子。
還可以使用兩性中和劑,尤其烷基甜菜堿或烷基酰胺基丙基甜菜堿類的兩性中和劑,其中該烷基可以含有4-30,尤其6-24個(gè)碳原子;尤其可以提到椰油酰胺基丙基甜菜堿。
尤其可以提到α-羥基乙酸,α-羥基辛酸,α-羥基辛酸,抗壞血酸,乙酸,苯甲酸,二十二烷酸,癸酸,檸檬酸,己酸,辛酸,十二烷基苯磺酸,2-乙基己酸,葉酸,富馬酸,半乳糖二酸,葡糖酸,乙醇酸,2-十六烷基二十烷酸,羥基己酸,12-羥基硬脂酸,異月桂酸(或2-丁基辛酸),異肉豆蔻酸(或2-己基辛酸),異花生酸(或2-辛基十二烷酸),異二十四烷酸(l’acide isolignocérique)(或2-癸基十四烷酸),乳酸,月桂酸,蘋果酸,肉豆蔻酸,油酸,棕櫚酸,丙酸,癸酸,硬脂酸,酒石酸,對(duì)苯二甲酸,苯均三酸,十一碳烯酸,丙基甜菜堿,椰油酰胺基丙基甜菜堿,和化學(xué)式[(CH3)3N+CH2CO2H·Cl-]的甜菜堿鹽酸鹽和它們的混合物。
優(yōu)選使用己酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、甜菜堿鹽酸鹽和/或葡糖酸作為中和劑,更優(yōu)選甜菜堿鹽酸鹽和/或二十二烷酸。
以下給出了某些普通酸的logP值的信息
術(shù)語“中和”是指根據(jù)本發(fā)明的包括至少一個(gè)布朗斯臺(tái)德意義上的酸官能團(tuán)的有機(jī)酸對(duì)包含至少一個(gè)布朗斯臺(tái)德意義上的堿性官能團(tuán)的上述單體和/或聚合物的全部或一部分的作用。
單獨(dú)或作為混合物的中和劑可以基于聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的0.01-3和尤其0.05-2.5摩爾當(dāng)量,或甚至0.1-2摩爾當(dāng)量的量添加。
因此可以部分中和該聚合物,即,該中和劑可以中和所述聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的1-99%,尤其5-90%或甚至10-80%所需的量存在;這意味著它以0.01-0.99,尤其0.05-0.9摩爾當(dāng)量,或甚至0.1-0.8摩爾當(dāng)量的量存在。
還可以過度中和該聚合物,即,該中和劑可以中和所述聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的101-300%,尤其120-250%或甚至150-200%所需的量存在;當(dāng)需要確保該聚合物具有就設(shè)想的配制料來說適合的pH范圍和/或離子強(qiáng)度時(shí),情況就是這樣。它因此可以所述聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的1.01-3,尤其1.2-2.5摩爾當(dāng)量,或甚至1.5-2摩爾當(dāng)量的量存在。
優(yōu)選地,單獨(dú)或作為混合物的中和劑以相對(duì)于所述聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的化學(xué)計(jì)算量存在;它因此可以中和100%的所述聚合物或單體的胺單元的量(即,1摩爾當(dāng)量)存在。
優(yōu)選地,中和劑的性質(zhì)和量可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員來確定,以便最終獲得水溶性或水分散性聚合物。
可以提到的優(yōu)選的通式(IIa)的單體是
在尤其優(yōu)選的通式(IIa)的單體中,可以提到二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸嗎啉代乙基酯,更尤其二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
在通式(IIb)中,基團(tuán)R1、Z’、x’、R’2和m’的含義與以上對(duì)于通式(IIa)所給出的相同。
在通式(IIb)中,Y是選自-COOH,-SO3H,-OSO3H,-PO3H2和-OPO3H2中的基團(tuán)。
所述陰離子基團(tuán)可以用無機(jī)堿例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有機(jī)堿例如伯、仲或叔烷基胺,尤其三乙胺或丁胺中和。該伯、仲或叔烷基胺可以包括一個(gè)或多個(gè)氮和/或氧原子,因此例如可以包括一個(gè)或多個(gè)醇官能團(tuán);尤其可以提到2-氨基-2-甲基丙醇,三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。還可以提到賴氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
可以理解,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù),SO4H2和PO4H2基團(tuán)經(jīng)由氧原子連接于R’2,而SO3H和PO3H基團(tuán)分別經(jīng)由S和P原子連接于R'2。
在優(yōu)選的陰離子單體中,可以提到馬來酸酐和以下優(yōu)選的通式(IIb)的單體丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富馬酸,馬來酸,丙烯酸2-羧基乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH);苯乙烯磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,乙烯基苯甲酸,乙烯基磷酸,(甲基)丙烯酸磺丙基酯,和它們的鹽。
在通式(IIc)中,基團(tuán)R1、Z’、x’、R’2和m’的含義與以上對(duì)于通式(IIa)所給出的相同。
其它基團(tuán)具有以下含義-X’+是-N+(R6)(R7)-的二價(jià)基團(tuán),其中R6和R7彼此獨(dú)立地表示(i)氫原子或(ii)含有1-25個(gè)碳原子,可能含有1-20個(gè)選自O(shè)、N、S和P中的雜原子的線性、支化或環(huán)狀的、任選為芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以與氮原子一起形成包括總共5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的第一飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述第一環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合。
例如,R6和R7可以選自氫和甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,叔丁基或異丁基。
可以提到的優(yōu)選的基團(tuán)X’+是吡啶基,吲哚基,異二氫氮雜茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,嗎啉基,胍基或脒基類基團(tuán)和它們的混合物。
-Y’-是選自-COO-、-SO3-、-OSO3-、-PO32-和-OPO32-中的基團(tuán)。
-R’3是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀碳基二價(jià)基團(tuán),可能包括1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子。
在基團(tuán)R’3中,當(dāng)存在雜原子時(shí),該雜原子可以插入到所述基團(tuán)R’3的鏈內(nèi),或者所述基團(tuán)R’3可以被一個(gè)或多個(gè)包括它們的基團(tuán)例如羥基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”取代,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示線性或支化C1-C18烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R’3尤其可以是
-亞烷基,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞正丁基,亞異丁基,亞叔丁基,亞正己基,亞正辛基,亞正十二烷基,亞正十八烷基,亞正十四烷基或亞正二十二烷基;-亞苯基-C6H4-(鄰位、間位或?qū)ξ?,任選被任選含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;或者亞芐基-C6H4-CH2-,任選被任選含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;-化學(xué)式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-[CH2-CH2-O]n-et-[CH2-CH(CH3)-O]n-,-CH2-CH2-CHR′-O-的基團(tuán),其中R’和R”表示任選含有1-12個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中雜原子的線性或支化C1-C22烷基;-或這些基團(tuán)的混合物;-n’是1-100,優(yōu)選1-5(包含端值)。
在通式(IId)中,基團(tuán)R1、Z’、x’、R’2和m’的含義與以上對(duì)于通式(IIa)所給出的相同,而基團(tuán)R’3和n’的含義與對(duì)于通式(IIc)所給出的相同。
在通式(IId)中,X”+是-N+R6R7R8的二價(jià)基團(tuán),其中R6、R7和R8彼此獨(dú)立地表示(i)氫原子或(ii)含有1-18個(gè)碳原子,可能含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S和P中的雜原子的線性、支化或環(huán)狀的、任選為芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以與氮原子一起形成包括總共5、6或7個(gè)原子,尤其4、5或6個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的第一飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述第一環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括5、6或7個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合。
例如,R6、R7和R8可以選自氫和甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,叔丁基,異丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
可以提到的優(yōu)選的基團(tuán)X”+是三甲基銨;三乙基銨;N,N-二甲基-N-辛基銨;N,N-二甲基-N-月桂基銨基團(tuán)。
可以提到的優(yōu)選的通式(IIc)或(IId)的單體是N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺基丙基)銨甜菜堿(尤其出自Raschig公司的SPE);N,N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)銨甜菜堿(出自Raschig的SPV)和1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶甜菜堿(出自Raschig的SPV)以及2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿。
當(dāng)“基本上陽離子”單體選自陽離子和/或兩性單體與陰離子單體的混合物時(shí),以“陽離子單體和/或兩性單體+陰離子單體”混合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述陰離子優(yōu)選以5-40wt%,尤其10-30wt%,更優(yōu)選15-25wt%的比例存在。
該“基本上陽離子”單體以最終聚合物重量的40-90wt%,尤其45-80wt%和優(yōu)選50-70wt%的比例存在。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚合物包括重量比為60/40到40/60,優(yōu)選50/50的通式(I)的單體和離子單體(陽離子單體+任選的兩性和陰離子單體)。
根據(jù)本發(fā)明的烯烴共聚物可以任選包括除了以上提到的那些以外的單體。這些附加單體因此是非離子的。
當(dāng)它包括這種附加單體時(shí),它們必需選自在本發(fā)明的意義上為“親水性”的單體。
術(shù)語“親水性單體”是指1-辛醇/水表觀分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值(還稱為logP)低于或等于2,例如-8到2,優(yōu)選低于或等于1.5,尤其低于或等于1,特別是-7到1,或甚至-6到0的單體。
LogP值是已知的,根據(jù)測(cè)定單體在1-辛醇和水中的濃度的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)來確定。
該值尤其可以使用ACD軟件(Advanced Chemistry Development)Solaris V4.67來計(jì)算;它們還可以通過Exploring QSAR疏水常數(shù)、電子常數(shù)和硬脂酸常數(shù)(ACS專業(yè)參考書,1995)來獲得。
還存在提供了估計(jì)值的一個(gè)網(wǎng)址(地址http://esc.syrres.com/Interkow/kowdemo.htm)。
以下給出了使用ACD軟件測(cè)定的某些普通單體的logP值
該附加的親水性單體尤其可以選自單獨(dú)或作為混合物的通式(III)的那些
其中-R’1是氫或-CH3;-Z”是選自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-SO2,-CO-O-CO-,-CO-CH2-CO-或-O-中的二價(jià)基團(tuán);優(yōu)選COO和CONH;-x”是0或1;-R”是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的線性、支化或環(huán)狀碳基基團(tuán),可能含有1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子。
在基團(tuán)R”中,當(dāng)存在雜原子時(shí),雜原子可以插入到所述基團(tuán)的鏈中,或者所述基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)包括它們的基團(tuán)例如羥基、酯、酰胺、尿烷或脲取代。
R”尤其可以是甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,異丁基,叔丁基,苯基或芐基,或者化學(xué)式CH2-CH2-CH2OH,-CH2-CH2-OH,-CH2-CH2-CH2OH的基團(tuán)或糠基。
其它親水性非離子單體尤其選自以下單體甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸異丙酯,甲基丙烯酸四氫糠基酯,丙烯酸四氫糠基酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸乙氧基乙基酯,N-異丙基丙烯酰胺,N-異丙基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,乙酸乙烯酯,甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己內(nèi)酰胺,N-乙烯基乙酰胺,丙烯酸羥丙酯,N-乙烯基內(nèi)酰胺,丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,乙烯醇(以乙酸乙烯酯的形式共聚,然后水解)。
單獨(dú)或作為混合物的附加單體可以不存在于根據(jù)本發(fā)明的聚合物中(0%),或者可以基于最終聚合物的重量的至多50wt%的量存在;它尤其可以基于聚合物的總重量的0.1-35wt%,優(yōu)選1-25wt%,例如3-15wt%,或甚至5-9.5wt%的量存在。
然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)該附加單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸異丙酯時(shí),這些單體不能以高于或等于10wt%的量存在。這些單體因此可以0-9.5wt%,尤其0.1-8wt%和優(yōu)選1-5wt%的比例存在于最終聚合物中。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的共聚物不包括除了通式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)的那些以外的任何單體。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的共聚物僅僅包括通式(I)和(IIa)的單體。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物包括重量比為60/40到40/60,優(yōu)選50/50的通式(I)的單體和“基本上陽離子”單體。
在本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案中,該聚合物基本上由單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體和單獨(dú)或作為混合物的通式(IIa)的單體組成。
最特別優(yōu)選的聚合物是滿足以下條件的那些-單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體以基于最終聚合物重量的10-60wt%,尤其20-60wt%和優(yōu)選30-50wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,優(yōu)選分子量為350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和-“基本上陽離子”單體以最終聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和優(yōu)選50-70wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸嗎啉代乙基酯;和-該聚合物優(yōu)選用尤其選自2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、甜菜堿鹽酸鹽和/或葡糖酸中的有機(jī)酸中和劑,更優(yōu)選二十二烷酸和/或甜菜堿鹽酸鹽中和。
