本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：：聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(以下也稱作“PC-POS”)因其較高的耐沖擊性、耐藥品性及阻燃性等優(yōu)異的性質(zhì)而受到關(guān)注。因此，期待含有PC-POS的聚碳酸酯樹脂組合物在電氣、電子設(shè)備領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等各種領(lǐng)域中得到廣泛利用。尤其是在移動電話、移動式個人電腦、數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、電動工具等的殼體及其他日用品中的利用正在擴(kuò)大。對于上述含有PC-POS的聚碳酸酯樹脂組合物，還正在研究進(jìn)一步提升耐沖擊性或阻燃性、以及賦予流動性等其他特性。例如在專利文獻(xiàn)1、2中公開有如下熱塑性樹脂，其分別含有特定量的聚碳酸酯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(以下也稱作“AS”)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(以下也稱作“ABS”)、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及含磷的阻燃劑，且實(shí)質(zhì)上不使沖擊強(qiáng)度變差而提升流動性、阻燃性。在專利文獻(xiàn)3、4中，作為維持優(yōu)異的阻燃性并且滿足成形性、耐沖擊性、剛性，可成形為熱穩(wěn)定性優(yōu)異的成形體的聚碳酸酯樹脂組合物，公開有如下聚碳酸酯樹脂組合物，其含有聚碳酸酯樹脂、苯乙烯系樹脂及聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物和/或含官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物等。另外，在專利文獻(xiàn)5中公開有如下聚碳酸酯樹脂組合物，其含有聚碳酸酯和/或具有脂肪族片段的共聚酯碳酸酯、ABS系樹脂和/或SAN(丙烯腈-苯乙烯)樹脂、磷酸酯系化合物及聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，且即便較薄地成形也具有優(yōu)異的阻燃性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2006-52401號公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特表2008-516013號公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開2000-191898號公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開2001-55500號公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開平4-285655號公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的問題對可成形為薄壁且大型的成形體的聚碳酸酯樹脂組合物要求ABS樹脂水平的高流動性。然而，一直以來，存在若要使含有PC-POS的聚碳酸酯樹脂組合物的流動性提升則沖擊強(qiáng)度下降的傾向，難以以高水平兼有流動性與沖擊強(qiáng)度。而且，存在若為了使聚碳酸酯樹脂組合物的流動性或耐沖擊性提升而添加ABS樹脂或AS樹脂等，則阻燃性下降的問題。本發(fā)明的目的在于提供一種流動性及阻燃性優(yōu)異且可獲得具有高沖擊強(qiáng)度的成形體的聚碳酸酯樹脂組合物。用于解決問題的手段本發(fā)明者等人潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將含有PC-POS及特定的共聚物的聚碳酸酯樹脂組合物中的POS嵌段部分的含量及共聚物中的共聚成分的含量分別設(shè)為特定的范圍，可解決上述課題，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及下述[1]～[13]。[1]一種聚碳酸酯樹脂組合物，其包含：聚碳酸酯樹脂(A)，其含有聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)，所述聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)具有包含下述通式(I)所表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段、及包含下述通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段；共聚物(B)，其具有源自丙烯腈及苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元且不具有源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元；及共聚物(C)，其具有源自丁二烯及甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元，總樹脂組合物中的上述聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量為0.50～10質(zhì)量％，總樹脂組合物中的源自上述丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為3～10質(zhì)量％。[式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示鹵素原子、碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)1～6的烷氧基；X表示單鍵、碳數(shù)1～8的烷撐基、碳數(shù)2～8的烷叉基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳數(shù)7～15的芳基烷撐基、碳數(shù)7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；R3及R4分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子或碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基；a及b分別獨(dú)立地表示0～4的整數(shù)；n表示平均重復(fù)數(shù)。][2]如上述[1]所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述聚碳酸酯樹脂(A)中的上述聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量為0.75～15質(zhì)量％。[3]如上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述(B)成分包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(B-1)。[4]如上述[3]所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述(B)成分還包含丙烯腈-苯乙烯二元共聚物(B-2)。[5]如上述[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述(C)成分包含選自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯二元共聚物中的1種以上。[6]如上述[4]或[5]所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，上述(B-1)成分的含量為8～100質(zhì)量份，上述(B-2)成分的含量為25質(zhì)量份以下，上述(C)成分的含量為0.5～8質(zhì)量份。[7]如上述[3]至[6]中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述(B-1)成分中的上述源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為8～75質(zhì)量％。[8]如上述[4]至[7]中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述(B-2)成分在溫度200℃、負(fù)荷10kgf下測定的熔體體積速率(MVR)為3～150cm3/10分鐘。[9]如上述[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其還包含阻燃劑(D)。[10]如上述[9]所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述(D)成分為磷系阻燃劑。[11]如上述[10]所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，上述磷系阻燃劑為縮合磷酸酯。[12]如上述[9]至[11]中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，上述阻燃劑(D)的含量為10～40質(zhì)量份。[13]一種成形體，其包含上述[1]至[12]中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種流動性及阻燃性優(yōu)異且可獲得具有高沖擊強(qiáng)度的成形體的聚碳酸酯樹脂組合物。