發(fā)明的技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明優(yōu)選地與化學(xué)、食品、化妝品和藥物工業(yè)的技術(shù)領(lǐng)域相關(guān)；因?yàn)楸景l(fā)明提供一種用于阿魏酸和/或其鹽的純化的方法，且本發(fā)明還提供通過(guò)所述方法獲得的阿魏酸和/或其鹽，其可用于獲得涉及化學(xué)、食品、化妝品、藥物工業(yè)的一種產(chǎn)品，列舉一些實(shí)例。

發(fā)明背景

阿魏酸是一種在自然界中非常豐富的化合物，因?yàn)槠涫侨舾芍参镂锓N(例如，水稻、玉米、甜菜以及其他)的細(xì)胞壁的一種組分。然而，未發(fā)現(xiàn)阿魏酸的游離形式，相反其與該細(xì)胞壁中的碳水化合物鏈形成糖苷鍵，因此對(duì)于其釋放，使用為酶性或堿性的若干水解方法。例如，在專(zhuān)利文件us6143543中，描述一種獲得游離阿魏酸的酶方法。

專(zhuān)利文件us5288902在其實(shí)例1、第50行至60行中披露,將原料阿魏酸溶解于90℃至100℃的熱水中，隨后冷卻用于重結(jié)晶，目的是獲得純反式-阿魏酸。在該專(zhuān)利中還提到，所述阿魏酸的純度為99.9％。然而，這種程序存在的一個(gè)不便之處在于取決于該阿魏酸的來(lái)源(水稻和其衍生物、玉米、小麥和其他天然源)，發(fā)現(xiàn)其伴隨有其他污染物，這些污染物也溶于水(像多糖、半纖維素、木質(zhì)素)，且通過(guò)溶于水，他們與阿魏酸一起重結(jié)晶，并且不能達(dá)到高純度水平。

與此同時(shí)，專(zhuān)利申請(qǐng)wo2004/110975披露了一種用于回收和純化呈它的游離形式的阿魏酸的工藝，該工藝使用來(lái)源于堿法烹制(nixtamal)工業(yè)的由玉米蒸煮產(chǎn)生的水(稱(chēng)為黃漿水(nejayote))。然而，根據(jù)這種純化，其僅描述原料阿魏酸可以以下方式純化：通過(guò)重結(jié)晶，通過(guò)添加具有低極性的有機(jī)溶劑(像氯甲烷和己烷)逐漸降低其于乙酸乙酯中的它的一種濃縮溶液的極性，或通過(guò)降低一種堿性水溶液的ph值。

專(zhuān)利文件cn1621402指的是阿魏酸從中藥材(chinesemedicinalmaterial)的制備和純化工藝。這種工藝方法包括以下步驟：將當(dāng)歸(chineseligusticum)、白芷(angelica)或川芎(chuanxiongrhizome)碾磨成細(xì)粉末；利用乙醚和溶劑甲醇在3-5的一個(gè)ph值下實(shí)施一次回流提取，以獲得一種液體提取物并回收該溶劑；用溶劑乙醇和水洗滌；過(guò)濾以獲得一種濾液并且回收該溶劑，以獲得一種濃縮溶液；并且在真空中干燥并冷凍，以獲得該產(chǎn)物純阿魏酸。這種獲得的產(chǎn)物具有超過(guò)90％的純度且產(chǎn)率高于65％。這種方法的問(wèn)題在于使用了毒性有機(jī)溶劑(像甲醇和乙醚)，它們是在食品工業(yè)中所不允許的，且剩余物會(huì)留在最終產(chǎn)物中。

文件cn101811958陳述一種用于從加工米糠油的殘余物分離和提取天然阿魏酸的工藝，其中含量高于98％。這個(gè)程序包括以下階段：用醇洗滌；皂化并且過(guò)濾；酸化并且過(guò)濾；用醇溶解并且過(guò)濾；用一種離子交換樹(shù)脂精制；脫色；濃縮；泵送并且過(guò)濾；以及在真空中干燥，以獲得天然阿魏酸的含量高于98％的一種白色粉塵。但是，不便之處在于：使用陰離子交換樹(shù)脂，對(duì)于純化而言是強(qiáng)堿性，其中由于它們對(duì)阿魏酸的化學(xué)選擇性，觀察到介于20％與50％之間的產(chǎn)物損失，這導(dǎo)致該產(chǎn)物的滯留且不能回收，因此影響這種工藝的經(jīng)濟(jì)性。