還更尤其優(yōu)選的聚合物是滿足以下條件的那些-單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體以基于最終聚合物重量的10-60wt%,尤其20-60wt%和優(yōu)選30-50wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,優(yōu)選分子量為350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上陽離子”單體以最終聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和優(yōu)選50-70wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和-該聚合物用選自二十二烷酸和/或甜菜堿鹽酸鹽中的中和劑中和。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物可以根據(jù)本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的、并且例如在Gnanou等人的著作“Chimie et Physicochimie des polymeres”(由Dunod出版)中所述的常用標(biāo)準(zhǔn)自由基聚合方法來制備。
這些聚合物尤其可以通過以下方法制備-在水中的直接溶液聚合,任選預(yù)中和陽離子單元和/或陰離子單元;-在水中的乳液聚合,任選預(yù)中和陽離子單元和/或陰離子單元,使用表面活性劑;-在有機(jī)溶劑例如乙醇或甲基乙基酮中的聚合,任選預(yù)中和陽離子單元和/或陰離子單元,隨后溶解或分散在水中,蒸發(fā)掉溶劑。
這些聚合可以在尤其過氧化物類(Trigonox 215過氧-2-乙基己酸叔丁酯)或偶氮類(AIBN V502,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽)的自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行,它們能夠以單體總重量的0.3-5wt%的比例存在。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物是非交聯(lián)的。它們以一種或多種含有PEG基團(tuán)的烯屬單體(PEG基團(tuán)側(cè)掛于骨架)和一種或多種含有陽離子官能團(tuán)(非季銨鹽的中和胺)和/或甜菜堿官能團(tuán)的烯屬單體和任選的一種或多種其它單價(jià)非離子親水性烯屬共聚單體的統(tǒng)計(jì)學(xué)、優(yōu)選成膜的烯烴共聚物的形式存在。
術(shù)語“烯烴”聚合物是指由烯屬不飽和單體的聚合所獲得的聚合物。
術(shù)語“成膜”聚合物是指本身或在輔助成膜劑的存在下能夠形成附著于載體,尤其角蛋白材料的連續(xù)薄膜的聚合物。
它們具有優(yōu)選500-5000000,尤其1000-3000000,更優(yōu)選2000-2000000,或甚至4000-500000,更好地7000-250000和最好8000-100000的重均分子量(Mw)。
重均分子量(Mw)通過凝膠滲透色譜法或光散射法來測(cè)定,取決于該方法的使用方便性(所研究的聚合物的溶解性)。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物優(yōu)選可以在含水介質(zhì)中運(yùn)送,即,它們優(yōu)選是水溶性的或水分散性的。
術(shù)語“水溶性”是指它在25℃下以至少5wt%的比例溶于水中,并且形成透明溶液。
術(shù)語“水分散性”是指它在25℃下在5wt%的濃度下在水中形成了精細(xì)的、通常球形的顆粒的穩(wěn)定分散體。構(gòu)成所述分散體的顆粒的平均粒度小于1μm,更通常為5-400nm,優(yōu)選10-250nm。這些粒度通過光散射來測(cè)定。
在水中的溶解或分散可以通過直接溶解該聚合物(如果它是可溶性的)或者通過中和該胺和/或酸單元以便使該聚合物可溶于或可分散于水中來進(jìn)行。在水中的溶解或分散還可以通過在有機(jī)溶劑中溶解的中間步驟,隨后添加水,再蒸發(fā)有機(jī)溶劑來完成。
而且,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物有利地具有對(duì)于預(yù)期應(yīng)用來說充分的水中粘度,例如可以是1-1000mPa.s,優(yōu)選1.5-750mPa.s,還更好是2-500mPa.s。
該粘度使用布魯克菲爾德粘度計(jì)對(duì)含有15wt%聚合物的水或甲基乙基酮溶液(根據(jù)聚合物的溶解度和/或聚合方法來選擇溶劑)在25℃下用選自Brookfield 00-07型號(hào)的針類芯軸,優(yōu)選1號(hào)芯軸來測(cè)定;測(cè)量時(shí)間5分鐘,速度0.1-6分鐘。該粘度在聚合物全部溶于水或甲基乙基酮之后測(cè)定。
另外,可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可以優(yōu)選具有-150到20℃,尤其-120到10℃,還更好是-100到0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;Tg根據(jù)在實(shí)施例之前給出的方法來測(cè)定。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可以優(yōu)選具有-100到80℃,尤其-80和50℃,還更好是-70到45℃,或甚至-10到25℃的熔點(diǎn)(m.p.)。
另外,可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物優(yōu)選具有在75%相對(duì)濕度(75%HR)下3-150wt%,優(yōu)選4-100wt%,尤其5-50wt%的吸水率;該吸水率根據(jù)在實(shí)施例之前給出的方法測(cè)定。
它們還可以具有在85%相對(duì)濕度(85%HR)下3-20wt%,優(yōu)選2.5-150wt%和尤其3-100wt%的吸水率。
所述聚合物可以溶解形式(例如溶于水或有機(jī)溶劑)存在于組合物中,或者以水或有機(jī)分散體的形式存在于組合物中。
它們可以按組合物總重量的0.01-30wt%,尤其0.1-20wt%或甚至0.1-10wt%和還更好是0.5-3wt%的固體的比例在根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中使用。
在本專利申請(qǐng)中,術(shù)語“調(diào)理劑”是指其功能是改進(jìn)頭發(fā)的美容性能,尤其柔軟度、光澤、解纏結(jié)、手感、平滑度和靜電的任何試劑。
所述調(diào)理劑可以是液體、半固體或固體形式,例如油、蠟或膠料。
根據(jù)本發(fā)明,所述調(diào)理劑可以選自合成油例如聚烯烴、礦物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蠟、硅氧烷、陽離子聚合物、陽離子蛋白、陽離子蛋白水解產(chǎn)物、神經(jīng)酰胺類的化合物、陽離子表面活性劑、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物以及這些化合物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的調(diào)理劑是陽離子聚合物,陽離子表面活性劑和硅氧烷,和這些化合物的混合物。
合成油尤其是聚烯烴,尤其聚-α-烯烴,更尤其-氫化或非氫化聚丁烯類,優(yōu)選氫化或非氫化聚異丁烯類。
分子量低于1000的異丁烯低聚物以及它們與分子量高于1000,優(yōu)選1000-15000的聚異丁烯的混合物是優(yōu)選使用的。
作為可以在本發(fā)明中使用的聚-α-烯烴的實(shí)例,更尤其可以提到以Permethyl 99A、101A、102A、104A(n=16)和106A(n=38)的商品名由Presperse Inc.公司出售的聚異丁烯,或者以Arlamol HD(n=3)的商品名由ICI公司出售的產(chǎn)品(n表示聚合度)。
-氫化或非氫化的聚癸烯類。
此類產(chǎn)品例如以Ethylflo的商品名由Ethyl Corp.公司出售和以Arlamol PAO的商品名由ICI公司出售。
可以在本發(fā)明的組合物中使用的礦物油優(yōu)先選自下列化合物-烴類,例如十六烷和液體石蠟。
動(dòng)物或植物油尤其選自C8-C30脂肪酸甘油三酯,優(yōu)先選自甜杏仁油,鱷梨油,蓖麻油,橄欖油,希蒙德木油,向日葵油,麥胚油,芝麻油,花生油,葡萄籽油,大豆油,紅花油,椰子油,玉米油,榛子油,牛油樹脂,扁桃仁油,杏仁油,紅厚殼油,魚油,三己酸辛酸甘油酯,或化學(xué)式R9COOR10的植物油或動(dòng)物油,其中R9表示含有8-30個(gè)碳原子的?;?,R10表示含有3-30個(gè)碳原子的線性或支化烴型鏈,尤其烷基或烯基,例如辛酸鯨蠟/硬脂酯(purcellin oil)或液體希蒙德木蠟。
還可以使用天然或合成香精油,例如桉葉油,雜熏衣草油,熏衣草油,香根油,木姜子油,檸檬油,檀香油,迷迭香油,春黃菊油,香旱芹油,肉豆蔻油,肉桂油,海索油,頁蒿子油,橙油,香葉醇油,杜松油和香檸檬油。
這些蠟是在室溫(20-25℃)下為固體的天然(動(dòng)物或植物)或合成物質(zhì)。它們不溶于水中,可溶于油中,并且能夠形成拒水性薄膜。
關(guān)于蠟的定義,例如可以提到P.D.Dorgan,Drug and CosmeticIndustry,1983年12月,第30-33頁。
這些蠟尤其選自巴西棕櫚蠟,小燭樹蠟,苜蓿蠟,石蠟,地蠟,植物蠟,油橄欖樹蠟,米蠟,氫化西蒙得木蠟或花的純蠟,例如由Bertin(法國)公司出售的黑醋栗花的精蠟,動(dòng)物蠟,例如蜂蠟,或改性蜂蠟(cerabellina);可以根據(jù)本發(fā)明使用的其它蠟或蠟狀起始原料尤其是海產(chǎn)物蠟,例如由Sophim公司以M82的商品名出售的產(chǎn)品以及通常聚乙烯蠟或聚烯烴蠟。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的陽離子聚合物具有低于5meq/g,優(yōu)選0.1-4meq/g,更尤其0.2-3meq/g和還更尤其0.3-2meq/g的陽離子電荷密度。該電荷密度可以根據(jù)Kjeldahl方法測(cè)定。它通常在大約3-9的pH下測(cè)定。
除了具有PEG基團(tuán)的聚合物以外,可以根據(jù)本發(fā)明使用的陽離子聚合物可以選自本身已知可改進(jìn)頭發(fā)的美容性能的那些,即,尤其在專利申請(qǐng)EP-A-0 337 354和法國專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470 596和2 519 863中所述的并且具有以上定義的陽離子電荷密度的那些。
還更通常,對(duì)于本發(fā)明來說,表述“陽離子聚合物”表示任何含有陽離子基團(tuán)和/或可以電離為陽離子基團(tuán)的的基團(tuán)的聚合物。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自含有攜帶伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的單元的那些聚合物,所述單元可以形成聚合物主鏈的一部分,或者由直接連接于所述鏈的側(cè)掛取代基所攜帶。
通常使用的陽離子聚合物一般具有大約500-5×106和優(yōu)選大約103-3×106的數(shù)均分子量或重均分子量。
更尤其可以提到的陽離子聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季銨類的聚合物。它們是已知產(chǎn)物。
可以根據(jù)本發(fā)明使用,并且尤其可以提到的聚胺、聚氨基酰胺和聚季銨類聚合物是在法國專利2 303 348或2 542 997中所述的那些。在這些聚合物中,可以提到(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且包括至少一個(gè)下式的單元的均聚物或共聚物 其中R3可以是相同或不同的,表示氫原子或CH3基團(tuán);A可以是相同或不同的,表示1-6個(gè)碳原子,優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的線性或支化烷基,或1-4個(gè)碳原子的羥烷基;R4、R5和R6可以是相同或不同的,表示含有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基,優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子的烷基;
R1和R2可以是相同或不同的,表示氫或含有1-6個(gè)碳原于的烷基,優(yōu)選甲基或乙基;X表示由無機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子,例如甲基硫酸根陰離子或鹵素例如氯或溴。
家族(1)的共聚物還能夠含有一個(gè)或多個(gè)由共聚單體衍生的單元,該共聚單體可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、在氮原子上被低級(jí)(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、乙烯基內(nèi)酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基酯的家族。
因此,在家族(1)的那些聚合物中,可以提到-用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物,例如以Hercofloc的商品名由Hercules公司出售的產(chǎn)品,-例如在專利申請(qǐng)EP-A-080 976中所述的并且以Bina Quat P100的商品名由Ciba Geigy公司出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物;-以Reten的商品名由Hercules公司出售的丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨的共聚物,-季銨化或非季銨化乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物。這些聚合物在法國專利2 077 143和2 393 573中有詳細(xì)描述,-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,和-季銨化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)陽離子多糖,尤其陽離子纖維素和陽離子半乳甘露聚糖膠。更尤其可以提到的陽離子多糖是包含季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物,陽離子纖維素共聚物或用水溶性季銨單體接枝的纖維素衍生物和陽離子半乳甘露聚糖膠。
包含季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物在法國專利1 492 597中有述。這些聚合物也在CTFA詞典中被定義為已與三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素季銨。
陽離子纖維素共聚物或用水溶性季銨單體接枝的纖維素衍生物尤其描述在專利US 4 131 576中,比如尤其用甲基丙烯?;一谆@,甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素,例如羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
陽離子半乳甘露聚糖膠,尤其含有三烷基銨陽離子基團(tuán)的瓜爾膠更具體地描述在專利US 3 589 578和4 031 307中。例如使用用2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(例如氯化物)改性的瓜爾膠。
(3)由哌嗪基單元和含有任選插入了氧、硫或氮原子或芳環(huán)或雜芳環(huán)的直鏈或支鏈的二價(jià)亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物,以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。此類聚合物尤其在法國專利2 162025和2 280 361中有述。
(4)尤其通過酸性化合物與聚胺的縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺;這些聚氨基酰胺可以用表鹵醇,二環(huán)氧化物,二酸酐,不飽和二酸酐,雙-不飽和衍生物,雙-鹵代醇,雙-氮雜環(huán)丁烷,雙-鹵代?;?,雙-烷基鹵化物交聯(lián),或者用由可與雙-鹵代醇、雙-氮雜環(huán)丁烷、雙-鹵代酰基二胺、雙-烷基鹵化物、表鹵醇、二環(huán)氧化物或雙-不飽和衍生物反應(yīng)的二官能化合物的反應(yīng)獲得的低聚物交聯(lián);該交聯(lián)劑以0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的胺基的比例使用;這些聚氨基酰胺可以烷基化,或者如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán),它們可以季銨化。此類聚合物尤其描述在法國專利2 252 840和2 368 508中。
(5)由聚亞烷基聚胺與多羧酸縮合,隨后用二官能化劑烷基化所獲得的聚氨基酰胺衍生物。例如,可以提到己二酸/二烷基氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物,其中該烷基含有1-4個(gè)碳原子,優(yōu)選表示甲基,乙基或丙基。此類聚合物尤其在法國專利1 583 363中有述。
在這些衍生物中,更尤其可以提到以“Cartaretine F,F(xiàn)4或F8”的名稱由Sandoz公司出售的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(6)通過含有兩個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基聚胺與選自二羥乙酸和具有3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸中的二羧酸的反應(yīng)獲得的聚合物。聚亞烷基聚胺和二羧酸的摩爾比是0.8∶1到1.4∶1;由此獲得的聚氨基酰胺與表氯醇以0.5∶1到1.8∶1的表氯醇與聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)的摩爾比反應(yīng)。此類聚合物尤其描述在US專利3227 615和2 961 347中。