具體實(shí)施方式[聚碳酸酯樹脂組合物]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的特征在于，包含：聚碳酸酯樹脂(A)，所述聚碳酸酯樹脂(A)含有聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)，所述聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)具有包含下述通式(I)所表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段、及包含下述通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段；共聚物(B)，其具有源自丙烯腈及苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元且不具有源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元；及共聚物(C)，其具有源自丁二烯及甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元?？倶渲M合物中的上述聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量為0.50～10質(zhì)量％，總樹脂組合物中的上述源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為3～10質(zhì)量％。[式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示鹵素原子、碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)1～6的烷氧基；X表示單鍵、碳數(shù)1～8的烷撐基、碳數(shù)2～8的烷叉基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳數(shù)7～15的芳基烷撐基、碳數(shù)7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；R3及R4分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子或碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基；a及b分別獨(dú)立地表示0～4的整數(shù)；n表示平均重復(fù)數(shù)。][聚碳酸酯樹脂(A)]本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹脂(A)(以下也稱作“(A)成分”)的特征在于，含有聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)(以下也稱作“PC-POS(A-1)”或“(A-1)成分”)。需要說明的是，如下所述，也可以以不損害本發(fā)明的效果的程度含有除(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)作為(A)成分。<聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)>PC-POS(A-1)是具有包含下述通式(I)所表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段、及包含下述通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物。[式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示鹵素原子、碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)1～6的烷氧基；X表示單鍵、碳數(shù)1～8的烷撐基、碳數(shù)2～8的烷叉基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳數(shù)7～15的芳基烷撐基、碳數(shù)7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；R3及R4分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子或碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基；a及b分別獨(dú)立地表示0～4的整數(shù)；n表示平均重復(fù)數(shù)。]PC-POS(A-1)可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。另外，PC-POS(A-1)中的通式(I)所表示的重復(fù)單元的種類可僅為1種，也可含有2種以上。關(guān)于PC-POS(A-1)中的通式(II)所表示的重復(fù)單元也相同。上述通式(I)中，作為R1及R2分別獨(dú)立地表示的鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為R1及R2分別獨(dú)立地表示的烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(所謂“各種”，表示包含直鏈狀及所有支鏈狀的基團(tuán)，以下相同)、各種戊基、各種己基。作為R1及R2分別獨(dú)立地表示的烷氧基，可列舉烷基部位為上述烷基的情形。各R1及R2優(yōu)選為碳數(shù)1～4的烷基或碳數(shù)1～4的烷氧基。作為X所表示的烷撐基，例如可列舉：亞甲基、乙撐基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等，優(yōu)選為碳數(shù)1～5的烷撐基。作為X所表示的烷叉基，可列舉：乙叉基、異丙叉基等。作為X所表示的環(huán)烷撐基，優(yōu)選為碳數(shù)5～10的環(huán)烷撐基，可列舉：環(huán)戊二基、環(huán)己二基、環(huán)辛二基等。作為X所表示的環(huán)烷叉基，例如可列舉：環(huán)己叉基、3,5,5-三甲基環(huán)己叉基、2-金剛烷叉基等，優(yōu)選為碳數(shù)5～10的環(huán)烷叉基，更優(yōu)選為碳數(shù)5～8的環(huán)烷叉基。作為X所表示的芳基烷撐基的芳基部位，可列舉：苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等成環(huán)碳數(shù)6～14的芳基。作為X所表示的芳基烷叉基的芳基部位，可列舉：苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等成環(huán)碳數(shù)6～14的芳基。a及b分別獨(dú)立地表示0～4的整數(shù)，優(yōu)選為0～2，更優(yōu)選為0或1。通式(II)中，作為R3及R4分別獨(dú)立地表示的鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為R3及R4分別獨(dú)立地表示的烷基、烷氧基，可列舉與R1及R2的情形相同的基團(tuán)。作為R3及R4分別獨(dú)立地表示的芳基，可列舉：苯基、萘基等。需要說明的是，各R3及R4優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基，更優(yōu)選為均為甲基。通式(II)中，n為平均重復(fù)數(shù)，優(yōu)選表示30～500的整數(shù)，更優(yōu)選表示30～150的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選表示30～120的整數(shù)。若平均重復(fù)數(shù)n為30以上，則耐沖擊性充分。若平均重復(fù)數(shù)n為500以下，則容易避免因原料POS(polyorganosiloxane，聚有機(jī)硅氧烷)的粘度過高而使制造共聚物時(shí)的操作變困難。作為包含通式(II)所表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷嵌段的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為下述通式(II′)所表示的結(jié)構(gòu)。上述式(II′)中，R3～R6分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基。Y表示單鍵或者含有-C(＝O)-、脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán)的二價(jià)有機(jī)殘基。n為平均重復(fù)數(shù)。各R3～R6優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基。作為Y，優(yōu)選為具有烷基的酚系化合物的殘基，更優(yōu)選為源自烯丙基苯酚的有機(jī)殘基或源自丁香油酚的有機(jī)殘基。另外，作為包含通式(II)所表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷嵌段的結(jié)構(gòu)，也優(yōu)選為下述式(II")所表示的結(jié)構(gòu)。上述式(II")中，R3～R6及Y與上述通式(II′)中的R3～R6及Y相同，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。p與q之和為n。優(yōu)選為p及q分別為n/2。m表示0或1。Z′表示單鍵、-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-COO-或-S-，該R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀烷撐基、可在芳香環(huán)上具有烷氧基的芳基取代烷撐基、亞芳基或二亞芳基。