因此，該技術(shù)狀態(tài)下并未闡明一種用于阿魏酸和/或其鹽的純化的有效方法。接下來(lái)描述關(guān)于研發(fā)一種純化阿魏酸和/或其鹽的方法的原因。

發(fā)明的目標(biāo)

本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是一種用來(lái)純化阿魏酸和/或其鹽的方法，這些阿魏酸和/或其鹽已通過(guò)一種提取方法以低于90％的純度進(jìn)行提取且呈固態(tài)形式。

本發(fā)明的另一目標(biāo)是一種用來(lái)純化阿魏酸和/或其鹽的方法，這些阿魏酸和/或其鹽已通過(guò)一種提取方法以低于90％的純度進(jìn)行提取且呈溶液形式。

本發(fā)明的又一個(gè)目標(biāo)是通過(guò)本發(fā)明的這些純化方法中的任一種純化的阿魏酸和/或其鹽。

本發(fā)明還具有一個(gè)提供具有在98％至99.9％范圍內(nèi)的純度的阿魏酸和/或其鹽的目標(biāo)。

附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的一種用來(lái)純化阿魏酸和/或其鹽的方法的一個(gè)流程圖，其中阿魏酸和/或其鹽為固態(tài)且具有60％的純度。

發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明

一些定義：

術(shù)語(yǔ)阿魏酸是指阿魏酸自身并且還指其所有鹽。

術(shù)語(yǔ)預(yù)結(jié)晶是指在阿魏酸結(jié)晶之前，一些雜質(zhì)的一次初步結(jié)晶。

本發(fā)明的特性特征清楚地顯示于以下說(shuō)明、附圖和所附實(shí)例中，這些說(shuō)明本發(fā)明的可能執(zhí)行方案中的一個(gè)，因此絕不應(yīng)以任何方式視為對(duì)本發(fā)明的限制。

本發(fā)明用來(lái)純化阿魏酸和/或其鹽的方法優(yōu)選從阿魏酸和/或其鹽開(kāi)始，該阿魏酸和/或其鹽已經(jīng)通過(guò)一些提取方法進(jìn)行提取，但所述阿魏酸和/或其鹽的純度不高于90％。這些方法可供應(yīng)呈固態(tài)或溶液形式的阿魏酸和/或其鹽。

當(dāng)阿魏酸和/或其鹽呈固態(tài)形式時(shí)，本發(fā)明的工藝從阿魏酸在攪拌罐中的總體溶解開(kāi)始，在這些攪拌罐中，可利用一種選擇性有機(jī)溶劑(例如乙酸乙酯)執(zhí)行溶解；在這些攪拌罐中，將含有阿魏酸和/或其鹽的提取物濃縮至其飽和。接著，借助過(guò)濾器實(shí)施該溶液的回收和雜質(zhì)的首次消除。

此后，通過(guò)利用允許其回收的設(shè)備使該溶液經(jīng)歷蒸發(fā)并且使該有機(jī)溶劑經(jīng)歷蒸餾來(lái)回收該選擇性溶劑的一部分，以在其他提取中重新使用。例如，其可是一種真空蒸發(fā)器，該真空蒸發(fā)器允許利用400hgmm至700hgmm的真空在30℃至60℃的溫度下回收該選擇性有機(jī)溶劑。

將來(lái)自上一階段的阿魏酸和/或其鹽的濃縮提取物與水以比率1:1混合，以使這些水溶性雜質(zhì)預(yù)結(jié)晶。

然后通過(guò)將這種混合物蒸發(fā)至大約60℃的一個(gè)溫度自其移除剩余有機(jī)溶劑。

一旦該混合物不含溶劑，就利用400hgmm至700hgmm的真空在30℃至60℃的溫度下在一個(gè)蒸發(fā)器中將該混合物濃縮至其體積的一半，隨后將其在40℃下冷卻并靜置1小時(shí)，以通過(guò)沉降分離這些不溶性雜質(zhì)。

將該不含不溶性雜質(zhì)的混合物于70℃下重新加熱,隨后施加通過(guò)例如psdvb(聚苯乙烯二乙烯基苯樹(shù)脂)的一種合成純化樹(shù)脂。

接著，繼續(xù)阿魏酸和/或其鹽的結(jié)晶，為此將所得混合物轉(zhuǎn)移到具有冷卻夾套的一個(gè)結(jié)晶容器；在其中該阿魏酸和/或其鹽在15℃的溫度下在靜置4小時(shí)之后結(jié)晶，其中純度為98％至99.9％。