這類聚合物尤其以“Hercosett 57”的商品名由Hercules Inc.公司出售(在己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物的情況下)。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)狀共聚物,比如含有對(duì)應(yīng)于式(I)或(I’)的單元作為鏈的主要成分的共聚物 在上式中,k和t等于0或1,k+t的總和等于1;R12表示氫原子或甲基;R10和R11彼此獨(dú)立地表示具有1-6個(gè)碳原子的烷基,其中烷基優(yōu)選具有1-5個(gè)碳原子的羥烷基,低級(jí)C1-C4酰胺基烷基,或者R10和R11能夠與它們所連接的氮原子一起表示雜環(huán)基團(tuán)比如哌啶基或嗎啉基;Y-是陰離子比如溴根,氯根,乙酸根,硼酸根,檸檬酸根,酒石酸根,硫酸氫根,亞硫酸氫根,硫酸根或磷酸根。這些聚合物尤其描述在法國專利2 080 759及其增補(bǔ)證書2 190 406中。
R10和R11彼此獨(dú)立地優(yōu)選表示含有1-4個(gè)碳原子的烷基。
在以上定義的聚合物中,更尤其可以提到以“Merquat 100”的名稱由Nalco公司出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物(及其低重均分子量的類似物)和二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺氯化物的共聚物。
(8)含有對(duì)應(yīng)于下式的重復(fù)單元的二季銨聚合物
在式(II)中R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的,表示含有1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳脂族基團(tuán),或低級(jí)羥烷基脂族基團(tuán),或者R13、R14、R15和R16一起或單獨(dú)與它們所連接的氮原子構(gòu)成任選含有第二個(gè)非氮雜原子的雜環(huán),或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、?;蝓0坊鶊F(tuán)或基團(tuán)-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的線性或支化C1-C6烷基,其中R17是亞烷基和D是季銨基團(tuán);A1和B1表示含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基,該基團(tuán)可以是線性和支化、飽和或不飽和的,并且可以含有連接于主鏈或在主鏈中插入的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜,砜,二硫化物,氨基,烷基氨基,羥基,季銨,脲基,酰胺或酯基,和X-表示由無機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子;A1、R13和R15能夠與它們所連接的兩個(gè)氮原子一起形成哌嗪環(huán);另外,如果A1表示線性或支化、飽和或不飽和亞烷基或羥基亞烷基,B1還可以表示基團(tuán)(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇?xì)埢?,其中Z表示線性或支化烴類基團(tuán)或?qū)?yīng)于下式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y是表示明確而唯一的聚合度的1-4的整數(shù),或表示平均聚合度的1-4的任何數(shù)值;b)雙-仲二胺殘基,比如哌嗪衍生物;c)下式的雙-伯二胺殘基-NH-Y-NH-,其中Y表示線性或支化烴類基團(tuán),或者二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;d)化學(xué)式-NH-CO-NH-的亞脲基。
優(yōu)選,X-是陰離子比如氯或溴。
這些聚合物一般具有1000-100000的數(shù)均分子量。
這類聚合物尤其描述在法國專利2 320 330,2 270 846,2 316 271,2 336 434和2 413 907以及US 2,273,780,2,375,853,2,388,614,2,454,547,3,206,462,2,261,002,2,271,378,3,874,870,4,001,432,3,929,990,3,966,904,4,005,193,4,025,617,4,025,627,4,025,653,4,026,945和4,027,020。
更尤其可以使用由對(duì)應(yīng)于下式的重復(fù)單元組成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示含有大約1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基,n和p是大約2-20的整數(shù),以及X-是由無機(jī)酸或有機(jī)酸衍生的陰離子。
尤其優(yōu)選的式(a)的一種化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基和n=3,p=6和X=Cl的化合物,根據(jù)INCI(CTFA)命名法,它被稱為氯化己二甲胺。
(9)由式(III)的單元組成的聚季銨聚合物 在該式中R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的,表示氫原子或甲基,乙基,丙基,β-羥乙基,β-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團(tuán),其中p等于0或1-6的整數(shù),前提是R18、R19、R20和R21不同時(shí)表示氫原子,r和s可以是相同或不同的,是1-6的整數(shù),q等于0或1-34的整數(shù),X-表示陰離子比如鹵素,
A表示二鹵化物基團(tuán)或優(yōu)選表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此類化合物尤其描述在專利申請(qǐng)EP-A-122 324中。
在這些產(chǎn)品中,例如,可以提到由Miranol公司出售的產(chǎn)品“MirapolA15”,“MirapolAD1”,“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物,例如以LuviquatFC 905,F(xiàn)C550和FC370的名稱由BASF公司出售的產(chǎn)品。
(11)交聯(lián)的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物,比如通過用甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚獲得的聚合物,或通過丙烯酰胺與用甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚獲得的聚合物,該均聚或共聚之后是用含有烯屬不飽和鍵的化合物,尤其亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)。
可以在本發(fā)明中使用的其它陽離子聚合物是陽離子蛋白或陽離子蛋白水解產(chǎn)物,聚亞烷基亞胺,尤其聚乙烯亞胺類,含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶單元的聚合物,聚胺和表氯醇的縮合物,季銨化聚脲和殼多糖衍生物,尤其殼聚糖或它們的鹽。
尤其可以使用的鹽是乙酸殼聚糖,乳酸殼聚糖,谷氨酸殼多糖,葡糖酸殼多糖或吡咯烷酮羧酸殼多糖。
在這些化合物中,可以提到具有90wt%的脫乙酰度的殼多糖,或者以KytamerPC的名稱由Amerchol出售的吡咯烷酮羧酸殼多糖。
在可用于本發(fā)明的所有陽離子聚合物中,優(yōu)選使用陽離子環(huán)狀聚合物,尤其以“Merquat 100”,“Merquat 550”和“Merquat S”的名稱由Nalco公司出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物或共聚物,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)均聚物或共聚物和以KytamerPC的名稱由Amerchol出售的吡咯烷酮羧酸殼聚糖,以及它們的混合物。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的兩性聚合物可選自含有無規(guī)分布于聚合物鏈中的單元K和M的聚合物,其中K表示由含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體和M表示由含有一個(gè)或多個(gè)羧酸或磺酸基團(tuán)的酸性單體,或者K和M可以表示由兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體衍生的基團(tuán);K和M還可以表示含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈,其中至少一個(gè)胺基攜帶經(jīng)由烴類基團(tuán)連接的羧酸或磺酸基團(tuán),或者K和M形成了含有α,β-二羧酸亞乙基單元的聚合物的鏈的一部分,其中羧酸基團(tuán)之一已與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
更尤其優(yōu)選的對(duì)應(yīng)于以上定義的兩性聚合物選自以下聚合物(1)由攜帶羧酸基團(tuán)的乙烯基化合物衍生的單體,更尤其丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯丙烯酸與含有至少一個(gè)堿性原子的取代乙烯基化合物,更尤其甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基氨基烷基酯,二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺衍生的堿性單體的共聚獲得的聚合物。此類化合物在US專利3 836 537中有述。還可以提到以Polyquart KE 3033的商品名由Cognis公司出售的丙烯酸鈉/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨共聚物。
乙烯基化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽,例如二甲基二烯丙基氯化銨。丙烯酸和二烷基二烯丙基銨鹽的共聚物以Merquat 280和Merquat 295的商品名由Nalco公司出售。
(2)含有由以下單體衍生的單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體,b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧酸基團(tuán)的酸性單體,和c)至少一種堿性共聚單體,例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明更尤其優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12個(gè)碳原子的那些,更尤其N-乙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-癸基丙烯酰胺,N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更尤其選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸,富馬酸,馬來酸或富馬酸的具有1-4個(gè)碳原子的烷基單酯,或酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨基乙基酯,甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯,甲基丙烯酸N,N’-二甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。
更尤其可以使用CTFA(第四版,1991)名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯類/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物。
(3)部分或全部由以下通式的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)、烷基化聚氨基酰胺CO-R4-CO-Z (IV)其中R4表示由飽和二羧酸、含有烯屬雙鍵的脂族單羧酸或二羧酸、這些酸的具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷醇酯衍生的二價(jià)基團(tuán),或由所述酸的任何一種加成到雙(伯)胺或雙(仲)胺上所衍生的基團(tuán),Z表示雙(伯),單-或雙(仲)聚亞烷基-聚胺基團(tuán),優(yōu)選表示a)比例為60-100mol%的以下基團(tuán)-NH(CH2)x-NHp(V)其中x=2,p=2或3,或者x=3和p=2該基團(tuán)可以由二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺衍生;b)比例為0-40mol%的以上基團(tuán)(V),其中x=2和p=1,由亞乙基二胺衍生而來,或由哌嗪衍生的基團(tuán) c)比例0-20mol%的由六亞甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán),這些聚氨基胺通過添加選自表鹵醇、二環(huán)氧化物、二酸酐和雙不飽和衍生物中的二官能交聯(lián)劑來交聯(lián),使用0.025-0.35mol的交聯(lián)劑/聚氨基酰胺的胺基,通過丙烯酸、氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽的作用而烷基化。
飽和羧酸優(yōu)先選自具有6-10個(gè)碳原子的酸,例如己二酸,2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,對(duì)苯二甲酸和含有烯屬雙鍵的酸,例如丙烯酸,甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的烷烴磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯,烷基化劑的鹽優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽。
(4)含有下式的兩性離子單元的聚合物 其中R5表示可聚合不飽和基團(tuán),例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán),y和z表示1-3的整數(shù),R6和R7表示氫原子,甲基,乙基或丙基,R8和R9表示氫原子或烷基,使得R8和R9中的碳原子的總和不超過10。
包含此類單元的聚合物還能夠含有由非兩性離子單體衍生的單元,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或丙烯酸二乙基氨基乙基酯,或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或乙酸乙烯酯。
例如,可以提到甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧基甲基氨基乙基酯的共聚物。
(5)由含有對(duì)應(yīng)于以下通式(VII)、(VIII)和(IX)的單體單元的殼聚糖衍生的聚合物 單元(VII)以0-30%的比例存在,單元(VIII)以5-50%的比例存在,單元(IX)以30-90%的比例存在,可以理解,在該單元(IX)中,R10表示下式的基團(tuán) 其中如果q=0,R11、R12和R13可以是相同或不同的,各自表示氫原子,甲基,羥基,乙酰氧基或氨基殘基,任選插入一個(gè)或多個(gè)氮原子和/或任選被一個(gè)或多個(gè)胺、羥基、羧基、烷硫基或磺酸基團(tuán)取代的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基,其中烷基攜帶氨基氨基的烷硫基殘基,在這種情況下,基團(tuán)R11、R12和R13的至少一個(gè)是氫原子;或者,如果q=1,R11、R12和R13各自表示氫原子,以及由這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由殼聚糖的N-羧基烷基化衍生的聚合物,例如N-羧基甲基殼聚糖或N-羧基丁基殼聚糖。
(7)如在法國專利1 400 366中所述的對(duì)應(yīng)于通式(X)的聚合物 其中R14表示氫原子,CH3O,CH3CH2O或苯基,R15表示氫或低級(jí)烷基,例如甲基或乙基,R16表示氫或低級(jí)烷基,例如甲基或乙基,R17表示低級(jí)烷基,例如甲基或乙基,或?qū)?yīng)于化學(xué)式-R18-N(R16)2的基團(tuán),R18表示-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-或-CH3-CH(CH3)-基團(tuán),R16具有上述含義,以及含有至多6個(gè)碳原子的這些基團(tuán)的高級(jí)同系物。
(8)選自下列聚合物中的-D-X-D-X-類的兩性聚合物a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉對(duì)含有至少一個(gè)式-D-X-D-X-D-(XI)的單元的化合物的作用所獲得的聚合物,其中D表示以下基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’,E或E’可以是相同或不同的,表示二價(jià)基團(tuán),是具有在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基,它可以是未取代的或被羥基取代,除了氧、氮和硫原子以外,可以含有1-3個(gè)芳族環(huán)和/或雜環(huán);所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基團(tuán)、羥基、芐胺、胺氧化物、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或尿烷基團(tuán)的形式存在;b)式-D-X-D-X-(XII)的聚合物,其中D表示以下基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’,至少一個(gè)是E’;E具有以上給出的含義,E’表示二價(jià)基團(tuán),是具有在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基,它可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代并含有一個(gè)或多個(gè)氮原子,該氮原子被任選插入氧原子的烷基鏈取代,必需含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán),通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而甜菜堿化。