該R7的具體例在后面敘述。另外，β表示源自二異氰酸酯化合物的二價(jià)基團(tuán)、源自二羧酸的二價(jià)基團(tuán)或源自二羧酸鹵化物的二價(jià)基團(tuán)。該源自二異氰酸酯化合物的二價(jià)基團(tuán)、源自二羧酸的二價(jià)基團(tuán)及源自二羧酸鹵化物的二價(jià)基團(tuán)的具體例在后面敘述。PC-POS(A-1)中的包含上述通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量優(yōu)選為2.0～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.0～8.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3.2～7.5質(zhì)量％。若該含量為2.0質(zhì)量％以上，則所得的樹脂組合物的耐沖擊性更良好。另外，若為15質(zhì)量％以下，則制造PC-POS(A-1)時(shí)的操作性更良好。需要說明的是，(A-1)成分中的上述聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量可通過核磁共振(NMR)而算出。PC-POS(A-1)的粘均分子量(Mv)優(yōu)選為10000～25000，更優(yōu)選為12000～23000。若(A-1)成分的粘均分子量為此范圍，則容易取得流動性與耐沖擊性的平衡。需要說明的是，在本發(fā)明中，粘均分子量(Mv)是利用烏氏粘度管測定20℃下的二氯甲烷溶液的特性粘度[η]并根據(jù)Schnell的式子([η]＝1.23×10-5×Mv0.83)算出的值。對于PC-POS(A-1)的制造方法并無特別限制，可參照公知的PC-POS的制造方法、例如日本特開2010-241943號公報(bào)等記載的方法而容易地制造。具體而言，可通過如下方式制造：使預(yù)先制造的芳香族聚碳酸酯低聚物與末端具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(下述通式(2)及(3)所表示的聚有機(jī)硅氧烷等)溶解于非水溶性有機(jī)溶劑(二氯甲烷等)中，添加下述通式(1)所表示的二元酚(雙酚A等)的堿性化合物水溶液(氫氧化鈉水溶液等)，使用叔胺(三乙胺等)或季銨鹽(三甲基芐基氯化銨等)作為聚合催化劑，在分子量調(diào)節(jié)劑(末端封端劑)(對叔丁基苯酚等一元酚)的存在下進(jìn)行界面聚縮合反應(yīng)。需要說明的是，可通過調(diào)整上述聚有機(jī)硅氧烷的使用量等而調(diào)整PC-POS(A-1)成分中的包含通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量。上述界面聚縮合反應(yīng)后，適當(dāng)?shù)仂o置而分離為水相與非水溶性有機(jī)溶劑相[分離工序]，對非水溶性有機(jī)溶劑相進(jìn)行清洗(優(yōu)選按堿性水溶液、酸性水溶液、水的順序清洗)[清洗工序]，對所得的有機(jī)相進(jìn)行濃縮[濃縮工序]、粉碎[粉碎工序]及干燥[干燥工序]，由此可獲得PC-POS。通過調(diào)整該聚有機(jī)硅氧烷嵌段含量經(jīng)調(diào)整的PC-POS(A-1)成分與包含除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)的聚碳酸酯樹脂(A)的使用比率，可調(diào)整(A)成分中的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量。另外，PC-POS也可通過使下述通式(1)所表示的二元酚、下述通式(2)所表示的聚有機(jī)硅氧烷、及碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚而制造。在此，通式(1)中，R1及R2、X、a及b與上述通式(I)相同。通式(2)中，R3～R6與上述通式(II′)中的R3～R6相同，n與上述通式(II)中的n相同。另外，Y′與上述通式(II′)中的Y相同。m表示0或1，Z表示鹵素原子、-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-R7NHR8、-COOH或-SH，R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀烷撐基、可在芳香環(huán)上具有烷氧基的芳基取代烷撐基、亞芳基或二亞芳基，R8表示烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷氧基。所謂二亞芳基，是指兩個亞芳基直接連結(jié)或經(jīng)由二價(jià)有機(jī)基團(tuán)連結(jié)而成的基團(tuán)，具體而言，為具有-Ar1-W-Ar2-所表示的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。在此，Ar1及Ar2表示亞芳基，W表示單鍵或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。W的具體例及優(yōu)選例與上述通式(I)中的X相同。作為R7所表示的直鏈或支鏈烷撐基，可列舉碳數(shù)1～8的烷撐基，優(yōu)選為列舉碳數(shù)1～5的烷撐基，作為環(huán)狀烷撐基，可列舉碳數(shù)5～15的環(huán)烷撐基，優(yōu)選為列舉碳數(shù)5～10的環(huán)烷撐基。作為R7所表示的芳基取代烷撐基的烷撐基部位，可列舉碳數(shù)1～8的烷撐基，優(yōu)選為列舉碳數(shù)1～5的烷撐基。作為R7所表示的芳基取代烷撐基的芳基部位，可列舉：苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等成環(huán)碳數(shù)6～14的芳基。作為R7、Ar1及Ar2所表示的亞芳基，可列舉：亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基、亞蒽基等成環(huán)碳數(shù)6～14的亞芳基。優(yōu)選Y′表示單鍵或者含有-C(＝O)-、脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán)且Si與O或Si與Z鍵合的二價(jià)有機(jī)殘基。作為R3～R6，均優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1～6的烷基、碳數(shù)1～6的烷氧基或碳數(shù)6～12的芳基。n與上述相同，m表示0或1。作為Z，優(yōu)選為-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-COOH或-SH。該R7如上述定義，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。作為R8，優(yōu)選為烷基、烯基、芳基或芳烷基。關(guān)于作為PC-POS的原料的通式(1)所表示的二元酚，并無特別限定，優(yōu)選為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[通稱：雙酚A]。在使用雙酚A作為二元酚的情況下，成為在通式(I)中，X為異丙叉基且a＝b＝0的PC-POS。作為除雙酚A以外的二元酚，例如可列舉：雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類；1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降冰片烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷等雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類；4,4′-二羥基二苯基醚、4,4′-二羥基-3,3′-二甲基苯基醚等二羥基芳基醚類；4,4′-二羥基二苯基硫醚、4,4′-二羥基-3,3′-二甲基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類；4,4′-二羥基二苯基亞砜、4,4′-二羥基-3,3′-二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳基亞砜類；4,4′-二羥基二苯基砜、4,4′-二羥基-3,3'-二甲基二苯基砜等二羥基二芳基砜類；4,4′-二羥基聯(lián)苯等二羥基聯(lián)苯類；9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等二羥基二芳基芴類；1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等二羥基二芳基金剛烷類；4,4′-[1,3-亞苯基雙(1-甲基乙叉基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧雜戊烯等。這些二元酚可單獨(dú)使用1種，也可混合2種以上使用。通式(2)所表示的聚有機(jī)硅氧烷可通過使具有烯烴性不飽和碳-碳鍵的酚類(優(yōu)選為乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁香油酚、異丙烯基苯酚等)與具有特定的聚合度(n：重復(fù)數(shù))的聚有機(jī)硅氧烷鏈的末端進(jìn)行硅氫化反應(yīng)而容易地制造。上述酚類更優(yōu)選為烯丙基苯酚或丁香油酚。作為通式(2)所表示的聚有機(jī)硅氧烷，優(yōu)選為R3～R6均為甲基的聚有機(jī)硅氧烷。作為通式(2)所表示的聚有機(jī)硅氧烷，例如可列舉以下的通式(2-1)～(2-10)的化合物。