本發(fā)明涉及一種適用于有機發(fā)光二極管的鉑絡合物，尤其涉及一種具碳烯結構的鉑絡合物及使用此鉑絡合物的有機發(fā)光二極管，以及適合用來形成此種鉑絡合物的具碳烯部位的含氮雜環(huán)雙牙配基。
背景技術：
：有機電致發(fā)光裝置一般包含有機發(fā)光二極管(organiclight-emittingdiode，以下簡稱OLED)及驅動元件，其中有機發(fā)光二極管是以可在受激發(fā)后放射出可見光的有機材料作為發(fā)光層。發(fā)光層大都采用磷光材料，因其可同時利用單重態(tài)激子及三重態(tài)激子，而能有效提升OLED的發(fā)光效率?，F(xiàn)有最強放光波長為470-530nm的化合物的藍光放光效率普遍不佳。例如：美國專利6963005號公開了一種由一個氧-氧單陰離子雙牙配位基、一個碳-磷單陰離子雙牙配位基與一個鉑(II)中心原子螯合而成的四配位鉑(II)錯合物。Inorg.Chem.,2007,11202-則揭示下式所示的四配位鉑(II)錯合物[Y表吡唑(pyrazole)或氯]，其固態(tài)的量子產率(quantumyield)最高僅為56％。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種具碳烯結構的鉑絡合物及使用其的有機發(fā)光二極管，其用于OLED的發(fā)光層時可有效提升OLED的發(fā)光效率。本發(fā)明還提供一種使用此鉑絡合物的有機發(fā)光二極管。本發(fā)明還提供適合用來形成此種鉑絡合物的具碳烯部位的含氮雜環(huán)雙牙配基。本發(fā)明的具碳烯結構的鉑絡合物的結構包括：一個鉑金屬離子、零價的第一含氮雜環(huán)雙牙配基，及負二價的第二含氮雜環(huán)雙牙配基。第一含氮雜環(huán)雙牙配基具有至少一個與鉑配位鍵結的碳烯部位。第二含氮雜環(huán)雙牙配基有至少一個吸電子取代基，且與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵或一個氮-鉑鍵與一個碳-鉑鍵。在本發(fā)明的一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑絡合物的結構由通式(I)或通式(II)表示：其中X為CH或N，且RF為-CmF2m+1，m為1～7的整數(shù)。在本發(fā)明的一實施方式中，第一含氮雜環(huán)雙牙配基的結構由通式(1)、(2)或(3)表示：其中R1為氫、碳數(shù)1～12的烷基、未取代苯基或經取代苯基，各R2獨立為碳數(shù)1～6的烷基，各R3獨立為氫、碳數(shù)1～12的烷基、未取代苯基或經取代苯基，R4為氫或碳數(shù)1～6的烷基，n為1、2或3，其中任兩相鄰之R3可連成環(huán)。在本發(fā)明一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑絡合物的結構由式(I-1-1)、(I-1-2)、(I-1-3)、(I-1-4)、(I-1-5)或(I-1-6)表示：在本發(fā)明的一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑絡合物的結構由式(II-2-1)、(II-2-2)、(II-2-3)、(II-2-4)、(II-2-5)、(II-2-6)、(II-2-7)、(II-2-8)、(II-2-9)、(II-2-10)、(II-3-1)、(II-3-2)、(II-3-3)、(II-3-4)、(II-3-5)或(II-3-6)表示：在本發(fā)明的一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑絡合物的結構由以下化學式之一所表示：本發(fā)明的有機發(fā)光二極管包括二電極及配置于所述二電極之間的一發(fā)光層，所述發(fā)光層含有上述具碳烯結構的鉑絡合物。本發(fā)明一實施方式的具碳烯部位的含氮雜環(huán)雙牙配基的結構由上述通式(1)表示。本發(fā)明另一實施方式的具碳烯部位的含氮雜環(huán)雙牙配基的結構由上述通式(2)表示。本發(fā)明又一實施方式的具碳烯部位的含氮雜環(huán)雙牙配基的結構由上述通式(3)表示。在本發(fā)明的具碳烯結構的鉑絡合物中，具有至少一個與鉑配位鍵結的碳烯部位的零價的第一含氮雜環(huán)雙牙配基，這些碳烯配基除具有較高能量的空 置軌道、能使發(fā)光波長藍移，也可提高中心鉑金屬的d-d軌道的躍遷能級，而增加發(fā)光效率，從而得到高發(fā)光效率的藍光或綠光材料。為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點能更明顯易懂，下文特舉實施例，并配合附圖作詳細說明如下。附圖說明圖1示出本發(fā)明實施例1～3所合成的具有一個碳烯結構的鉑絡合物的吸收光譜及磷光光譜圖；圖2示出本發(fā)明實施例4～9所合成的具有二個碳烯結構的鉑絡合物的吸收光譜圖；圖3示出本發(fā)明實施例4～9所合成的具有二個碳烯結構的鉑絡合物的磷光光譜圖；圖4示出本發(fā)明實施例10～14所合成的具有二個碳烯結構的鉑絡合物的吸收光譜及磷光光譜圖。