(9)通過用N,N-二烷基氨基烷基胺例如N,N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通過用N,N-二烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物還能夠含有其它乙烯基共聚單體,例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明尤其優(yōu)選的兩性聚合物是家族(1)的那些。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的硅氧烷尤其是不溶于組合物的聚有機(jī)基硅氧烷;它們可以為油、蠟、樹脂或膠料的形式。
有機(jī)基聚硅氧烷在Walter Noll’s,“Chemistry and Technology ofSilicones”(1968)Academic Press中詳細(xì)定義。它們可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。
當(dāng)它們是揮發(fā)性的時(shí),這些硅氧烷更尤其選自沸點(diǎn)為60-260℃的那些,還更尤其選自(i)含有3-7和優(yōu)選4-5個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷。它們例如是尤其以Volatile Silicone 7207的名稱由Union Carbide出售的或以Silbione70045V2的名稱由Rhodia出售的八甲基環(huán)四硅氧烷,以VolatileSilicone7158的名稱由Union Carbide出售的和以Silbione 70045V5的名稱由Rhodia出售的十甲基環(huán)五硅氧烷,以及它們的混合物。
還可以提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類的環(huán)狀共聚物,例如具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的由Union Caride公司出售的Volatile Silicone FZ3109 還可以提到環(huán)狀硅氧烷與有機(jī)硅化合物的混合物,例如八甲基環(huán)四硅氧烷和四-三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基環(huán)四硅氧烷和氧-1,1’-雙(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物。
(ii)含有2-9個(gè)硅原子并且具有在25℃下小于或等于5×10-6m2/s的粘度的線性揮發(fā)性硅氧烷。一個(gè)例子是尤其以SH 200的名稱由Toray Silicone出售的十甲基四硅氧烷。屬于這類的硅氧烷還在Cosmetics and Toiletries,第19卷,Jan.76,第27-32頁,Todd & Byers中公開的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中有述。
非揮發(fā)性硅氧烷,更尤其聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷,硅橡膠膠料和樹脂,用有機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)基硅氧烷和它們的混合物是優(yōu)選使用的。
這些硅氧烷更尤其選自聚烷基硅氧烷,其中主要可以提到在25℃下粘度為5×10-6到2.5m2/s和優(yōu)選1×10-5到1m2/s的含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷的粘度例如在25℃下根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)445附錄C來測(cè)定。
在這些聚烷基硅氧烷中,可以不帶限制地提到以下商品-由Rhodia出售的47和70047系列的Silbion油或Mirasil油,例如油70047 V500000;-由Rhodia公司出售的Mirasil系列的油;-由Dow Corning公司出售的200系列的油,更尤其,例如粘度為60000 cSt的DC 200;-出自General Electric的Viscasil油和出自General Electric的SF系列的油(SF96,SF18)。
還可以提到含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA名稱為聚二甲基硅氧烷醇),例如產(chǎn)自Rbodia公司的48系列的油。
在這類聚烷基硅氧烷中,還可以提到以Abil Wax 9800和9801的名稱由Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品,它們是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷尤其選自具有在25℃下1×10-5到5×10-2m2/s的粘度的線性和/或支化聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在這些聚烷芳基硅氧烷中,例如可以提到以下列商品名出售的產(chǎn)品·產(chǎn)自Rhodia的70641系列的Silbione油;·產(chǎn)自Rhodia的Rhodorsil 70633和763系列的油;·產(chǎn)自Dow Corning的硅油Dow Corning 556化妝品級(jí)油;·產(chǎn)自Bayer的PL系列的硅氧烷,例如產(chǎn)品PK20;·產(chǎn)自Bayer的PN和PH系列的硅氧烷,例如產(chǎn)品PN1000和PH1000;·產(chǎn)自General Electric的SF系列的某些油,例如SF 1023,SF1154,SF1250和SF1265。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的硅橡膠膠料尤其是單獨(dú)或作為混合物在溶劑中使用的具有200000-1000000的高數(shù)均分子量的聚二有機(jī)基硅氧烷。該溶劑可以選自揮發(fā)性硅氧烷,聚二甲基硅氧烷(PDMS)油,聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油,異鏈烷烴,聚異丁烯,二氯甲烷,戊烷,十二烷和十三烷,或它們的混合物。
更尤其可以提到以下產(chǎn)品-聚二甲基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷膠料,-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,更尤其可以根據(jù)本發(fā)明使用的產(chǎn)品是混合物,例如·由鏈端羥化的聚二甲基硅氧烷(根據(jù)CTFA詞典中的命名法,聚二甲基硅氧烷醇)和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(根據(jù)CTFA詞典中的命名法,稱為cyclomethicone)的形成的混合物,例如由Dow Corning公司出售的產(chǎn)品Q2 1401;·由聚二甲基硅氧烷膠料與環(huán)狀硅氧烷形成的混合物,例如產(chǎn)自General Electric公司的產(chǎn)品SF1214硅油;該產(chǎn)品是對(duì)應(yīng)于聚二甲基硅氧烷的SF30膠料,具有500000的數(shù)均分子量,溶于對(duì)應(yīng)于十甲基環(huán)五硅氧烷的油SF1202硅油中;·不同粘度的兩種PDMSs的混合物,更尤其PDMS膠料和PDMS油的混合物,例如產(chǎn)自General Electric公司的產(chǎn)品SF1236。產(chǎn)品SF1236是以上定義的具有20m2/s的粘度的SE30膠料和具有5×10-6m2/s的粘度的SF96油的混合物。該產(chǎn)品優(yōu)選含有15%SE30膠料和85%SF96油。
能夠根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)基聚硅氧烷是含有下列單元的交聯(lián)硅氧烷體系R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示含有1-16個(gè)碳原子的烴類基團(tuán)或苯基。在這些產(chǎn)品中,尤其優(yōu)選的那些是其中R表示C1-C4低級(jí)烷基,更尤其甲基,或苯基的產(chǎn)品。
在這些樹脂中,可以提到以Dow Corning 593的名稱出售的產(chǎn)品或以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267的名稱由General Electric公司出售的那些產(chǎn)品,它們是二甲基/三甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的硅氧烷。
還可以提到尤其以X22-4914,X21-5034和X21-5037的商品名由Shin-Etsu公司出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯類樹脂。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)基改性硅氧烷是如以上定義的在它們的結(jié)構(gòu)中包括經(jīng)由烴類基團(tuán)連接的一個(gè)或多個(gè)有機(jī)官能團(tuán)的硅氧烷。
在有機(jī)基改性硅氧烷中,可以提到含有以下基團(tuán)的聚有機(jī)基硅氧烷-任選含有C6-C24烷基的聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基團(tuán),例如以DC 1248名稱由Dow Coring公司出售的稱為聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的產(chǎn)品或由Union Carbide公司出售的油SilwetL 722,L7500,L77和L711,以及以Q2 5200的商品名由Dow Corning公司出售的聚(C12)烷基甲基硅氧烷共聚多元醇;-取代或未取代的胺基,例如以GP 4 Siliocone Fluid和GP 7100的商品名由Genesee公司出售的產(chǎn)品,或以Q28220和Dow Corning 929或939的商品名由Dow Corning公司出售的產(chǎn)品。取代的胺基尤其是C1-C4氨基烷基;-硫醇基團(tuán),例如以GP 72A和GP71的商品名由Genesee出售的產(chǎn)品;-烷氧基化基團(tuán),例如以硅氧烷共聚物F-755的名稱由SWSSilicones出售的和以Abil Wax2428、2434和2440的商品名由Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品;-羥基化基團(tuán),例如在法國專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-85/16334中所述的含有羥烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)基硅氧烷,對(duì)應(yīng)于通式(XI) 其中基團(tuán)R3可以是相同或不同的,選自甲基和苯基;至少60mol%的基團(tuán)R3表示甲基;基團(tuán)R’3是C2-C18二價(jià)烴類亞烷基鏈單元;p是1-30,包括端值;q是1-150,包括端值;-酰氧基烷基,例如在專利US-A-4 957 732中所述的聚有機(jī)基硅氧烷,對(duì)應(yīng)于通式(XII) 其中R4表示甲基,苯基,-OCOR5或羥基,每一硅原子的基團(tuán)R4之一可以是OH;R’4表示甲基或苯基;所有基團(tuán)R4和R’4的至少60mol%表示甲基;R5表示C8-C20烷基或鏈烯基;R”表示C2-C18線性或支化二價(jià)烴類亞烷基;r是1-120,包括端值;p是1-30;q等于0或小于0.5p,p+q是1-30;通式(XII)的聚有機(jī)基硅氧烷可以含有比例不超過p+q+r總和的15%的以下基團(tuán) -羧酸類型的陰離子基團(tuán),例如在專利EP 186 507中所述的產(chǎn)自Chisso Corporation公司的產(chǎn)品,或者烷基羧酸類的陰離子基團(tuán),例如存在于出自Shin-Etsu公司的產(chǎn)品X-22-3701E中的那些;2-羥烷基磺酸根,2-羥烷基硫代硫酸根,例如以Abil S201和Abil S 255的商品名由Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品;-羥基酰胺基,例如在專利申請(qǐng)EP 342 834中所述的聚有機(jī)基硅氧烷。例如可以提到產(chǎn)自Dow Corning公司的產(chǎn)品Q2-8413。
根據(jù)本發(fā)明,還可以使用包括聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機(jī)鏈組成的部分的硅氧烷,兩個(gè)部分之一構(gòu)成該聚合物的主鏈,另一個(gè)接枝于所述主鏈上。這些聚合物例如在專利申請(qǐng)EP-A-412 704,EP-A-412707,EP-A-640 105,WO 95/00578,EP-A-582 152和WO 93/23009和US專利4 693 935,4 728 571和4 972 037中有述。這些聚合物優(yōu)選是陰離子或非離子的。
此類聚合物例如是能夠通過用由以下單體混合物起始的自由基聚合所獲得的共聚物a)50-90wt%的丙烯酸叔丁酯;b)0-40wt%的丙烯酸;c)5-40wt%的下式的硅氧烷大分子單體 其中v是5-700的數(shù)值;該重量百分率以單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
接枝硅氧烷聚合物的其它實(shí)例尤其是經(jīng)由硫代亞丙基類的連接鏈單元接枝了聚(甲基)丙烯酸類和聚(甲基)丙烯酸烷基酯類的混和聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和經(jīng)由硫代亞丙基類的連接鏈單元接枝了聚(甲基)丙烯酸異丁酯類的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
根據(jù)本發(fā)明,所有這些硅氧烷還可以乳液、納米乳液或微乳液的形式使用。
-選自含有三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷家族中的非揮發(fā)性硅氧烷,例如在25℃下粘度為0.2到2.5m2/s的油,例如出自DowCorning的DC200系列的油,尤其Silbione 70047和47系列的具有60000cSt的粘度的油,更尤其油70047 V 500000(由Rhodia Chimie公司出售),含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷醇,或聚烷芳基硅氧烷,例如由Rhodia Chimie公司出售的油Silbione 70641V200;-以Dow Corning 593的名稱出售的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂;-含胺基的聚硅氧烷,例如氨基封端的聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷。
陽離子蛋白或陽離子蛋白水解產(chǎn)物尤其是在鏈端攜帶或接枝了季銨基團(tuán)的化學(xué)改性多肽。它們的分子量例如可以是1500-10 000,尤其大約2000-5000。在這些化合物中,尤其可以提到-攜帶三乙基銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物,例如以Quat-Pro E的名稱由Maybrook公司出售的產(chǎn)品,在CTFA詞典中被稱為“水解膠原乙基硫酸三乙銨”;-攜帶三甲基銨和三甲基硬脂基氯化銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物,以Quat-Pro S的名稱由Maybrook公司出售,在CTFA詞典中被稱為“水解膠原硬脂基三甲銨”;-攜帶三甲基芐基銨基團(tuán)的動(dòng)物蛋白水解產(chǎn)物,例如以CroteinBTA的商品名由Croda公司出售的產(chǎn)品,在CTFA詞典中被稱為“水解動(dòng)物蛋白芐基三甲銨”;-在多肽鏈上攜帶含有至少一個(gè)1-18個(gè)碳原子的烷基的季銨基團(tuán)的蛋白水解產(chǎn)物。
在這些蛋白水解產(chǎn)物中,尤其可以提到-其中季銨基團(tuán)含有C12烷基的Croquat L;-其中季銨基團(tuán)含有C10-C18烷基的Croquat M;-其中季銨基團(tuán)含有C18烷基的Croquat S;-其中季銨基團(tuán)含有至少一個(gè)1-18個(gè)碳原子的烷基的CroquatQ。
這些產(chǎn)品由Croda公司出售。
其它季銨化蛋白或水解產(chǎn)物例如是對(duì)應(yīng)于通式(XIV)的那些 其中X-是有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子,A表示由膠原蛋白的水解產(chǎn)物衍生的蛋白殘基,R5表示含有至多30個(gè)碳原子的親脂性基團(tuán),R6表示具有1-6個(gè)碳原子的亞烷基。例如可以提到由Inolex公司以Lexein QX3000的名稱出售的產(chǎn)品,在CTFA詞典中稱為“膠原水解產(chǎn)物椰油基三甲銨”。
還可以提到季銨化植物蛋白,例如小麥,玉米或大豆蛋白;作為季銨化小麥蛋白,可以提到由Croda公司以Hydrotriticum WQ或QM(在CTFA詞典中被稱為“水解小麥蛋白椰油基二甲基銨”),Hydrotriticum QL(在CTFA詞典中被稱為“水解小麥蛋白月桂基二甲基銨”)或Hydrotriticum QS(在CTFA詞典中被稱為“水解小麥蛋白硬脂基二甲基銨”)的名稱出售的那些。
根據(jù)本發(fā)明,神經(jīng)酰胺類的化合物尤其是天然或合成神經(jīng)酰胺類和/或N-脂?;拾贝计咸擒疹惡?或擬神經(jīng)酰胺類和/或新神經(jīng)酰胺類(neoceramides)。
神經(jīng)酰胺類化合物例如在專利申請(qǐng)DE4424530,DE4424533,DE4402929,DE4420736,WO95/23807,WO94/07844,EP-A-0646572,WO95/16665,F(xiàn)R-2 673 179,EP-A-0227994和WO94/07844,WO94/24097,WO94/10131中有述,它們的教導(dǎo)在本文引入作參考。