上述通式(2-1)～(2-10)中，R3～R6、n及R8如上述定義，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。c表示正整數(shù)，通常為1～6的整數(shù)。這些之中，從聚合的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為通式(2-1)所表示的酚改性聚有機(jī)硅氧烷。另外，從獲取的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為作為通式(2-2)所表示的化合物中的一種的α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作為通式(2-3)所表示的化合物中的一種的α,ω-雙[3-(4-羥基-2-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。上述酚改性聚有機(jī)硅氧烷可通過公知的方法制造。作為制造方法，例如可列舉以下所示的方法。首先，使環(huán)三硅氧烷與二硅氧烷在酸性催化劑存在下反應(yīng)而合成α,ω-二氫有機(jī)聚硅氧烷。此時(shí)，通過改變環(huán)三硅氧烷與二硅氧烷的投入比，可合成具有所需的平均重復(fù)數(shù)的α,ω-二氫聚有機(jī)硅氧烷。繼而，在硅氫化反應(yīng)用催化劑的存在下，使烯丙基苯酚、丁香油酚等具有不飽和脂肪族烴基的酚化合物與該α,ω-二氫聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行加成反應(yīng)，由此可制造具有所需的平均重復(fù)數(shù)的酚改性聚有機(jī)硅氧烷。另外，在此階段，由于低分子量的環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷或過量的上述酚化合物作為雜質(zhì)殘留，因此優(yōu)選在減壓下進(jìn)行加熱而將這些低分子化合物蒸餾去除。此外，PC-POS也可以通過使通式(1)所表示的二元酚、下述通式(3)所表示的聚有機(jī)硅氧烷、及碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚而制造。通式(3)所表示的聚有機(jī)硅氧烷是通式(2)所表示的聚有機(jī)硅氧烷與二異氰酸酯化合物、二羧酸或二羧酸鹵化物的反應(yīng)產(chǎn)物。通式(3)式中，R3～R6、m、p、q、Y′、Z及Z′如上述定義，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。需要說明的是，關(guān)于通式(3)中的p及q，可優(yōu)選列舉p＝q即p＝n/2、q＝n/2。另外，β表示源自二異氰酸酯化合物的二價(jià)基團(tuán)、源自二羧酸的二價(jià)基團(tuán)或源自二羧酸鹵化物的二價(jià)基團(tuán)，例如可列舉以下的通式(3-1)～(3-5)所表示的二價(jià)基團(tuán)。如上所述，作為(A)成分，也可以以不損害本發(fā)明的效果的程度含有除(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)(以下也稱作“(A-2)成分”)。該(A-2)成分使用芳香族二元酚系化合物而得到，可用于調(diào)整(A)成分中所含的包含通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量。該(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量從物性方面的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10000～40000，更優(yōu)選為13000～30000。上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)優(yōu)選不具有上述通式(II)所表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，且主鏈包含下述通式(III)所表示的重復(fù)單元。作為此種芳香族聚碳酸酯樹脂，并無特別限制，可使用各種公知的芳香族聚碳酸酯樹脂。[式中，R9及R10分別獨(dú)立地表示鹵素原子、碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)1～6的烷氧基；X′表示單鍵、碳數(shù)1～8的烷撐基、碳數(shù)2～8的烷叉基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；d及e分別獨(dú)立地表示0～4的整數(shù)。]作為R9及R10的具體例，可列舉與上述R1及R2相同的基團(tuán)，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。作為R9及R10，更優(yōu)選為碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)1～6的烷氧基。作為X′的具體例，可列舉與上述X相同的基團(tuán)，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。d及e分別獨(dú)立地優(yōu)選為0～2，更優(yōu)選為0或1。上述芳香族聚碳酸酯樹脂具體而言可使用通過界面聚合法或吡啶法等現(xiàn)有的芳香族聚碳酸酯的制造方法所得的樹脂，所述界面聚合法是在對反應(yīng)不活潑的有機(jī)溶劑、堿性水溶液的存在下使芳香族二元酚系化合物及碳酰氯反應(yīng)后，添加叔胺或季銨鹽等聚合催化劑進(jìn)行聚合，所述吡啶法是將芳香族二元酚系化合物溶解于吡啶或吡啶與不活潑溶劑的混合溶液中，并導(dǎo)入碳酰氯直接進(jìn)行制造。上述反應(yīng)時(shí)，視需要可使用分子量調(diào)節(jié)劑(末端封端劑)、支鏈化劑等。需要說明的是，作為上述芳香族二元酚系化合物，可列舉下述通式(III′)所表示的化合物。[式中，R9、R10、X′、d及e如上述定義，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。]作為該芳香族二元酚系化合物的具體例，例如可列舉：2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)烷烴系、4,4′-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)酮等。這些之中，優(yōu)選為雙(羥基苯基)烷烴系二元酚，更優(yōu)選為雙酚A。上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。聚碳酸酯樹脂(A)的粘均分子量(Mv)優(yōu)選為10000～30000，更優(yōu)選為12000～26000。若(A)成分的粘均分子量為此范圍，則流動性與耐沖擊性的平衡更優(yōu)異。聚碳酸酯樹脂(A)中的包含通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量優(yōu)選為0.75～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.75～10質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為0.80～6.0質(zhì)量％。若上述含量為0.75質(zhì)量％以上，則沖擊強(qiáng)度的提升效果更高，若為15質(zhì)量％以下，則容易避免沖擊強(qiáng)度的下降。在此，(A)成分中的上述聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量可通過核磁共振(NMR)而算出。從優(yōu)選將(A)成分中的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量調(diào)整為上述范圍的觀點(diǎn)出發(fā)，(A)成分中的(A-1)成分的含量優(yōu)選為10～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為15～100質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為20～100質(zhì)量％。若(A-1)成分為10質(zhì)量％以上，則無需提高(A-1)成分中的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量，在制造PC-POS方面優(yōu)選。[共聚物(B)]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物含有具有源自丙烯腈及苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元且不具有源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物作為(B)成分。聚碳酸酯樹脂組合物通過含有該(B)成分而流動性優(yōu)異，且由于具有源自丙烯腈的結(jié)構(gòu)單元，因此可獲得與上述(A)成分的相容性也良好的樹脂組合物。作為該(B)成分，可列舉丙烯腈-苯乙烯二元共聚物(AS)及將其他成分進(jìn)一步與丙烯腈及苯乙烯共聚所得的三元以上的共聚物等。作為上述其他成分的具體例，可列舉：聚丁二烯、(甲基)丙烯酸酯(其中甲基丙烯酸甲酯除外)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯-丙烯酸系橡膠、異戊二烯橡膠、異戊二烯-苯乙烯橡膠、異戊二烯-丙烯酸系橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠等。其中，特別優(yōu)選的是聚丁二烯。