隨后，提取阿魏酸和/或其鹽的沉淀，以接著從結(jié)晶的母液分離，此可通過(guò)離心進(jìn)行。該回收的結(jié)晶母液在之后的結(jié)晶中重新使用。

接著在具有真空托盤(pán)的一個(gè)干燥設(shè)備中并且在惰性氣氛下將純化的阿魏酸和/或其鹽干燥2小時(shí)，優(yōu)選地至濕度低于1％。

以一種常規(guī)方式將這些阿魏酸和/或其鹽篩分并包裝。

值得一提的是，當(dāng)阿魏酸和/或其鹽已被提取且呈溶液形式時(shí)，該方法不需要如這些阿魏酸和/或其鹽呈固態(tài)形式一樣從利用一種有機(jī)溶劑溶解開(kāi)始。這就是取決于阿魏酸和/或其鹽在開(kāi)始純化時(shí)的狀態(tài)，本發(fā)明指出兩種用于純化阿魏酸和/或其鹽的方法的原因。

以此方式，利用之前描述的這些方法以98％至99.9％的純度獲得阿魏酸和/或其鹽；其涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

這些阿魏酸和/或其鹽可用于無(wú)數(shù)的產(chǎn)品，例如食品、化妝品、醫(yī)藥以及其他。這就是含有通過(guò)本發(fā)明方法獲得的阿魏酸和/或其鹽的這些產(chǎn)品也包括在本發(fā)明的保護(hù)中的原因。

實(shí)例

以下實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選執(zhí)行模式中的一種，其由圖1支持。

實(shí)例1.從已經(jīng)提取的呈固態(tài)形式的阿魏酸和/或其鹽純化阿魏酸和/或其鹽。

在一個(gè)700l的攪拌罐中，將25kg具有60％純度的阿魏酸和/或其鹽溶解，為此使用500l乙酸乙酯以實(shí)現(xiàn)阿魏酸和/或其鹽的總體溶解。借助過(guò)濾器將該溶液回收并分離不溶性雜質(zhì)，并利用介于400hgmm與700hgmm之間的真空在介于30℃與60℃之間的溫度下在允許回收乙酸乙酯的一個(gè)真空蒸發(fā)器中進(jìn)行蒸發(fā)。該所回收的乙酸乙酯重新用于其他提取中。

阿魏酸和/或其鹽的該濃縮提取液的體積為250l并與250l水混合，以使這些可溶性雜質(zhì)在水中預(yù)結(jié)晶。為此目的，使該混合物在60℃的溫度下經(jīng)歷蒸發(fā)以移除剩余有機(jī)溶劑。

一旦該混合物不含溶劑，就將其在一個(gè)蒸發(fā)器中濃縮至200l的最終體積，并且之后將其冷卻至40℃并靜置1小時(shí)，以通過(guò)使這些不溶性雜質(zhì)沉降于水中來(lái)分離。

將不含雜質(zhì)的該混合物于70℃下重新加熱,轉(zhuǎn)移通過(guò)合成純化樹(shù)脂psdvb(聚苯乙烯二乙烯基苯樹(shù)脂)。

隨后，將不含雜質(zhì)的該混合物轉(zhuǎn)移到具有冷卻夾套的一個(gè)結(jié)晶器容器中；在其中阿魏酸和/或其鹽在15℃的一個(gè)溫度下靜置4h之后結(jié)晶，其中純度為98％。

通過(guò)在1000rpm下離心20分鐘從阿魏酸和/或其鹽的沉淀移除結(jié)晶母液。該回收的結(jié)晶母液在之后的結(jié)晶中重新使用。

接著在具有真空托盤(pán)的一個(gè)干燥設(shè)備中并且在惰性氣氛下將已經(jīng)純化的阿魏酸和/或其鹽干燥2h，直到實(shí)現(xiàn)低于1％的濕度為止。

這些所獲得的阿魏酸和/或其鹽具有98％的純度且回收了17.5kg，獲得了70％的總體工藝產(chǎn)率。

以一種常規(guī)方式將這些阿魏酸和/或其鹽篩分并包裝。