根據(jù)本發(fā)明尤其優(yōu)選的神經(jīng)酰胺類化合物例如是-2-N-亞油?;被送?1,3-二醇,-2-N-油?;被送?1,3-二醇,-2-N-棕櫚酰基氨基十八烷-1,3-二醇,-2-N-硬脂?;被送?1,3-二醇,-2-N-二十二烷酰基氨基十八烷-1,3-二醇,-2-N-[2-羥基棕櫚?;鵠氨基十八烷-1,3-二醇,-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇和尤其N-硬脂?;参锴拾贝?,-2-N-棕櫚酰基氨基十六烷-1,3-二醇,-(雙(N-羥乙基-N-鯨蠟基)丙二酰胺),-軟脂酸N-(2-羥乙基)-N-(2-鯨蠟氧基-2-羥丙基)酰胺,-N-二十二烷?;?N-甲基-D-葡糖胺,或這些化合物的混合物。
還可以使用陽離子表面活性劑,其中尤其可以提到任選聚氧烯化伯、仲或叔脂肪胺鹽;季銨鹽;咪唑啉衍生物;或陽離子性質(zhì)的胺氧化物。
季銨鹽的實(shí)例包括
-以下通式(XV)的那些 其中基團(tuán)R1-R4可以是相同或不同的,表示含有1-30個(gè)碳原子的線性或支化脂族基團(tuán),或芳族基團(tuán)比如芳基或烷芳基。該脂族基團(tuán)可以包括雜原子,尤其,例如氧,氮,硫和鹵素。脂族基團(tuán)例如選自烷基,烷氧基,聚氧化C2-C6亞烷基,烷基酰胺,(C12-C22)-烷基酰胺基(C2-C6)烷基,(C12-C22)烷基乙酸根和含有大約1-30個(gè)碳原子的羥烷基;X-是選自鹵素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2-C6)烷基硫酸根和烷基-或烷芳基-磺酸根中的陰離子。優(yōu)選地,R1和R2表示C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
優(yōu)選的通式(XV)的季銨鹽一方面是四烷基氯化銨,例如二烷基二甲基氯化銨或烷基三甲基氯化銨,其中該烷基含有大約12-22個(gè)碳原子,尤其二十二烷基三甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,鯨蠟基三甲基氯化銨或芐基二甲基硬脂基氯化銨,或另一方面是棕櫚基酰胺基丙基三甲基氯化銨或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化銨。
-咪唑啉的季銨鹽,例如以下通式(XVI)的鹽 其中R5表示含有8-30個(gè)碳原子的烯基或烷基,例如牛油脂肪酸衍生物,R6表示氫原子,C1-C4烷基或含有8-30個(gè)碳原子的烯基或烷基,R7表示C1-C4烷基,R8表示氫原子或C1-C4烷基,X是選自鹵素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根和烷基-磺酸根或烷芳基-磺酸根中的陰離子。R5和R6優(yōu)選表示含有12-21個(gè)碳原子的烯基或烷基的混合物,例如,牛油的脂肪酸衍生物,R7表示甲基和R8表示氫。這種產(chǎn)物例如以“Rewoquat W75”的名稱由Degussa公司出售;-通式(XVII)的二季銨鹽 其中R9表示含有大約16-30個(gè)碳原子的脂族基團(tuán),R10、R11、R12、R13和R14可以是相同或不同的,選自氫和含有1-4個(gè)碳原子的烷基,和X-是選自鹵素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根中的陰離子。這種二季銨鹽尤其包括二氯化丙烷牛油二銨;-含有至少一個(gè)酯官能團(tuán)的季銨鹽可以根據(jù)本發(fā)明使用的含有至少一個(gè)酯官能團(tuán)的季銨鹽例如是以下通式(XVIII)的那些 其中R15選自C1-C6烷基和C1-C6羥烷基或二羥基烷基;R16選自-基團(tuán) -線性或支化、飽和或不飽和C1-C22烴型基團(tuán)R20,-氫原子,R18選自
-基團(tuán) -線性或支化、飽和或不飽和C1-C6烴型基團(tuán)R22,-氫原子,R17、R19和R21可以是相同或不同的,選自線性或支化,飽和或不飽和C7-C21烴型基團(tuán);n,p和r可以是相同或不同的,是2-6的整數(shù);y是1-10的整數(shù);x和z可以是相同或不同的,是0-10的整數(shù);X-是簡(jiǎn)單或復(fù)雜的有機(jī)或無機(jī)陰離子;前提是x+y+z的總和是1-15,當(dāng)x是0時(shí),那么R17表示R20和當(dāng)z是0時(shí),那么R18表示R22。
烷基R15可以是線性或支化的,更尤其是線性的。
優(yōu)選,R15表示甲基,乙基,羥乙基或二羥丙基,更尤其甲基或乙基。
有利地,x+y+z的總和是1-10。
當(dāng)R16是烴型基團(tuán)R20時(shí),它可以是長的,含有12-20個(gè)碳原子,或是短的,含有1-3個(gè)碳原子。
當(dāng)R18是烴型基團(tuán)R22時(shí),它優(yōu)選含有1-3個(gè)碳原子。
有利地,可以相同或不同的R17、R19和R21選自線性或支化,飽和或不飽和的C11-C21烴型基團(tuán),更尤其選自線性或支化,飽和或不飽和的C11-C21烷基和烯基。
優(yōu)選地,x和z可以是相同或不同的,是0或1。
有利地,y等于1。
優(yōu)選地,n,p和r可以是相同或不同的,等于2或3,還更尤其等于2。
陰離子X-優(yōu)選是鹵素(氯,溴或碘)或C1-C4烷基硫酸根,更尤其甲基硫酸根。然而,可以使用甲磺酸根,磷酸根,硝酸根,甲苯磺酸根,由有機(jī)酸衍生的陰離子,比如乙酸根或乳酸根,或與含酯官能團(tuán)的銨相容的任何其它陰離子。
陰離子X-還更尤其是氯或甲基硫酸根。
更尤其可以使用的銨鹽是通式(XVIII)的那些,其中
-R15表示甲基或乙基;-x和y等于1;-z等于0或1;-n,p和r等于2;-R16選自-基團(tuán) -甲基,乙基或C14-C22烴型基團(tuán),-氫原子,-R18選自-基團(tuán) -氫原于,-R17、R19和R21可以是相同或不同的,選自線性或支化,飽和或不飽和C13-C17烴型基團(tuán),優(yōu)先選自線性或支化,飽和或不飽和C13-C17烷基或烯基。
烴型基團(tuán)有利地是線性的。
可以提到的的實(shí)例包括通式(XVI)的化合物,例如二酰氧基乙基二甲基銨鹽,二酰氧基乙基羥乙基甲基銨鹽,單酰氧基乙基二羥乙基甲基銨鹽,三酰氧基乙基甲基銨鹽,單酰氧基乙基羥乙基二甲基銨鹽(尤其氯化物或甲基硫酸鹽),和它們的混合物。?;鶅?yōu)選含有14-18個(gè)碳原子和更尤其由植物油,例如棕櫚油和向日葵油獲得。當(dāng)該化合物含有幾個(gè)酰基時(shí),這些基團(tuán)可以是相同或不同的。
這些產(chǎn)物例如通過任選氧烯化的三乙醇胺,三異丙醇胺,烷基二乙醇胺,三異丙醇胺,烷基二乙醇胺或烷基二異丙醇胺用脂肪酸或用植物或動(dòng)物來源的脂肪酸的混合物的直接酯化,或通過它們的甲基酯的酯交換來獲得。酯化之后,使用烷基化劑比如烷基鹵化物(優(yōu)選甲基或乙基鹵化物),硫酸二烷基酯(優(yōu)選硫酸二甲酯或硫酸二乙酯),甲磺酸甲酯,對(duì)甲苯磺酸甲酯,氯乙醇或氯甘油季銨化。
此類化合物例如以Dehyquart的名稱由Cognis公司出售,以Stepanquat的名稱由Stepan公司出售,以Noxamium的名稱由Ceca公司出售,以及以Rewoquat WE18由公司Rewo-Goldschmidt出售。
還可以使用如在專利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中所述的含有至少一個(gè)酯官能團(tuán)的銨鹽。
在通式(XV)的季銨鹽中,一方面,優(yōu)選使用的是四烷基氯化銨,例如二烷基二甲基氯化銨或烷基三甲基氯化銨,其中烷基含有大約12到22個(gè)碳原子,尤其二十二烷基三甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,鯨蠟基三甲基氯化銨或芐基二甲基硬脂基氯化銨,或者,另一方面,是以Ceraphyl 70的商品名由Van Dyk公司出售的硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化銨。
脂肪酸更尤其選自肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,二十二烷酸,油酸,亞油酸,亞麻酸和異硬脂酸。
脂肪酸衍生物尤其是羧酸酯,尤其單-、二-、三-或四羧酸酯。
單羧酸酯尤其是線性或支化、飽和或不飽和的C1-C26脂族酸單酯,或線性或支化、飽和或不飽和的C1-C26脂族醇,這些酯的總碳數(shù)大于或等于10。
在單酯中,可以提到二十二烷酸二氫化松香醇酯;二十二烷酸辛基十二烷基酯;二十二烷酸異鯨蠟酯;乳酸鯨蠟酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸異硬脂酯;乳酸月桂酯;乳酸亞油基酯;乳酸油基酯;辛酸(異)硬脂酯;辛酸異鯨蠟酯;辛酸辛酯;辛酸鯨蠟酯;油酸癸酯;異硬脂酸異鯨蠟酯;月桂酸異鯨蠟酯;硬脂酸異鯨蠟酯;辛酸異癸酯;油酸異癸酯;異壬酸異壬酯;棕櫚酸異硬脂酯;乙酰蓖麻油酸甲酯;硬脂酸肉豆蔻酯;異壬酸辛酯;異壬酸2-乙基己基酯;棕櫚酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸油基酯;棕櫚酸乙酯,棕櫚酸異丙酯,棕櫚酸2-乙基己基酯,棕櫚酸2-辛基癸基酯,肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸異丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鯨蠟酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸異丁酯;蘋果酸二辛酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,新戊酸異硬脂酯,新戊酸異癸酯。
還可以使用C1-C22醇的C4-C22二或三羧酸酯和C2-C26二-、三-、四-或五羥基醇的單-、二-或三羧酸酯。
尤其可以提到癸二酸二乙酯;癸二酸二異丙酯;己二酸二異丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二異硬脂酯;馬來酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯;單蓖麻油酸季戊四醇酯;四異壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四異硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;丙二醇二辛酸酯二癸酸酯;芥酸十三烷基酯;檸檬酸三異丙酯;檸檬酸三異硬脂酯;甘油三乳酸酯;甘油三辛酸酯;檸檬酸三辛基十二烷基酯;檸檬酸三油基酯。
在上述酯中,優(yōu)選使用棕櫚酸乙酯,棕櫚酸異丙酯,棕櫚酸2-乙基己基酯,棕櫚酸2-辛基癸基酯,內(nèi)豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸異丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鯨蠟酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸異丁酯;蘋果酸二辛酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,異壬酸異壬酯,辛酸鯨蠟酯,新戊酸異硬脂酯,新戊酸異癸酯。
氟油例如是具體在專利申請(qǐng)EP-A-486 135中所述的全氟聚醚和具體在專利申請(qǐng)WO 93/11103中所述的氟烴型化合物。這兩個(gè)專利申請(qǐng)的教導(dǎo)全面引入本申請(qǐng)供參考。
術(shù)語“氟烴型化合物”表示其化學(xué)結(jié)構(gòu)含有碳基骨架,其中某些氫原子被氟原子所置換的化合物。
氟油還可以是氟碳類,例如氟胺,例如全氟三丁基胺,氟烴類,例如全氟十氫萘,氟酯和氟醚。
全氟聚醚類例如以Fomblin的商品名由Montefluos公司出售和以Krytox的商品名由DuPont公司出售。
在氟烴型化合物中,還可以提到含氟的脂肪酸酯,例如以NofableFO的商品名由Nippon Oil公司出售的產(chǎn)品。
不用說,可以使用調(diào)理劑的混合物。
根據(jù)本發(fā)明,調(diào)理劑可以是最終組合物的總重量的0.001-20wt%,優(yōu)選0.01-10wt%,更尤其0.1-3wt%。
該組合物可以包括含有水或水和親水性有機(jī)溶劑的混合物的親水性介質(zhì),所述有機(jī)溶劑例如是醇,尤其線性或支化C1-C6低級(jí)一元醇,例如乙醇,叔丁醇,正丁醇,異丙醇或正丙醇,和多元醇,例如甘油,雙甘油,丙二醇,山梨醇,戊二醇和聚乙二醇,或者二醇醚,尤其C2二醇醚。
水或水和親水性有機(jī)溶劑的混合物可以按組合物的總重量的30-99wt%,優(yōu)選40-80wt%的量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。
該組合物還可以包含附加聚合物,例如成膜聚合物。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“成膜聚合物”是指本身或者在輔助成膜劑的存在下能夠形成附著于載體尤其角蛋白材料上的連續(xù)薄膜的聚合物。在可以用于本發(fā)明的組合物的成膜聚合物中,可以提到自由基類型或縮聚物類型的合成聚合物,天然來源的聚合物和它們的混合物,尤其丙烯酸系聚合物,聚氨酯,聚酯,聚酰胺,聚脲和纖維素基聚合物,例如硝基纖維素。
本發(fā)明的組合物還有利地含有至少一種表面活性劑,它通常以組合物的總重量的大約0.1-60wt%,優(yōu)選1-40wt%,還更優(yōu)選5-30wt%的量存在。
該表面活性劑可以選自陰離子、兩性和非離子表面活性劑,或它們的混合物。
適于實(shí)施本發(fā)明的表面活性劑尤其是以下表面活性劑(i)陰離子表面活性劑在本發(fā)明中,它們的性質(zhì)不是真正關(guān)鍵因素。
因此,作為可以單獨(dú)或作為混合物在本發(fā)明中使用的陰離子表面活性劑的實(shí)例,尤其可以提到(非限制性列舉)以下化合物的鹽(尤其堿金屬鹽,特別是鈉鹽,銨鹽,胺鹽,氨基醇鹽或鎂鹽)可以提到烷基硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,烷基酰胺基醚硫酸鹽,烷芳基聚醚硫酸鹽,硫酸甘油一酯鹽;烷基磺酸鹽,烷基磷酸鹽,烷基酰胺磺酸鹽,烷芳基磺酸鹽,α-烯烴磺酸鹽,鏈烷烴磺酸鹽;烷基磺基丁二酸鹽,烷基醚磺基丁二酸鹽,烷基酰胺磺基丁二酸鹽;烷基磺基琥珀酰胺酸鹽,烷基磺基乙酸鹽;烷基醚磷酸鹽;?;“彼猁};?;u乙基磺酸鹽和N-酰基?;撬猁},所有這些化合物的烷基或酰基優(yōu)選含有8-24個(gè)碳原子,芳基優(yōu)選表示苯基或芐基。在還可以使用的陰離子表面活性劑中,還可以提到脂肪酸鹽,例如油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸、硬脂酸、椰子油酸或氫化椰油酸的鹽;其中?;?-20個(gè)碳原子的酰基乳酸鹽。還可以使用弱陰離子表面活性劑,例如烷基-D-半乳糖艾杜糖醛酸和它們的鹽以及聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸,聚氧烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸,聚氧烯化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸和它們的鹽,尤其含有2-50個(gè)氧化乙烯基團(tuán)的那些,和它們的混合物。
在陰離子表面活性劑中,根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用烷基硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽和烷基醚羧酸鹽和它們的混合物。
(ii)非離子表面活性劑
非離子表面活性劑本身也是眾所周知的(在這方面尤其參見M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”,Blackie & Son出版(格拉斯哥和倫敦),1991,第116-178頁),在本發(fā)明中,它們的性質(zhì)不是重要因素。因此,它們尤其可以選自(非限制性名單)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸,脂肪族烷基酚類,脂肪族α-二醇,或具有例如8-22個(gè)碳原子的脂肪鏈的脂肪醇,氧化乙烯或氧化丙烯基團(tuán)的數(shù)目尤其可以是2-50,甘油基團(tuán)的數(shù)目尤其可以是2-30。還可以提到環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物,環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇的縮合物;聚乙氧基化脂肪酰胺,優(yōu)選具有2-30ml的環(huán)氧乙烷,平均含有1-5,尤其1.5-4個(gè)甘油基團(tuán)的聚甘油化脂肪酰胺;具有2-30mol的環(huán)氧乙烷的脫水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,烷基聚糖苷,N-烷基葡糖胺衍生物,胺氧化物,例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-?;被鶈徇趸?。應(yīng)該注意的是,烷基聚糖苷構(gòu)成尤其適合于本發(fā)明的非離子表面活性劑。
(iii)兩性表面活性劑兩性表面活性劑的性質(zhì)在本發(fā)明中不是關(guān)鍵特征,尤其可以是(非限制性名單)脂族仲或叔胺衍生物,其中脂族基團(tuán)是含有8-22個(gè)碳原子并且含有至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸根,磺酸根,硫酸根,磷酸根或膦酸根)的線性或支化鏈;還可以提到(C8-C20)烷基甜菜堿,磺基甜菜堿,(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在胺衍生物仲,可以提到以Miranol的名稱出售、如在US專利2528 378和2 781 354中所述的產(chǎn)品,并且具有以下結(jié)構(gòu)R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(2)其中R2表示由存在于水解椰子油中的酸R2-COOH衍生的烷基,庚基,壬基或十一烷基,R3表示β-羥乙基,R4表示羧甲基;和R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)其中B表示-CH2CH2OX’,C表示-(CH2)z-Y’,其中z=1或2,X’表示-CH2CH2-COOH基團(tuán)或氫原子,R5表示存在于椰子油或水解亞麻子油中的酸R9-COOH的烷基,烷基,尤其C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基及其異構(gòu)形式,不飽和C17基團(tuán)。