此處使用的聚丁二烯可使用低順式聚丁二烯(例如含有1～30摩爾％的1,2-乙烯基鍵、30～42摩爾％的1,4-順式鍵的聚丁二烯)、高順式聚丁二烯(例如含有20摩爾％以下的1,2-乙烯基鍵、78摩爾％以上的1,4-順式鍵的聚丁二烯)中的任一個，另外，也可為它們的混合物。作為上述三元以上的共聚物的具體例，可列舉：丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物(AAS)、使丙烯腈及苯乙烯與聚丁二烯聚合而成的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、丙烯腈-(乙烯/丙烯/二烯共聚物)-苯乙烯共聚物(AES)等。上述共聚物可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。上述共聚物中，從提升流動性且通過含有橡膠成分也提升耐沖擊性的方面出發(fā)，優(yōu)選為(B)成分至少含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(B-1)(以下也稱作“(B-1)成分”)。另外，從提升流動性的方面出發(fā)，也可還含有丙烯腈-苯乙烯二元共聚物(B-2)(以下也稱作“(B-2)成分”)。上述(B-1)成分中的源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為8～75質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～70質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為50～70質(zhì)量％。若(B-1)成分中的源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為8質(zhì)量％以上，則成形體的耐沖擊性進(jìn)一步提升。上述(B-2)成分在溫度200℃、負(fù)荷10kgf下測定的熔體體積速率(MVR)優(yōu)選為3～150cm3/10分鐘。通過使(B-2)成分的MVR為上述范圍，樹脂組合物的流動性進(jìn)一步提升。尤其是在使用源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為30～70質(zhì)量％的成分作為上述(B-1)成分的情況下，從提升流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，所使用的(B-2)成分的上述MVR更優(yōu)選為50～150cm3/10分鐘。MVR可利用依據(jù)ISO1133的方法而測定。關(guān)于作為上述(B-1)成分的ABS的市售品，可列舉：SANTACAT-05、KRALASTICSXH-330(以上為NIPPONA&L(股)制造)、TOYOLAC500、700(Toray(股)制造)、PA-756(奇美實(shí)業(yè)公司制造)、HR181(KUMHOPETROCHEMICAL公司制造)等。另外，關(guān)于作為上述(B-2)成分的AS的市售品，可列舉：290FF(TechnoPolymer(股)制造)、S100N、S200N、S101N(UMGABS(股)制造)、PN-117C(奇美實(shí)業(yè)公司制造)等。[共聚物(C)]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物含有具有源自丁二烯及甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物作為(C)成分。通過含有該(C)成分，可獲得耐沖擊性尤其優(yōu)異的樹脂組合物。作為該(C)成分，可列舉：使甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯與聚丁二烯聚合而成的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯四元共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯二元共聚物(MB)等。上述共聚物可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。其中，從提升耐沖擊性的方面出發(fā)，優(yōu)選(C)成分含有選自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯二元共聚物中的1種以上。作為MBS的市售品，可列舉：MetablenC223A(MitsubishiRayon(股)制造)、DENKATH聚合物(電氣化學(xué)工業(yè)(股)制造)、KaneAceB(Kaneka(股)制造)、ParaloidEXL2620(DowChemical制造)等。作為MABS的市售品，可列舉：DENKACL聚合物、DENKATE聚合物、DENKATP聚合物(以上為電氣化學(xué)工業(yè)(股)制造)等。作為MB的市售品，可列舉：KaneAceM-711(Kaneka(股)制造)、ParaloidEXL2603、ParaloidEXL2690(以上為DowChemical制造)等。在此，在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，上述(B-1)成分、(B-2)成分及(C)成分相對于上述(A)成分100質(zhì)量份的優(yōu)選的含量如以下所述。若各成分的含量為下述范圍，則成為流動性及耐沖擊性的平衡更良好的組合物。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選(B-1)成分的含量為8～100質(zhì)量份，(B-2)成分的含量為25質(zhì)量份以下，且(C)成分的含量為0.5～8質(zhì)量份。更優(yōu)選(B-1)成分的含量為8～50質(zhì)量份，(B-2)成分的含量為1～20質(zhì)量份，且(C)成分的含量為1～5質(zhì)量份。另外，在(B-1)成分的源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為30～70質(zhì)量％的情況下，上述含量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選(B-1)成分的含量為8～15質(zhì)量份，(B-2)成分的含量為10～25質(zhì)量份，且(C)成分的含量為1～5質(zhì)量份。在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，包含上述通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量在總樹脂組合物中為0.50～10質(zhì)量％，優(yōu)選為0.60～8.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.70～5.0質(zhì)量％。若該含量小于0.50質(zhì)量％，則所得的成形體的沖擊強(qiáng)度不充分。另外，若該含量為10質(zhì)量％以下，則從經(jīng)濟(jì)性的方面而言優(yōu)選。在此，樹脂組合物中的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量是通過核磁共振(NMR)測定而算出的值。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，總樹脂組合物中的上述源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為3～10質(zhì)量％。若源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量小于3質(zhì)量％，則成形體的耐沖擊性不足，若超過10質(zhì)量％，則流動性及阻燃性下降。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，優(yōu)選總樹脂組合物中的上述源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為3～8質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.5～6質(zhì)量％。此外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，優(yōu)選總樹脂組合物中的上述源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為5～35質(zhì)量％，優(yōu)選上述源自丙烯腈的結(jié)構(gòu)單元的含量為3～10質(zhì)量％。若源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為5質(zhì)量％以上，則流動性更良好，若為35質(zhì)量％以下，則容易避免成形體的耐沖擊性下降。另外，若源自丙烯腈的結(jié)構(gòu)單元的含量為3質(zhì)量％以上，則與(A)成分的相容性更良好，若為10質(zhì)量％以下，則容易避免成形體的耐沖擊性下降。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物更優(yōu)選上述源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為7～20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為8～15質(zhì)量％。另外，更優(yōu)選上述源自丙烯腈的結(jié)構(gòu)單元的含量為3～8質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為3～6質(zhì)量％。