具體實施方式以下將通過實施方式對本發(fā)明作進一步說明，但該等實施方式僅為例示說明用，而非用以限制本發(fā)明的范圍。具碳烯結構的鉑絡合物的結構本發(fā)明的具碳烯結構的鉑絡合物的結構包括：一個鉑金屬離子、零價的第一含氮雜環(huán)雙牙配基及負二價的第二含氮雜環(huán)雙牙配基。第一含氮雜環(huán)雙牙配基有至少一個與鉑配位鍵結的碳烯部位。第二含氮雜環(huán)雙牙配基有至少一個吸電子取代基，且與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵或形成一個氮-鉑鍵與一個碳-鉑鍵。第一含氮雜環(huán)雙牙配基例如是由通式(1)所表示的具有一個碳烯部位的雙牙配基、由通式(2)表示的具有二個碳烯部位的雙牙配基、或由通式(3)表示的具有二個碳烯部位且對稱的雙牙配基：其中R1為氫、碳數(shù)1～12的烷基、未取代苯基或經取代苯基，各R2獨立為碳數(shù)1～6的烷基，各R3獨立為氫、碳數(shù)1～12的烷基、未取代苯基或經取代苯基，R4為氫或碳數(shù)1～6的烷基，n為1、2或3，其中任兩相鄰的R3可連成環(huán)。另外，與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵的第二含氮雜環(huán)雙牙配基例如是將下示對稱含氮雜環(huán)化合物(4’)的兩個質子拔除而得者，可由以下通式(4)表示。其中X為CH或N，且RF為-CmF2m+1，m為1～7的整數(shù)。此負二價雙牙配基因含有吡唑基團、且氟烷基為吸電子基團所以可幫助調整鉑絡合物的HOMO能級，使HOMO能級與LUMO能級的差值符合經激發(fā)后可放射出可見光區(qū)域的磷光，而能應用在有機發(fā)光二極管上。此時上述具碳烯結構的鉑絡合物即可由以下通式(I)或通式(II)表示：其中通式(I)中具有一個碳烯結構的第一含氮雜環(huán)雙牙配基，例如是由上述通式(1)所表示者，通式(II)中具有二個碳烯結構的第一含氮雜環(huán)雙牙配基，例如是由上述通式(2)或(3)所表示者。符合通式(I)的具碳烯結構鉑絡合物的一些實際例子為：由前述式(I-1-1)、(I-1-2)、(I-1-3)、(I-1-4)、(I-1-5)或(I-1-6)所表示的鉑絡合物，后文將其簡稱為化合物(I-1-1)、(I-1-2)…。此種簡稱方式也套用于下文中以其他化學結構式表達的鉑絡合物。符合通式(II)的具碳烯結構鉑絡合物的一些實際例子為：由前述式(II-2-1)、(II-2-2)、(II-2-3)、(II-2-4)、(II-2-5)、(II-2-6)、(II-2-7)、(II-2-8)、(II-2-9)、(II-2-10)、(II-3-1)、(II-3-2)、(II-3-3)、(II-3-4)、(II-3-5)或(II-3-6)所表示的鉑絡合物。第二含氮雜環(huán)雙牙配基不是由上述通式(4)表示的配基的具碳烯結構鉑絡合物的一些實際例子為：及其中，化合物(III-2-1)的結構比較接近前述化合物(II-2-1)，化合物(III-3-1)的結構比較接近前述化合物(II-3-3)，化合物(III-3-2)的結構比較接近前述化合物(II-3-5)。本發(fā)明的有機發(fā)光二極管包括二電極及配置于該二電極之間的一發(fā)光層，該發(fā)光層含有上述具碳烯結構的鉑絡合物。二電極各自的材料可選用本領域中通常使用者，各電極與發(fā)光層之間也可依本領域所熟知的技術來加設其他功能層。具碳烯結構的鉑絡合物的形成方法第一含氮雜環(huán)雙牙配基例如是在其前驅物與鉑源發(fā)生反應時才形成。第一含氮雜環(huán)雙牙配基的前驅物則例如是將具有對應環(huán)結構的化合物與必要試劑混合反應而得。例如，通式(1)所表示的第一含氮雜環(huán)雙牙配基的二例的前驅物例如可由以下所示的步驟形成。本發(fā)明的具碳烯結構鉑絡合物可依據(jù)各個配基的變化選用適當?shù)姆磻锛胺磻獥l件進行制備，且反應制備方式可依據(jù)本領域所熟知的技術進行變化。該鉑絡合物制備方法的一具體例包含以下步驟：將具碳烯結構的第一含 氮雜環(huán)雙牙配基的前驅物、鉑源及其他必要試劑混合，再將所得產物、第二含氮雜環(huán)雙牙配基的前驅物(例如前述式(4’)所示的化合物)及其他必要試劑混合，并加熱進行反應。將第一、第二含氮雜環(huán)雙牙配基與鉑原子連接的順序也可倒過來，即先與第二含氮雜環(huán)雙牙配基的前驅物反應再與第一含氮雜環(huán)雙牙配基的前驅物反應。先使鉑原子與第一含氮雜環(huán)雙牙配基連接的作法的實例為以下所示者。實施例以下將通過十數(shù)個實施例對本發(fā)明作進一步說明，但該等實施例僅為例示說明用，而非用以限制本發(fā)明的范圍。