這些化合物在CTFA詞典(第5版,1993)中被分類為N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-二乙酸(cocoamphodiacetate)二鈉,N-(月桂酰胺基乙基)-N-羥基乙基氨基-二乙酸(lauroamphodiacetate)二鈉,辛酰氨基乙基羥乙基氨基-二乙酸(caprylamphodiacetate)二鈉,N-辛酰氨基乙基-N-羥乙基氨基-二乙酸(capryloamphodiacetate)二鈉,N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-二丙酸二鈉,N-(月桂酰胺基乙基)-N-羥基乙基氨基-二丙酸二鈉,辛酰氨基乙基羥乙基氨基-二丙酸二鈉,N-辛酰氨基乙基-N-羥乙基氨基-二丙酸二鈉,N-(月桂酰胺基乙基)-N-羥基乙基氨基-二丙酸,N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-二丙酸。
例如,可以提到以Miranol C2M濃縮物的商品名由Rhodia Chimie公司出售的N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-二乙酸。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中,優(yōu)選使用表面活性劑的混合物,尤其陰離子表面活性劑的混合物和陰離子表面活性劑與兩性或非離子表面活性劑的混合物。尤其優(yōu)選的一種混合物是由至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑組成的混合物。
優(yōu)先使用的陰離子表面活性劑選自(C12-C14)烷基硫酸鈉,(C12-C14)烷基硫酸三乙醇胺或(C12-C14)烷基硫酸銨,用2.2mol的環(huán)氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸鈉,用2.2mol的環(huán)氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸三乙醇胺或用2.2mol的環(huán)氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸銨,椰油酰胺基羥乙基磺酸鈉和α-(C14-C16)烯烴磺酸鈉以及它們與以下表面活性劑的混合物-兩性表面活性劑,例如稱為N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-二丙酸二鈉或N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基氨基)-丙酸鈉的胺衍生物,尤其作為含有38%活性材料的水溶液以Miranol C2MCONC的商品名或以Miranol C32的商品名由Rhodia Chimie公司出售;-或兩性離子型兩性表面活性劑,例如烷基甜菜堿,尤其作為含有32%AM的水溶液以Dehyton AB30的商品名由Cognis公司出售的椰油基甜菜堿。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中可以使用表面活性劑的混合物,尤其陰離子表面活性劑的混合物,陰離子表面活性劑和兩性、陽離子或非離子表面活性劑的混合物,陽離子表面活性劑與非離子或兩性表面活性劑的混合物。尤其優(yōu)選的混合物是包括至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的混合物。
陰離子表面活性劑的用量優(yōu)選是化妝品組合物總重量的3-40wt%。它優(yōu)選是5-35wt%,還更好是8-25wt%。
當(dāng)存在時(shí),兩性和/或非離子表面活性劑的用量優(yōu)選為該組合物總重量的0.5-20wt%,尤其1-15wt%,更尤其2-10wt%。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含通常用于化妝品的成分,例如維生素,芳香劑,珍珠母,增稠劑,膠凝劑,微量元素,軟化劑,多價(jià)螯合劑,芳香劑,酸化劑或堿化劑,防腐劑,防曬劑,抗氧化劑,防脫發(fā)劑,去頭屑劑,油脂控制劑和自由基清除劑或它們的混合物。不用說,本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)仔細(xì)選擇一種或多種任選的其它化合物,和/或它們的量,使得預(yù)期的添加不有害影響或基本上不有害影響根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利性能。
有利地,選擇本發(fā)明的組合物的pH為2-11,優(yōu)選3-10。
它優(yōu)選是3-8,可以通過施用于角蛋白材料的組合物的現(xiàn)有技術(shù)中公知的酸化劑或堿化劑來調(diào)至所需的值。
可以提到的堿化劑例如是氨水,堿性碳酸鹽,烷醇胺,例如單乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺和它們的衍生物,氧乙烯化和/或氧丙烯化羥烷基胺和乙二胺類,氫氧化鈉,氫氧化鉀和以下通式(XX)的化合物 其中R是任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基;R38、R39、R40和R41可以是相同或不同的,表示氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
酸化劑例如是無機(jī)酸或有機(jī)酸,例如鹽酸,正磷酸,羧酸,例如酒石酸,檸檬酸或乳酸,或磺酸。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括推進(jìn)劑。該推進(jìn)劑是通常用于制備氣溶膠組合物的液化或壓縮氣體和它們的混合物之一??諝?、二氧化碳、壓縮氮?dú)饣蚩扇苄詺怏w例如二甲醚、鹵化(尤其氟化)烴類或非鹵化烴類和它們的混合物是優(yōu)選使用的。
該組合物尤其可有利地應(yīng)用于護(hù)發(fā)領(lǐng)域,尤其保持發(fā)型或使頭發(fā)成型。所述護(hù)發(fā)組合物優(yōu)選是香波、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型凝膠或洗液,吹干洗液或定型組合物例如噴漆或噴霧劑。所述洗液可以各種形式包裝,尤其在噴霧器、泵分散瓶或氣溶膠容器內(nèi)包裝,以便可供組合物以汽化形式或摩絲形式施用。
在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于洗滌或處理角蛋白材料例如頭發(fā)、皮膚、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或頭皮,更尤其頭發(fā)。
尤其,根據(jù)本發(fā)明的組合物是洗滌劑組合物例如香波、淋浴凝膠和泡沫浴。在本發(fā)明的該實(shí)施方案中,所述組合物包含一種或多種表面活性劑,可以沒有優(yōu)先地選自單獨(dú)或作為混合物的以上定義的陰離子、兩性和非離子表面活性劑。
表面活性劑的量和質(zhì)量是足以為最終組合物提供令人滿意的發(fā)泡能力和/或洗滌能力的那些。
因此,根據(jù)本發(fā)明,所述表面活性劑可以占最終組合物總重量的4-50wt%,優(yōu)選6-35wt%,還更優(yōu)選8-25wt%。優(yōu)選地,該組合物包括占該組合物總重量的至少3wt%,更尤其4-30wt%的陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的一個(gè)主題因此也是處理角蛋白材料例如皮膚或頭發(fā)的方法,特征在于它包括將如以上定義的化妝品組合物施用于角蛋白材料,然后任選用水沖洗。
因此,根據(jù)本發(fā)明的該方法可保持發(fā)型,處理、洗滌和護(hù)理皮膚、頭發(fā)或任何其它角蛋白材料,或從皮膚、頭發(fā)或任何其它角蛋白材料中卸妝。
本發(fā)明的一個(gè)主題也是使用該組合物保持或成型角蛋白材料,尤其頭發(fā)的用途。
在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物可以為用后沖洗型或保留型頭發(fā)調(diào)理劑形式,或者為用后沖洗型組合物的形式,在任何頭發(fā)處理,尤其染色、漂白、長效卷發(fā)或松散頭發(fā)之前或之后,或者在長效卷發(fā)或頭發(fā)松散操作的兩個(gè)步驟之間施用。
當(dāng)該組合物為任選沖洗掉的頭發(fā)調(diào)理劑的形式時(shí),它有利地含有至少一種陽離子表面活性劑,例如濃度一般為組合物的總重量的0.1-10wt%,優(yōu)選0.5-5wt%。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以為用于皮膚護(hù)理和/或頭發(fā)護(hù)理的水性洗液或水-醇洗液的形式。
根據(jù)本發(fā)明的組合物,在施用于人頭發(fā)和頭皮之后,可以在任何處理之后沖洗掉或保留。它可以是通常用于所述領(lǐng)域的任何形式,例如為較稠或不太稠的洗液、凝膠、霜、噴霧劑或摩絲的形式。該組合物可以是單相或多相組合物。
本發(fā)明還涉及處理角蛋白材料的美容方法,該方法包括將有效量的如上所述的組合物施用于角蛋白材料上,在一個(gè)任選作用時(shí)間之后任選沖洗掉它。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,該組合物可以用作香波。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物用作標(biāo)準(zhǔn)頭發(fā)調(diào)理劑時(shí),將它們簡(jiǎn)單施用于濕發(fā)上,然后,在任選的作用時(shí)間之后,通過用水沖洗除去該組合物,該操作可以重復(fù)一次或多次。
以下在實(shí)施例中詳細(xì)說明本發(fā)明的組合物。
Tg的測(cè)量使用含有6wt%的聚合物的水溶液制備薄膜,在50%相對(duì)濕度和25℃下在控制氣氛下干燥48小時(shí)。這樣獲得的薄膜具有10-20μm的厚度。
該測(cè)量裝置是DSC(TA Instruments)。
將由該薄膜獲得的樣品置于氣密坩堝內(nèi),根據(jù)以下程序加熱-在初始溫度Ti下平衡;-加熱1以+10℃/min的速率將溫度升高到最終溫度Tf(℃);-恒溫1分鐘;-以-10℃/min的速率將溫度降低到Ti(℃);-加熱2以+10℃/min的速率將溫度升高到Tf(℃);-恒溫1分鐘,其中Ti初始溫度-120℃Tf最終溫度+120℃。
Tg值在加熱步驟1和2期間測(cè)定。
吸水率的測(cè)定將大約1g的干燥聚合物投入到直徑4.5cm的鋁坩堝(0.01m2)內(nèi)。將它在60℃和減壓下的烘箱內(nèi)干燥48小時(shí)。取走坩堝,立即稱重(在從烘箱中取走后1分鐘之內(nèi))。獲得W1。
然后將坩堝放入到具有既定相對(duì)濕度(75%HR或85%HR)的手套箱內(nèi),在其中保留6小時(shí)。然后從手套箱中取出后立即再次稱重它們。獲得W2。
按以下方式計(jì)算吸水率[(W2-W1)×100]/W1制備實(shí)施例1將75ml的甲基乙基酮(MEK)投入到安裝了兩個(gè)加料漏斗、冷凝器和機(jī)械攪拌器的反應(yīng)器(四頸燒瓶)內(nèi),并加熱到80℃。
同時(shí),制備包括單體50g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEG 550),50g的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和引發(fā)劑0.5g的(Trigonox 21S)的溶液1。還制備溶液2,包括75ml的甲基乙基酮和0.5g的引發(fā)劑(Trigonox 21S)。
經(jīng)1小時(shí)將溶液1滴入到四頸燒瓶反應(yīng)器內(nèi),經(jīng)2小時(shí)滴入溶液2。所得混合物然后在80℃下保持5小時(shí)。將所獲得的橙黃色溶液冷卻。獲得95g的聚合物。
該聚合物具有7.5mPa.s的布魯克菲爾德粘度,該粘度在25℃下,用1號(hào)針型芯軸,在0.1rpm的速度下對(duì)該聚合物的15%MEK溶液測(cè)定。
該聚合物然后可以按以下方式中和在攪拌下將290ml的1N HCl加入到95g的聚合物和200ml的蒸餾水中。然后蒸發(fā)掉溶劑(MEK)。
將該中和的聚合物溶于水中(至少達(dá)到50wt%)。它的Tg是-60℃。
中和的聚合物在85%的HR下具有51%的吸水率。
制備實(shí)施例2將100ml的水投入到安裝了兩個(gè)加料漏斗、冷凝器和機(jī)械攪拌器的反應(yīng)器(四頸燒瓶)內(nèi),并加熱到80℃。
同時(shí),制備包括50g單體MPEG 550,1g的引發(fā)劑(過硫酸鉀KPS)和50ml水的溶液1。
還制備包括50g的用甜菜堿鹽酸鹽100%中和的單體DMAPMA和50g水的溶液2。
經(jīng)1小時(shí)將溶液1和2滴入到四頸燒瓶內(nèi)。在80℃下1小時(shí)后,用15分鐘滴入1g KPS在50ml水中的混合物。
所得混合物然后在80℃下保持3小時(shí)。獲得90g的用甜菜堿鹽酸鹽中和的聚合物。
該聚合物具有164mPa.s的布魯克菲爾德粘度,該粘度在25℃下,用1號(hào)針型芯軸,在6rpm的速度下對(duì)該聚合物的15%水溶液測(cè)定。
該聚合物可溶于水中(至少達(dá)到50wt%)。
它的Tg是-60℃。
中和的聚合物在85%的HR下具有90%的吸水率。
制備實(shí)施例3-17按照實(shí)施例1的方法(溶劑方法)或?qū)嵤├?的方法(水方法)制備以下根據(jù)本發(fā)明的聚合物或?qū)Ρ壤木酆衔铩?br>
MPEG聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MW=550,1100或2000)DMAPMA二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺SPEN,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺丙基)銨甜菜堿DMAEMA甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯EEMA甲基丙烯酸乙氧基乙基酯。
對(duì)比聚合物的實(shí)施例根據(jù)實(shí)施例1制備不是本發(fā)明的以下聚合物
*TMEACL丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯,用甲基氯季銨化。
組合物的實(shí)施例根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理劑的實(shí)施例以下用非窮舉性組合物舉例說明本發(fā)明。下述組合物是非限制性的。百分率按活性材料的重量百分率表示。
對(duì)比頭發(fā)調(diào)理劑的實(shí)施例
以12g組合物/每一部頭發(fā)的用量將上述每一種組合物施用于10部頭發(fā)(大約20cm長的棕栗色歐洲人頭發(fā))上。在2分鐘的作用時(shí)間后,由10個(gè)專家組成的專家組評(píng)價(jià)濕發(fā)的解纏結(jié),然后沖洗每一部頭發(fā)。然后將它們?cè)谕L(fēng)柜下干燥(50℃/30分鐘)。
在干燥后,由同一專家組評(píng)價(jià)各部頭發(fā)的成型的容易性(殘基下表的總結(jié))。
等級(jí)10對(duì)應(yīng)于良好的頭發(fā)解纏結(jié)用以12g/毒部頭發(fā)(大約20cm長的棕栗色歐洲人頭發(fā))的用量施用的由L’Oreal公司出售的“Masque Intense”頭發(fā)調(diào)理配方獲得的平均水平。在2分鐘的作用時(shí)間后,由專家組評(píng)價(jià)濕法的解纏結(jié)。
平均定型水平等同于在吹干后通過施用保留型定型摩絲所獲得的水平。將5g的由L’Oreal公司出售的“Volumax”定型摩絲施用于一部頭發(fā)上(大約20cm長的棕栗色歐洲人頭發(fā))。該部頭發(fā)然后用吹發(fā)器干燥。
等級(jí)0對(duì)應(yīng)于艱難的解纏結(jié)對(duì)剛好沖洗過的一部頭發(fā)獲得的平均水平。
低定型水平對(duì)剛沖洗過,然后在通風(fēng)柜下干燥(50℃/30分鐘)的一部頭發(fā)獲得的平均水平。
專家組系統(tǒng)地指出,施用本發(fā)明的組合物(A,B,C)獲得的定型水平大大優(yōu)于用含有陽離子調(diào)理聚合物的組合物(D,E)獲得的定型水平。
專家組系統(tǒng)地指出,施用本發(fā)明的組合物(A,B,C)獲得的定型水平優(yōu)于用含有不形成本發(fā)明的一部分的、具有PEG接枝的聚合物的組合物所獲得的定型水平。
專家組系統(tǒng)地指出,施用本發(fā)明的組合物(A,B,C)獲得的濕發(fā)解纏結(jié)類似于用含有陽離子調(diào)理聚合物的組合物(D,E)獲得的解纏結(jié)。
專家組系統(tǒng)地指出,施用本發(fā)明的組合物(A,B,C)獲得的頭發(fā)解纏結(jié)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于用含有不形成本發(fā)明的一部分的、具有PEG接枝的聚合物的組合物(F,G,H)所獲得的解纏結(jié)。
總之,本發(fā)明的組合物(A,B,C)可以獲得良好的定型水平,同時(shí)具有良好的濕發(fā)解纏結(jié)水平,不像對(duì)比組合物(D、E、F、G、H)。
香波實(shí)施例
Texapon N 702(Cognis)[2]Plantacare 818 UP(Cognis)[3]Dehyton AB 30(Cognis)[4]Tego bétaine F50(Goldshmidt)[5]Miranol C 2M-conc.NP(Rhodia)[6]Ucar polymer JR400 LT(Amerchol)[7]Polymère de l’exemple 11[8]Jaguar C13S(Rhodia)[9]Belsil DM 300 000(Wacker)[10]Mirasil DM 500 000(Rhodia)[11]Dow Corning 200 fluid 60 000(Dow corning)[12]Dow Corning 939 emulsion(Dow corning)[13]Empilan CIS(Huntsman)根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理劑的實(shí)施例
權(quán)利要求