在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，包含上述通式(II)所表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分與上述源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)含量優(yōu)選為3.5～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為4.0～10質(zhì)量％。聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分與源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元均使耐沖擊性提升。因此，若上述合計(jì)含量為3.5質(zhì)量％以上，則可獲得更高的耐沖擊性。另外，若為15質(zhì)量％以下，則可進(jìn)一步抑制流動性的下降。[阻燃劑(D)]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物優(yōu)選還包含阻燃劑作為(D)成分。作為阻燃劑，只要為具有在本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)提升燃燒性的效果的阻燃劑，則并無特別限制，可例示各種公知的阻燃劑，例如鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、金屬鹽系阻燃劑。這些各種公知的阻燃劑之中，從賦予高阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為使用磷系阻燃劑作為(D)成分。作為磷系阻燃劑，可列舉紅磷或磷酸酯系的阻燃劑。作為磷酸酯系的阻燃劑，特別優(yōu)選為不含鹵素的物質(zhì)，可列舉磷酸酯的單體、低聚物、聚合物或包括這些的混合物。具體而言，可列舉：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸甲酚酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸二異丙酯苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三萘酯、雙酚A雙磷酸酯、對苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚-二苯基磷酸酯、間苯三酚三磷酸酯等或這些的取代物、縮合物等。其中，優(yōu)選使用縮合磷酸酯。作為可優(yōu)選地用作磷酸酯系阻燃劑的市售的磷酸酯化合物，例如可列舉大八化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造的TPP[磷酸三苯酯]、TXP[磷酸三(二甲苯基)酯]、CR733S[間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)]、CR741[雙酚A雙(二苯基磷酸酯)]、PX200[1,3-亞苯基-四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、PX201L[1,4-亞苯基-四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、PX202[4,4′-聯(lián)亞苯基-四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]等。上述磷酸酯系阻燃劑可通過二元酚類及Ar·OH所表示的一元酚類與氧氯化磷的反應(yīng)而獲得。這些阻燃劑可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中的(D)成分的含量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為10～40質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～30質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為15～30質(zhì)量份。若該含量為10質(zhì)量份以上，則可獲得更良好的阻燃性，并且樹脂組合物的流動性進(jìn)一步提升。另外，若為40質(zhì)量份以下，則容易維持耐沖擊性及耐熱性。[其他成分]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，可以在不明顯損害本發(fā)明的效果的程度內(nèi)適當(dāng)含有其他成分。作為其他成分，例如可列舉：抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑、阻燃助劑、無機(jī)填充材、著色劑(染料、顏料)等添加劑。作為抗氧化劑，可列舉：磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及酚系抗氧化劑等。作為磷系抗氧化劑，并無特別限制。作為代表例，除亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸2-乙基己酯二苯酯以外，可列舉：亞磷酸三烷基酯、亞磷酸三環(huán)烷基酯、亞磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、磷酸三環(huán)烷基酯、磷酸三芳基酯等。其中，可優(yōu)選地使用亞磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。作為硫系抗氧化劑，并無特別限制，優(yōu)選為季戊四醇四(3-月桂基硫基丙酸酯)、四[亞甲基-3-(十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷。作為酚系抗氧化劑，并無特別限制，可優(yōu)選地使用受阻酚系。其中，優(yōu)選為3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等。在本發(fā)明中，在使用抗氧化劑的情況下，可單獨(dú)使用1種，也可將2種以上組合使用。作為抗氧化劑，優(yōu)選使用磷系抗氧化劑，更優(yōu)選單獨(dú)使用磷系抗氧化劑或者并用磷系抗氧化劑與硫系抗氧化劑和/或酚系抗氧化劑?？寡趸瘎┑恼{(diào)配量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005～3質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量份。若抗氧化劑的調(diào)配量為上述范圍內(nèi)，則可充分地防止樹脂組合物在成形時(shí)變色或分子量下降，可提升抗氧化效果。作為紫外線吸收劑，可使用二苯甲酮系、苯并三唑系、羥基苯基三嗪系、環(huán)狀亞胺基酯系、氰基丙烯酸酯系等紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可單獨(dú)使用1種，也可將2種以上組合使用。作為紫外線吸收劑，優(yōu)選使用選自二苯甲酮系紫外線吸收劑及苯并三唑系紫外線吸收劑中的至少1種，更優(yōu)選使用苯并三唑系紫外線吸收劑。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，例如可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺?；郊淄?、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酰基三水合物二苯甲酮、2,2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羥基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基-5-鈉磺酰基二苯甲酮、雙(5-苯甲酰基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮及2-羥基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑，例如可列舉：2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2′-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2′-亞甲基雙(4-異丙苯基-6-苯并三唑苯基)、2,2′-對亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、及2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2′-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與可與該單體共聚的乙烯系單體的共聚物或2-(2′-羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與可與該單體共聚的乙烯系單體的共聚物等具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中的紫外線吸收劑的調(diào)配量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～1質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005～0.7質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為0.01～0.5質(zhì)量份。若紫外線吸收劑的調(diào)配量為0.001質(zhì)量份以上，則可充分地抑制成形體發(fā)生黃變等著色。另外，若為1質(zhì)量份以下，則從經(jīng)濟(jì)性的方面而言優(yōu)選，另外，也不會在成形時(shí)產(chǎn)生模具污染。作為脫模劑，可使用脂肪酸酯、聚烯烴系蠟、氟油、石蠟等。