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一種用于乙烯聚合的催化劑組分及催化劑的制作方法

文檔序號:12104192閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種用于乙烯聚合的催化劑組分,所述催化劑組分是在惰性稀釋劑存在下,將有機鎂化合物溶解于含有機環(huán)氧化合物、有機硅化合物和環(huán)糊精或其衍生物的體系中形成溶液,然后與鈦的鹵化物或其衍生物作用,得到的固體再用有機鋁化合物處理制備得到。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述的有機鎂化合物的通式為Mg(OR1)nX2-n,式中R1是C2-C20的烴基,所述的烴基為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈;X是鹵素,優(yōu)選為氯;且0≤n≤2;優(yōu)選選自一氯甲氧基鎂、一氯乙氧基鎂、一氯異丙氧基鎂、一氯丁氧基鎂和一氯辛氧基鎂、二乙氧基鎂、異丙氧基鎂、丁氧基鎂、正辛氧基鎂和2-乙基己氧基鎂中的至少一種,更優(yōu)選二乙氧基鎂、二丙氧基鎂、二丁氧基鎂和二辛氧基鎂中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分,其特征在于,所述的有機環(huán)氧化合物選自碳原子數(shù)為2-8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種;優(yōu)選選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯雙氧化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚和二縮水甘油醚中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述的環(huán)糊精或其衍生物選自α-環(huán)糊精或其衍生物、β-環(huán)糊精或其衍生物和γ-環(huán)糊精或其衍生物中的至少一種;優(yōu)選選自α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、羥丙基-α-環(huán)糊精、甲基-β-環(huán)糊精、羥丙基-β-環(huán)糊精、羥丙基-γ-環(huán)糊精、磺丁基-β-環(huán)糊精、以及上述環(huán)糊精的衍生物中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述的有機硅化合物的通式為R2xR3ySi(OR4)z,其中R2和R3分別為碳原子數(shù)為1-10的烴基或鹵素,R4為碳原子數(shù)為1-10的烴基,其中x、y和z均為正整數(shù),0≤x≤2,0≤y≤2,0≤z≤4,且x+y+z=4;優(yōu)選選自四氯化硅、四溴化硅、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四(2-乙基己氧基)硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、環(huán)戊基三甲氧基硅烷、環(huán)戊基三乙氧基硅烷、2-甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷、2, 3-二甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、一氯三甲氧基硅烷、一氯三乙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、甲基三烯丙氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)戊基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)戊基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三環(huán)戊基甲氧基硅烷、三環(huán)戊基乙氧基硅烷、二環(huán)戊基甲基甲氧基硅烷和環(huán)戊基二甲基甲氧基硅烷中的至少一種,更優(yōu)選四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四丁氧基硅烷中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述的含鈦化合物的通式為Ti(OR5)aX1b,式中R5為碳原子數(shù)為1-14的脂肪族烴基或芳香族烴基,X1為鹵素,a為0、1或2,b為0至4的整數(shù),且a+b=3或4;優(yōu)選選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、三氯化鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦中的至少一種,更優(yōu)選四氯化鈦。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述的有機鋁化合物的通式為AlR6nX23-n,式中R6為氫或碳原子數(shù)為1-20的烴基,X2為鹵素,0≤n≤3;優(yōu)選選自三乙基鋁、一氯二乙基鋁、二氯一乙基鋁、倍半乙基鋁、二氯異丁基鋁、三異丁基鋁、一氯二異丙基鋁、一氯甲基正丙基鋁和一氯二苯基鋁中的至少一種,更優(yōu)選一氯二乙基鋁、二氯一乙基鋁和三乙基鋁中的至少一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述惰性稀釋劑為芳烴類化合物或烷烴類化合物或以上兩種化合物的鹵代物,所述芳烴類化合物及其鹵代物優(yōu)選選自苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯和一氯甲苯及其衍生物中的至少一種;所述烷烴類化合物及其鹵代物優(yōu)選選自 碳原子數(shù)為3-20的直鏈烷烴及鹵代直鏈烷烴、支鏈烷烴及鹵代支鏈烷烴或環(huán)烷烴及鹵代環(huán)烷烴中的至少一種,更優(yōu)選丁烷、戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷和1,2-二氯乙烷中的至少一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的催化劑組分,其特征在于,以每摩爾有機鎂化合物計,有機環(huán)氧化合物的用量為0.0001-5摩爾,有機硅化合物的用量為0.0001-6摩爾,環(huán)糊精或其衍生物的用量為0.0001-0.001摩爾,鈦化合物的用量為0.001-10摩爾,有機鋁化合物的用量為0.1-5摩爾。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的催化劑組分的制備方法,包括在惰性稀釋劑存在下將有機鎂化合物溶解于含有機環(huán)氧化合物、有機硅化合物和環(huán)糊精或其衍生物的體系中形成溶液,溶解溫度為0-120℃;反應(yīng)0-6小時,優(yōu)選1-6小時后,然后降溫至-40至10℃,將上述溶液與鈦化合物進行接觸反應(yīng)得到混合物,并將混合物緩慢升溫至50-120℃,固體物逐漸析出并形成顆粒;反應(yīng)0-10小時,優(yōu)選1-6小時后將上述固體物除去未反應(yīng)物和溶劑,并用惰性稀釋劑洗滌,再用有機鋁化合物在0-100℃下進行處理,得到所述催化劑組分。

11.一種用于乙烯聚合的催化劑,包括:

(1)權(quán)利要求1至9中任一項所述的用于乙烯聚合的催化劑組分;

(2)通式為AlR6nX23-n的有機鋁化合物,式中R6為氫或碳原子數(shù)為1-20的烴基,X2為鹵素,且0≤n≤3。

12.權(quán)利要求11所述的催化劑在乙烯均聚或者共聚反應(yīng)中的應(yīng)用。

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