1.一種化妝品組合物,特征在于其在化妝品可接受的含水介質(zhì)中包括I)至少一種調(diào)理劑,選自合成油、礦物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蠟、硅氧烷、陽離子電荷密度低于5meq/g的陽離子聚合物、陽離子蛋白、陽離子蛋白水解產(chǎn)物、神經(jīng)酰胺類的化合物、陽離子表面活性劑、脂肪胺、脂肪酸和它們的衍生物以及這些各種化合物的混合物,和II)至少一種烯烴共聚物,按基于聚合物總重量的重量百分率計(jì),其包括-a)10-60wt%的一種或多種通式(I)的單體和它們的鹽 其中-R1是氫原子或CpH2p+1類的線性或支化烴類基團(tuán),其中p是1-12的整數(shù),包括端值;-Z是選自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-O-,-SO2- -CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二價(jià)基團(tuán);-x是0或1;-R2是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀的碳基二價(jià)基團(tuán),可以包括1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子,-m是0或1;-n是3-300的整數(shù),包括端值;-R3是氫原子,或者1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀的碳基基團(tuán),可以包括1-20個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子,-b)40-90wt%的至少一種“基本上陽離子”單體或其鹽,選自(i)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體,(ii)一種或多種通式(IIc)和(IId)的兩性單體,和(iii)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體與一種或多種選自馬來酸酐和/或通式(IIb)的那些中的陰離子單體;和/或與一種或多種選自通式(IIc)和(IId)的那些中的兩性單體的混合物 其中-R1是氫原子或CpH2p+1類的線性或支化烴類基團(tuán),其中p是1-12的整數(shù),包括端值;優(yōu)選表示氫或甲基、乙基、丙基或丁基;-Z’是選自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-或-O-,-SO2- -CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二價(jià)基團(tuán);優(yōu)選COO和CONH;-x’是0或1,優(yōu)選1;-R’2是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀的碳基二價(jià)基團(tuán),可以包括1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子;-m’是0或1;-X(通式IIa中)是(a)式-N(R6)(R7)或-P(R6)(R7)或-P+R6R7R8的基團(tuán),其中R6、R7和R8彼此獨(dú)立地表示(i)氫原子或(ii)含有1-18個(gè)碳原子,可能含有1-10個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的線性、支化或環(huán)狀、飽和或不飽和的、任選為芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以與氮原子或磷原子一起形成包括總共5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5或6個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的第一飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述第一環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括5、6、或7個(gè)原子,尤其4、5,6或7個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合;或者(b)X表示基團(tuán)-R’6-N-R’7-,其中R’6和R’7與氮原子一起形成包括總共5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5或6個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括5、6或7個(gè)原子,尤其4、5、6、7或8個(gè)碳原子和/或2-4個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合;-Y是選自-COOH,-SO3H,-OSO3H,-PO3H2和-OPO3H2中的基團(tuán);-X’+是-N+(R6)(R7)-的二價(jià)基團(tuán),其中R6和R7彼此獨(dú)立地表示(i)氫原子或(ii)含有1-25個(gè)碳原子,可能含有1-20個(gè)選自O(shè)、N、S和P中的雜原子的線性、支化或環(huán)狀的、任選為芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以與氮原子一起形成包括總共5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的第一飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述第一環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括5、6、7或8個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合;-Y’-是選自-COO-、-SO3-、-OSO3-、-PO32-和-OPO32-中的基團(tuán);-R’3是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、任選為芳族的、線性、支化或環(huán)狀的碳基二價(jià)基團(tuán),可以包括1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子;-n’是1-100,優(yōu)選1-5,包含端值;-X”+是-N+R6R7R8的二價(jià)基團(tuán),其中R6、R7和R8彼此獨(dú)立地表示(i)氫原子或(ii)含有1-18個(gè)碳原子,可能含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S和P中的雜原子的線性、支化或環(huán)狀的、任選為芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以與氮原子一起形成包括總共5、6或7個(gè)原子,尤其4、5或6個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的第一飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán);所述第一環(huán)可以與一個(gè)或多個(gè)其它的各自包括5、6或7個(gè)原子,尤其4、5、6或7個(gè)碳原子和/或2-3個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的環(huán)稠合;-c)任選的0-50wt%的非離子親水性單體,如果它們以高于或等于10wt%的量存在的話,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸異丙酯。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于,在通式(I)中,R1表示氫或甲基、乙基、丙基或丁基。
3.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(I)中,Z表示COO或CONH。
4.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(I)中,基團(tuán)R2選自-亞烷基,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞正丁基,亞異丁基,亞叔丁基,亞正己基,亞正辛基,亞正十二烷基,亞正十八烷基,亞正十四烷基或亞正二十二烷基;-亞苯基-C6H4-(鄰位、間位或?qū)ξ?,任選被任選含有1-25個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;或者亞芐基-C6H4-CH2-,任選被任選含有1-8個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;-下式的吡啶基團(tuán) 其中R’1-R’4可以是相同或不同的,選自H和任選含有1-8個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基;R’1-R’4尤其可以是甲基和/或乙基;-化學(xué)式-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基團(tuán),其中R’和R”表示任選含有1-12個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的線性或支化C1-C22烷基;-或這些基團(tuán)的混合物。
5.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(I)中,n是5-200,更好是7-100,或甚至9-50,在所有情況下均包括端值。
6.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(I)中,R3是氫原子;丁二酰亞胺基,馬來酰亞胺基,基,甲苯磺酰基,三乙氧基硅烷,鄰苯二甲酰亞胺或-CH2-CH2CN基團(tuán);或任選被任選含有1-8個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代的芐基或苯基;C1-C30和尤其C1-C22或甚至C2-C16烷基,任選含有1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子;所述芐基、苯基或烷基還可以包括選自以下官能團(tuán)中的官能團(tuán)丁二酰亞胺基;戊二酸酯-丁二酰亞胺基;戊二酸酯;馬來酰亞胺基;基,苯甲酸酯;甲苯磺?;蝗已趸柰?;鄰苯二甲酰亞胺;硫酯;苯并三唑碳酸酯;丁醛;乙醛二乙縮醛;生物素;磷脂;丁二酸酯;N-羥基丁二酰亞胺;-SO3H,-COOH,-PO4,-NR5R6和-N+R5R6R7中的官能團(tuán),其中R5、R6和R7彼此獨(dú)立地選自H和線性、支化或環(huán)狀C1-C18烷基,尤其甲基,任選包括一個(gè)或多個(gè)雜原子或者保護(hù)基例如叔丁氧羰基或9-芴基甲氧基羰基。
7.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,通式(I)的單體選自單獨(dú)或作為混合物的以下化合物-(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯;-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;-烷基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;-以下單體 特征在于n優(yōu)選是3-100,尤其5-50,或甚至7-30,在所有情況下均包括端值。
8.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體以基于最終聚合物的重量的20-55wt%和優(yōu)選30-50wt%的比例存在。
9.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)中,基團(tuán)R’2選自-亞烷基,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞正丁基,亞異丁基,亞叔丁基,亞正己基,亞正辛基,亞正十二烷基,亞正十八烷基,亞正十四烷基或亞正二十二烷基;-亞苯基-C6H4-(鄰位、間位或?qū)ξ?,任選被任選含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和/或P中的雜原子的C1-C12烷基取代;或者亞芐基-C6H4-CH2-,任選被任選含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;-化學(xué)式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基團(tuán),其中R’和R”表示任選含有1-12個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中雜原子的線性或支化C1-C22烷基;-或這些基團(tuán)的混合物。
10.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(IIa)中,存在于X中的R6和R7選自氫和甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,叔丁基,異丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
11.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(IIa)中,X是選自吡啶基,吲哚基,異二氫氮雜茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,嗎啉基,胍基,脒基或類基團(tuán)和它們的混合物中的基團(tuán)。
12.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,通式(IIa)的單體用選自logP值低于或等于2,例如-8到2,優(yōu)選-6到1,尤其-6到0的中和劑;和/或用logP值大于2,優(yōu)選大于或等于2.5,尤其大于3,特別是3-15,或甚至3.5-10的試劑中和。
13.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,通式(IIa)的單體選自單獨(dú)或作為混合物的以下化合物二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸嗎啉代乙基酯,和以下單體
14.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述陰離子單體選自馬來酸酐,丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富馬酸,馬來酸,丙烯酸2-羧基乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH);苯乙烯磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,乙烯基苯甲酸,乙烯基磷酸,(甲基)丙烯酸磺丙基酯,和它們的鹽。
15.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(IIc)中,基團(tuán)X’+選自吡啶基,吲哚基,異二氫氮雜茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,嗎啉基,胍基或脒基類基團(tuán)和它們的混合物。
16.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(IIc)和/或(IId)中,R’3選自-亞烷基,例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞正丁基,亞異丁基,亞叔丁基,亞正己基,亞正辛基,亞正十二烷基,亞正十八烷基,亞正十四烷基或亞正二十二烷基;-亞苯基-C6H4-(鄰位、間位或?qū)ξ?,任選被任選含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;或者亞芐基-C6H4-CH2-,任選被任選含有1-5個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子的C1-C12烷基取代;-化學(xué)式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-[CH2-CH2-O]n-和-[CH2-CH(CH3)-O]n-,-CH2-CH2-CHR′-O-的基團(tuán),其中R’和R”表示任選含有1-12個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中雜原子的線性或支化C1-C22烷基;-或這些基團(tuán)的混合物。
17.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在通式(IId)中,X”+選自三甲基銨;三乙基銨;N,N-二甲基-N-辛基銨;N,N-二甲基-N-月桂基銨基團(tuán)。
18.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,通式(IIc)或(IId)的單體選自N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺基丙基)銨甜菜堿;N,N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)銨甜菜堿,1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶甜菜堿和2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿。
19.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,在“基本上陽離子”單體選自陽離子和/或兩性單體與陰離子單體的混合物的情況下,以“陽離子單體和/或兩性單體+陰離子單體”混合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述陰離子單體優(yōu)選以5-40wt%,尤其10-30wt%,更優(yōu)選15-25wt%的比例存在。
20.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該“基本上陽離子”單體以最終聚合物重量的45-80wt%和優(yōu)選50-70wt%的比例存在。
21.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該附加非離子親水性單體具有-8到2,優(yōu)選低于或等于1.5,尤其低于或等于1,特別是-7到1,或甚至-6到0的logP。