其中，優(yōu)選為脂肪酸酯，例如優(yōu)選為：硬脂酸單甘油酯、硬脂酸甘油二酯、硬脂酸單山梨醇酯、山萮酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯等偏酯或季戊四醇四硬脂酸酯。這些可單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中的脫模劑的調(diào)配量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01～3質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為0.2～2質(zhì)量份。阻燃助劑優(yōu)選與上述阻燃劑(D)并用，可使用聚四氟乙烯(PTFE)或氧化銻化合物。其中，優(yōu)選使用PTFE，期望使用具有原纖維形成能力的PTFE。另外，也期望使用包含PTFE粒子及有機(jī)系聚合物粒子的混合粉體。作為用于制造有機(jī)系聚合物粒子的單體的具體例，可列舉：苯乙烯系單體；(甲基)丙烯酸烷基酯系單體；氰化乙烯基系單體；乙烯基醚系單體；羧酸乙烯基酯系單體；烯烴系單體；二烯系單體等。特別優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸烷基酯系單體。需要說明的是，所謂(甲基)丙烯酸烷基酯系單體，是指丙烯酸烷基酯系及甲基丙烯酸烷基酯系兩者的單體。通過將這些單體聚合而獲得有機(jī)系聚合物粒子。上述單體可使用1種或?qū)?種以上混合使用。作為有機(jī)系聚合物粒子，優(yōu)選為包含(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物的粒子。阻燃助劑的調(diào)配量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～1.5質(zhì)量份。作為無機(jī)填充材，可列舉：滑石、云母、高嶺土、硅藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維等。其中，優(yōu)選為板狀的滑石、云母等或玻璃纖維、碳纖維等纖維狀的填充材。通過調(diào)配無機(jī)填充材，可進(jìn)一步提升阻燃性或尺寸穩(wěn)定性。這些可單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。無機(jī)填充材的調(diào)配量相對于上述(A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量份。若上述調(diào)配量為0.1質(zhì)量份以上，則可充分地獲得阻燃性或尺寸穩(wěn)定性的提升效果，若為10質(zhì)量份以下，則容易維持流動性、耐沖擊性。作為著色劑，可列舉：苝系染料、香豆素系染料、硫代靛藍(lán)系染料、蒽醌系染料、噻噸酮系染料、亞鐵氰化物、紫環(huán)酮系染料、喹啉系染料、酞菁系染料的染料等。<聚碳酸酯樹脂組合物的物性>本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的流動性優(yōu)異。具體而言，成為在溫度260℃、負(fù)荷2.16kg下測定的MFR通常為10g/10分鐘以上、優(yōu)選為15g/10分鐘以上、更優(yōu)選為20g/10分鐘以上的樹脂組合物。MFR的上限并無特別限制，通常為100g/10分鐘以下。該MFR可依據(jù)ASTMD1238而測定。另外，作為表示樹脂組合物的流動性的其他指標(biāo)，有Q值或螺旋流動長度(SFL)。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物成為在溫度260℃、負(fù)荷100kg下測定的Q值通常為0.10mL/秒以上、優(yōu)選為0.20mL/秒以上、更優(yōu)選為0.25mL/秒以上的樹脂組合物。Q值的上限并無特別限制，通常為1.0mL/秒以下。此外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物在料缸溫度240℃、模具溫度40℃、厚度2.0mm的螺旋流動模具中，在壓力設(shè)定125MPa下成形時(shí)的流動長度(SFL)通常為38cm以上，優(yōu)選為42cm以上，更優(yōu)選為45cm以上。具體而言，該Q值及SFL可通過實(shí)施例記載的方法測定。如上所述，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物由于具有高流動性，因此也可成形為例如薄壁且大型的成形體。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的夏比沖擊強(qiáng)度在制成厚度4mm的成形體時(shí)在溫度23℃下的測定值通常為15kJ/m2以上，優(yōu)選為20kJ/m2以上，更優(yōu)選為30kJ/m2以上。夏比沖擊強(qiáng)度是由厚度4mm的成形體制作帶缺口的試驗(yàn)片并依據(jù)ISO179在溫度23℃下測定的，具體而言，可通過實(shí)施例記載的方法測定。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的依據(jù)UL94(UnderwritersLaboratorySubject94)標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性優(yōu)選對于厚度1.5mm的成形體而言UnderwritersLaboratorySubject94)標(biāo)準(zhǔn)滿足5V等級。該阻燃性可通過依據(jù)UL94標(biāo)準(zhǔn)的垂直燃燒試驗(yàn)而測定，具體而言，可通過實(shí)施例記載的方法測定。<聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法>其次，對本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物是通過將上述(A)、(B)及(C)成分、進(jìn)而視需要所使用的(D)成分以及其他通常的成分調(diào)配、混煉而獲得的。此時(shí)的調(diào)配及混煉可利用如下方法進(jìn)行：利用通常所使用的設(shè)備例如帶式混合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓等進(jìn)行預(yù)混合，并使用亨舍爾混合機(jī)、班布里混合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)等?；鞜挄r(shí)的加熱溫度通常在240～300℃的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。需要說明的是，除聚碳酸酯樹脂(A)以外的成分也可預(yù)先與聚碳酸酯樹脂(A)熔融混煉，即作為母料添加。[成形體]本發(fā)明的成形體是含有本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的成形體。本發(fā)明的成形體是通過以使用上述熔融混煉成形機(jī)將本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物熔融混煉所得的組合物或由該組合物所得的顆粒作為原料，并利用注塑成形法、注塑壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法及發(fā)泡成形法等成形而獲得。特別適宜通過如下方法制作成形體：利用上述熔融混煉方法制造顆粒狀的成形原料，繼而使用該顆粒利用注塑成形、注塑壓縮成形制作成形體。需要說明的是，作為注塑成形方法，也可采用用于防止外觀的凹痕或用于輕量化的氣體注入成形方法。<成形體的物性>對于以上述方式獲得的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的成形體而言，使用厚度4mm的試驗(yàn)片，依照ISO178在23℃下測定的彎曲強(qiáng)度通常為85～95MPa，彎曲彈性模量通常為2000～3000MPa。需要說明的是，具體而言，上述特性值均是通過實(shí)施例記載的方法而測定的。本發(fā)明的成形體的耐熱性也優(yōu)異。具體而言，使用厚度4mm的試驗(yàn)片在負(fù)荷1.8MPa下測定的負(fù)荷變形溫度(HDT)通常為70℃以上，優(yōu)選為75℃以上。該HDT可依照ISO75-1、2而測定，具體而言，可通過實(shí)施例記載的方法測定。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物及含有其的成形體可優(yōu)選地用于汽車部件(例如外飾、內(nèi)飾、儀表面板等)、電子設(shè)備或信息設(shè)備的殼體等。實(shí)施例通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些任何限定。制備例1<聚碳酸酯低聚物的制造>在5.6質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中相對于后來溶解的雙酚A(BPA)，添加2000ppm的連二亞硫酸鈉，在其中以雙酚A濃度成為13.5質(zhì)量％的方式溶解雙酚A，而制備雙酚A的氫氧化鈉水溶液。在該雙酚A的氫氧化鈉水溶液40L(以下，L為升的省略)/hr、二氯甲烷15L/hr的流量下，將碳酰氯以4.0kg/hr的流量連續(xù)地通入至內(nèi)徑6mm、管長30m的管型反應(yīng)器。管型反應(yīng)器具有套管部分，在套管中通入冷卻水而將反應(yīng)液的溫度保持在40℃以下。流出管型反應(yīng)器的反應(yīng)液被連續(xù)地導(dǎo)入至具備后退翼的內(nèi)容積40L的帶檔板的槽型反應(yīng)器中，在其中進(jìn)而添加雙酚A的氫氧化鈉水溶液2.8L/hr、25質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液0.07L/hr、水17L/hr、1質(zhì)量％三乙胺水溶液0.64L/hr進(jìn)行反應(yīng)。通過連續(xù)地抽出從槽型反應(yīng)器溢出的反應(yīng)液并靜置，而將水相分離去除，收取二氯甲烷相。以此種方式獲得的聚碳酸酯低聚物的濃度為329g/L，氯甲酸酯基濃度為0.74mol/L。制造例1<聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物1)的制造>在具備隔板、槳型攪拌翼及冷卻用套管的50L槽型反應(yīng)器中投入上述制備例1中制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)n為90的鄰烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)384g及三乙胺8.8mL，在攪拌下在其中添加6.4質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液1389g，進(jìn)行10分鐘聚碳酸酯低聚物與烯丙基苯酚末端改性PDMS的反應(yīng)。在該聚合液中添加對叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(將PTBP137g溶解于二氯甲烷2.0L中所得的溶液)、雙酚A的氫氧化鈉水溶液(使雙酚A1012g溶解于將氫氧化鈉577g與連二亞硫酸鈉2.0g溶解于水8.4L中而成的水溶液中所得的溶液)，進(jìn)行50分鐘聚合反應(yīng)。為了進(jìn)行稀釋而添加二氯甲烷10L并攪拌10分鐘，其后分離為含有聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物)的有機(jī)相與含有過量的雙酚A及氫氧化鈉的水相，并單離出有機(jī)相。對以此種方式獲得的PC-PDMS共聚物的二氯甲烷溶液依次利用15體積％的0.03mol/L氫氧化鈉水溶液、0.2摩爾/L鹽酸清洗，繼而用純水反復(fù)清洗直至清洗后的水相中的導(dǎo)電率成為0.01μS/m以下。將通過清洗所得的PC-PDMS共聚物的二氯甲烷溶液濃縮、粉碎，將所得的碎片在減壓下以120℃干燥，而制造PC-PDMS共聚物1。所得的PC-PDMS共聚物1的通過核磁共振(NMR)求得的PDMS嵌段部分的含量為6.0質(zhì)量％，粘度值為47.5，粘均分子量Mv為17700。制造例2<聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物2)的制造>在制造例1中，使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)n為40的鄰烯丙基苯酚末端改性PDMS，除此以外，以與制造例1相同的方式制造PC-PDMS共聚物2。所得的PC-PDMS共聚物2的通過NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為6.0質(zhì)量％，粘度值為47.5，粘均分子量Mv為17700。將上述制造例中使用的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷的PDMS平均重復(fù)數(shù)、PDMS的使用量、對叔丁基苯酚(PTBP)的使用量、所得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的PDMS嵌段部分的含量、粘度值、粘均分子量Mv示于表1。需要說明的是，在本發(fā)明的制造例中測定的粘度值是依照ISO1628-4(1999)測定的值。表1[性能評價(jià)]<流動性評價(jià)>(MFR)依照ASTMD1238測定溫度260℃、負(fù)荷2.16kg下的MFR。(Q值)依照J(rèn)ISK7210，利用高架式流變儀測定溫度260℃、負(fù)荷100kg下的Q值。(SFL值)對將各例中所得的顆粒在料缸溫度240℃、模具溫度40℃、厚度2.0mm的螺旋流動模具中在壓力設(shè)定125MPa下成形時(shí)的流動長度(cm)進(jìn)行測定。<耐沖擊性評價(jià)>(夏比沖擊強(qiáng)度)由各例中獲得的厚度4mm的試驗(yàn)片制作帶缺口的試驗(yàn)片，依照ISO179在溫度23℃下測定夏比沖擊強(qiáng)度。數(shù)值越大，表示耐沖擊性越良好。<機(jī)械特性評價(jià)>(彎曲試驗(yàn))使用各例中獲得的厚度4mm的試驗(yàn)片，依照ISO178在溫度23℃、彎曲速度2mm/分鐘的條件下測定彎曲強(qiáng)度及彎曲彈性模量。數(shù)值越大，表示彎曲特性越良好。<耐熱性評價(jià)>(負(fù)荷變形溫度)使用各例中獲得的厚度4mm的試驗(yàn)片，依照ISO75-1、2的測定方法在負(fù)荷1.8MPa下測定負(fù)荷變形溫度(HDT)。負(fù)荷變形溫度越高，表示耐熱性越良好。<阻燃性評價(jià)>(UL94燃燒性)對各例中獲得的長度127mm×寬度12.7mm×厚度1.5mm的試驗(yàn)片依據(jù)UL94垂直阻燃試驗(yàn)(UnderwritersLaboratorySubject94)進(jìn)行5V燃燒試驗(yàn)(n＝5)，求出5次燃燒時(shí)間的合計(jì)(秒)。另外，阻燃性評價(jià)是通過判定是否滿足5V等級而進(jìn)行的。需要說明的是，在表2的阻燃性評價(jià)中，將滿足5V等級的標(biāo)記為“5V”，不滿足5V等級的標(biāo)記為“5V-OUT”。實(shí)施例1～8及比較例1～8以表2所示的比率將各成分混合，使用帶通氣口的50mmΦ的單軸擠出機(jī)在樹脂溫度280℃下造粒，而獲得包含聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒。使用注塑成形機(jī)(型號：IS100EN，東芝機(jī)械(股)制造)將利用上述方法所得的顆粒在料缸溫度240℃、模具溫度40℃的成形條件下注塑成形而獲得試驗(yàn)片。使用所得的試驗(yàn)片進(jìn)行上述性能評價(jià)。實(shí)施例及比較例中使用的表2所示的各成分的詳情如以下所述。<聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)>PC-PDMS共聚物1(制造例1記載的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物)PC-PDMS共聚物2(制造例2記載的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物)<芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)>TarflonFN2200(雙酚A聚碳酸酯，出光興產(chǎn)(股)制造，粘度值56.1，粘均分子量Mv＝21500)TarflonFN1900(雙酚A聚碳酸酯，出光興產(chǎn)(股)制造，粘度值51.0，粘均分子量Mv＝19200)TarflonFN1700(雙酚A聚碳酸酯，出光興產(chǎn)(股)制造，粘度值47.5，粘均分子量Mv＝17700)<丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(B-1)>KRALASTICSXH-330(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，NIPPONA&L(股)制造，源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量：12質(zhì)量％)HR181(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，KUMHOPETROCHEMICAL公司制造，源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量：60質(zhì)量％)SANTACAT05(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，NIPPONA&L(股)制造，源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量：14質(zhì)量％)<丙烯腈-苯乙烯二元共聚物(B-2)>S101N(丙烯腈-苯乙烯二元共聚物(AS)，UMGABS(股)制造，MVR[溫度200℃，負(fù)荷10kgf]：95cm3/10分鐘)<共聚物(C)>ParaloidEXL2603(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯二元共聚物(MB)，DowChemical制造)MetablenC223A(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)，MitsubishiRayon(股)制造)<阻燃劑(D)>CR-741(芳香族縮合磷酸酯系阻燃劑，大八化學(xué)工業(yè)(股)制造)<阻燃助劑>FluonAD939E(PTFE水性分散液，旭硝子(股)制造)將各種評價(jià)結(jié)果示在表2。表2根據(jù)表2可知，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的流動性、阻燃性及耐沖擊性優(yōu)異，機(jī)械特性、耐熱性也良好。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可提供一種流動性及阻燃性優(yōu)異且可獲得具有高沖擊強(qiáng)度的成形體的聚碳酸酯樹脂組合物。該樹脂組合物由于可成形為薄壁且大型的成形體，因此可優(yōu)選地用于汽車部件(例如外飾、內(nèi)飾、儀表面板等)、電子設(shè)備或信息設(shè)備的殼體等。當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3