22.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該附加的非離子親水性單體選自單獨(dú)或作為混合物的通式(III)的那些 其中-R’1是氫或-CH3;-Z”是選自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-SO2,-CO-O-CO-,-CO-CH2-CO-或-O-中的二價(jià)基團(tuán);優(yōu)選COO和CONH;-x”是0或1;-R”是1-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和的、任選為芳族的線性、支化或環(huán)狀碳基基團(tuán),可能含有1-18個(gè)選自O(shè)、N、S、F、Si和P中的雜原子,尤其甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,異丁基,叔丁基,苯基,芐基,或者化學(xué)式-CH2-CH2-CH2OH,-CH2-CH2-OH,-CH2-CH2-CH2OH的基團(tuán)或糠基。
23.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該附加的非離子親水性單體選自甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸異丙酯,甲基丙烯酸四氫糠基酯,丙烯酸四氫糠基酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸乙氧基乙基酯,N-異丙基丙烯酰胺,N-異丙基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,乙酸乙烯酯,甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己內(nèi)酰胺,N-乙烯基乙酰胺,丙烯酸羥丙酯,N-乙烯基內(nèi)酰胺,丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,乙烯醇(以乙酸乙烯酯的形式共聚,然后水解)。
24.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,單獨(dú)或作為混合物的該附加非離子親水性單體以基于聚合物的總重量的0.1-35wt%,優(yōu)選1-25wt%,例如3-15wt%,或甚至5-9.5wt%的量存在。
25.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物被中和。
26.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物用選自線性、支化或環(huán)狀脂族酸和/或不飽和或芳族酸中的中和劑中和,該中和劑尤其可以含有1-1000個(gè)碳原子,特別是2-500個(gè)碳原子;含有至少一個(gè)布朗斯臺(tái)德意義上的酸官能團(tuán),尤其一個(gè)或多個(gè)羧酸、磺酸和/或膦酸基團(tuán);還可以包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、Si、F和P中的雜原子,例如以羥基的形式。
27.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該共聚物用選自單獨(dú)或作為混合物的以下化合物中的中和劑中和-含有6-32和尤其8-28個(gè)碳原子,并且含有至少一個(gè)COOH或磺酸(-SO3H)官能團(tuán)的線性、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和、任選為芳族的脂肪酸;-含有6-32和尤其8-28個(gè)碳原子并且包含至少一個(gè)COOH或磺酸(-SO3H)官能團(tuán)的線性、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和的、任選為芳族的羥基酸,尤其α-羥基酸;-烷基苯磺酸,其中該烷基可以含有4-30和尤其6-24個(gè)碳原子;-兩性中和劑,尤其烷基甜菜堿或烷基酰胺基丙基甜菜堿類的兩性中和劑,其中該烷基可以含有4-30,尤其6-24個(gè)碳原子;尤其椰油酰胺基丙基甜菜堿。
28.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物用選自下列之中的中和劑中和α-羥基乙酸,α-羥基辛酸,α-羥基辛酸,抗壞血酸,乙酸,苯甲酸,二十二烷酸,癸酸,檸檬酸,己酸,辛酸,十二烷基苯磺酸,2-乙基己酸,葉酸,富馬酸,半乳糖二酸,葡糖酸,乙醇酸,2-十六烷基二十烷酸,羥基己酸,12-羥基硬脂酸,異月桂酸(或2-丁基辛酸),異肉豆蔻酸(或2-己基辛酸),異花生酸(或2-辛基十二烷酸),異二十四烷酸(或2-癸基十四烷酸),乳酸,月桂酸,蘋果酸,肉豆蔻酸,油酸,棕櫚酸,丙酸,癸酸,硬脂酸,酒石酸,對(duì)苯二甲酸,苯均三酸,十一碳烯酸,丙基甜菜堿,椰油酰胺基丙基甜菜堿,和化學(xué)式[(CH3)3N+CH2CO2H·C1-]的甜菜堿鹽酸鹽和它們的混合物。
29.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物用選自己酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、甜菜堿鹽酸鹽和/或葡糖酸中的中和劑,優(yōu)選甜菜堿鹽酸鹽和/或二十二烷酸中和。
30.如權(quán)利要求25-29的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該中和劑以基于所述聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的1-300%,尤其5-250%或甚至10-200%的量添加。
31.如權(quán)利要求30所述的組合物,其中單獨(dú)或作為混合物的中和劑以基于所述聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的1-99%,尤其5-90%或甚至10-80%的量添加。
32.如權(quán)利要求30所述的組合物,其中單獨(dú)或作為混合物的中和劑以基于聚合物或單體的全部胺官能團(tuán)的0.01-3摩爾當(dāng)量,尤其0.05-2.5摩爾當(dāng)量,或甚至0.1-2摩爾當(dāng)量的量添加。
33.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物具有500-5000000,尤其1000-3000000,更優(yōu)選2000-2000000,或甚至4000-500000,更好地7000-250000和最好8000-100000的重均分子量(Mw)。
34.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物包括-單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體,以基于最終聚合物重量的20-80wt%,尤其20-60wt%和優(yōu)選30-50wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,優(yōu)選分子量為350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和-“基本上陽離子”單體,以最終聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和優(yōu)選50-70wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸嗎啉代乙基酯;和-該共聚物用尤其選自2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、甜菜堿鹽酸鹽和/或葡糖酸中的中和劑,優(yōu)選二十二烷酸和/或甜菜堿鹽酸鹽中和。
35.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述共聚物包含-單獨(dú)或作為混合物的通式(I)的單體,以基于最終聚合物重量的20-80wt%,尤其20-60wt%和優(yōu)選30-50wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,優(yōu)選分子量為350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和-“基本上陽離子”單體,以最終聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和優(yōu)選50-70wt%的比例存在,并且選自單獨(dú)或作為混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和-該聚合物用選自二十二烷酸和/或甜菜堿鹽酸鹽中的中和劑中和。
36.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其中該共聚物以該組合物總重量的0.01-30wt%,尤其0.1-20wt%或甚至0.1-10wt%和還更好是0.5-3wt%的干物質(zhì)的比例存在。
37.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其中該化妝品可接受的介質(zhì)包括至少一種選自水;親水性有機(jī)溶劑,例如醇,尤其線性或支化C1-C6一元醇和多元醇,二醇醚和它們的混合物中的成分。
38.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述合成油是氫化或非氫化聚丁烯類的聚烯烴,或氫化或非氫化聚癸烯類的聚烯烴。
39.如前述權(quán)利要求1-38的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述陽離子聚合物具有0.05-4meq/g的陽離子密度。
40.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述陽離子聚合物選自環(huán)狀聚合物,陽離子多糖,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨聚合物以及它們的混合物。
41.如權(quán)利要求40所述的組合物,其特征在于,所述陽離子多糖選自季銨纖維素醚衍生物和用2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽改性的瓜爾膠。
42.如權(quán)利要求40所述的組合物,其特征在于,所述季銨纖維素醚衍生物選自已與被三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素。
43.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述硅氧烷選自不溶于組合物中的聚有機(jī)基硅氧烷。
44.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述硅氧烷是選自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、硅橡膠膠料和樹脂、用有機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)基硅氧烷和它們的混合物中的非揮發(fā)性聚有機(jī)基硅氧烷。
45.如權(quán)利要求44所述的組合物,其特征在于(a)所述聚烷基硅氧烷選自-具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷;-具有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷;-聚(C1-C20)烷基硅氧烷;(b)所述聚烷芳基硅氧烷選自-具有在25℃下1×10-5到5×10-2m2/s的粘度的線性和/或支化聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷;(c)所述硅橡膠膠料選自單獨(dú)或作為混合物在溶劑中使用的具有200000-1000000的數(shù)均分子量的聚二有機(jī)基硅氧烷;(d)所述樹脂選自由R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2單元組成的樹脂,其中R表示含有1-16個(gè)碳原子的烴類基團(tuán)或苯基;(e)所述有機(jī)改性硅氧烷選自在它們的結(jié)構(gòu)中包括經(jīng)由烴類基團(tuán)連接的一個(gè)或多個(gè)有機(jī)官能團(tuán)的硅氧烷。
46.如權(quán)利要求44所述的組合物,其特征在于,單獨(dú)或作為混合物使用的硅橡膠膠料選自以下結(jié)構(gòu)-聚二甲基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,以及以下混合物-由鏈端羥化的聚二甲基硅氧烷和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷的形成的混合物;·由聚二甲基硅氧烷膠料與環(huán)狀硅氧烷形成的混合物;·不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
47.如權(quán)利要求44所述的組合物,其特征在于,所述有機(jī)改性的硅氧烷選自包括下列基團(tuán)的聚有機(jī)基硅氧烷a)聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基團(tuán);b)取代或未取代的胺基;c)硫醇基團(tuán);d)烷氧基化基團(tuán);e)羥烷基;f)酰氧基烷基;g)烷基羧酸基團(tuán);h)2-羥烷基磺酸酯基團(tuán);i)2-羥烷基硫代磺酸酯基團(tuán);j)羥基酰胺基。
48.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述聚有機(jī)基硅氧烷選自含有三甲基甲硅烷基端基的聚有機(jī)基硅氧烷,含有二甲基甲硅烷醇基團(tuán)的聚烷基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷和含有胺基的聚硅氧烷。
49.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述神經(jīng)酰胺類化合物選自-2-N-亞油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,-2-N-油?;被送?1,3-二醇,-2-N-棕櫚?;被送?1,3-二醇,-2-N-硬脂?;被送?1,3-二醇,-2-N-二十二烷?;被送?1,3-二醇,-2-N-[2-羥基棕櫚酰基]氨基十八烷-1,3-二醇,-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇和尤其N-硬脂?;参锴拾贝?,-2-N-棕櫚酰基氨基十六烷-1,3-二醇,-(雙(N-羥乙基-N-鯨蠟基)丙二酰胺),-軟脂酸N-(2-羥乙基)-N-(2-鯨蠟氧基-2-羥丙基)酰胺,-N-二十二烷?;?N-甲基-D-葡糖胺,或這些化合物的混合物。
50.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述調(diào)理劑以組合物總重量的0.001-20wt%和優(yōu)選0.01-10wt%的濃度存在。
51.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,該組合物還包括至少一種選自含有12-26個(gè)碳原子的脂肪醇,聚合物,維生素,芳香劑,珍珠母,增稠劑,膠凝劑,微量元素,軟化劑,多價(jià)螯合劑,芳香劑,酸化劑或堿化劑,防腐劑,防曬劑,抗氧化劑,防脫發(fā)劑,去頭屑劑,推進(jìn)劑,神經(jīng)酰胺和它們的混合物中的添加劑。
52.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,它還包括至少一種選自陰離子、非離子和兩性表面活性劑和它們的混合物中的表面活性劑。
53.如權(quán)利要求52所述的組合物,其特征在于,所述附加表面活性劑以0.1-60wt%和優(yōu)選1-40wt%的濃度存在。
54.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的組合物,它是護(hù)發(fā)組合物,尤其用于保持發(fā)型或使頭發(fā)成型,例如是香波、頭發(fā)定型凝膠或洗液,吹干洗液或定型組合物例如噴漆或噴霧劑;用后沖洗型或保留型頭發(fā)調(diào)理劑,用于長效卷發(fā)、松散、染色或漂白頭發(fā)的組合物的形式,或者用后沖洗型組合物的形式,在染色、漂白、長效卷發(fā)或松散頭發(fā)之前或之后,或者在長效卷發(fā)或頭發(fā)松散操作的兩個(gè)步驟之間施用。
55.用于處理角蛋白材料例如體部或面部皮膚、指甲、體部毛發(fā)、頭發(fā)和/或睫毛的美容方法,其特征在于,該方法包括將如權(quán)利要求1-46的任一項(xiàng)所定義的化妝品組合物施用于角蛋白材料上,在任意作用時(shí)間之后,任選在施用后沖洗。
56.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所定義的組合物用于洗滌或護(hù)理角蛋白材料的用途。
57.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所定義的組合物用于保持或成型角蛋白材料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品組合物,它們包括I)至少一種調(diào)理劑,選自合成油、礦物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蠟、硅氧烷、陽離子電荷密度低于5meq/g的陽離子聚合物、陽離子蛋白、陽離子蛋白水解產(chǎn)物、神經(jīng)酰胺類的化合物、陽離子表面活性劑、脂肪胺、脂肪酸和它們的衍生物以及這些化合物的混合物,和II)至少一種烯烴共聚物,按基于聚合物總重量的重量百分率計(jì),其包括a)10-60wt%的一種或多種如以下定義的通式(I)的單體;b)40-90wt%的至少一種"基本上陽離子"單體,其選自(i)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體,(ii)一種或多種通式(IIc)和(IId)的兩性單體,和(iii)一種或多種通式(IIa)的陽離子單體與一種或多種選自馬來酸酐和/或通式(IIb)的那些中的陰離子單體;和/或與一種或多種選自通式(IIc)和(IId)的那些中的兩性單體的混合物,c)任選的0- 50wt%的非離子親水性單體,如果它們以高于和等于10wt%的量存在的話,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸異丙酯。處理過的頭發(fā)在沖洗過程中很容易解纏結(jié),并且在干燥后是柔軟的。一旦頭發(fā)干燥,本發(fā)明的組合物還可以尤其有利地使頭發(fā)成型。
文檔編號(hào)A61Q5/12GK1980633SQ200580022576
公開日2007年6月13日 申請(qǐng)日期2005年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月2日
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