實施例1化合物(I-1-1)的制備：取300毫克(0.71mmol)的Pt(DMSO)2Cl2、228毫克(0.75mmol)的1-甲基-3-(2-吡啶基)咪唑鎓六氟磷酸鹽(1-methyl-3-(2-pyridyl)imidazoliumhexafluorophosphate)和120毫克(1.42mmol)的碳酸氫鈉置于雙頸瓶，以 10毫升的無水二甲基亞砜為溶劑，反應溫度控制在120℃，反應19小時后將溫度降回室溫，加入203毫克(0.75mmol)的5,5'-雙(三氟甲基)-2H,2'H-3,3'-聯(lián)吡唑(5,5'-bis(trifluoromethyl)-2H,2'H-3,3'-bipyrazole)及117毫克(1.42mmol)的醋酸鈉，于120℃反應12小時，反應結束后加入去離子水清洗并過濾，收集濾質，經升華后可得產物210毫克，產率為45％?；衔?I-1-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z622[M+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ10.68(br,1H),8.35(br,2H),8.08(br,1H),7.64(br,1H),7.57(br,1H),6.65(br,1H),6.59(br,1H),4.45(s,3H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-58.87(s,3F),-59.34(s,3F)。實施例2化合物(I-1-3)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(I-1-1)相似，產率為40％?；衔?I-1-3)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z678[M+]；1HNMR(400MHz,d6-丙酮294K):δ10.52(d,J＝6.3Hz,1H),8.47(s,1H),8.02(s,1H),7.65(d,J＝6.3Hz,1H),7.56(s,1H),6.63(s,1H),6.56(s,1H),4.41(s,3H),1.37(s,9H)；19FNMR(376MHz,d6-丙酮,294K):δ-58.83(s,3F),-59.31(s,3F)?；衔?I-1-5)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(I-1-1)相似，產率為40％。(I-1-5)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z706[M+]；1HNMR(400MHz,d6-丙酮,294K):δ10.82(d,J＝6.3Hz,1H),8.30(s,1H),8.00(s,1H),7.73(s,1H),7.59(d,J＝6.3Hz,1H),7.18～7.08(m,1H),6.60(s,1H),6.54(s,1H),1.51(d,J＝6.64Hz,6H),1.46(s,9H)；19FNMR(376MHz,d6-丙酮,294K):δ-69.24(s, 3F),-71.13(s,3F)。實施例1～3所合成的具有一個碳烯結構的鉑絡合物的吸收光譜及磷光光譜示出于圖1，且吸收峰位置(absλmax)、發(fā)射峰位置(emλmax)、量子產率(φ)及磷光生命期(τ)列示于下表1。表1化合物absλmaxa(nm)emλmaxb(nm)φb(％)τb(ns)(I-1-1)279,36551084.41126(I-1-3)280,34055293.8780(I-1-5)280,34050194.71022a紫外光/可見光光譜于CH2Cl2溶液中量測；b磷光特性于粉末狀態(tài)下量測。由圖1及表1可知，此三化合物具有優(yōu)良的發(fā)光效率，約85％至95％之間，且其較一般磷光化合物為短的磷光生命周期有助于減少三重態(tài)淬熄的發(fā)生，進而提高OLED發(fā)光效率。另外在化合物(I-1-5)上的烷基官能團修飾，可有效增加分子的升華性，有利于元件的制作。實施例4化合物(II-2-1)的制備取100毫克(0.23mmol)的Pt(DMSO)2Cl2、111毫克(0.24mmol)的[1-(3′-(1′-甲基吡啶鎓基)-3-甲基]-咪唑鎓雙六氟磷酸鹽([1-(3′-(1′-methylpyridiniumyl)-3-methyl]-imidazoliumbishexafluorophosphate)和40毫克(0.48mmol)的碳酸氫鈉置于雙頸瓶，以4毫升的無水二甲基亞砜為溶劑，反應溫度控制在110℃，反應12小時后將溫度降回室溫，加入70.4毫克(0.26mmol)的5,5'-雙(三氟甲基)-2H,2'H-3,3'-聯(lián)吡唑，于110℃反應12小時，反應結束以真空系統(tǒng)移除溶劑，并乙酸乙酯為展開液進行管柱層析分離，再進一步以二氯甲烷再結晶可得產物92毫克，產率為61％。(II-2-1)的資料：MS(FAB,195Pt):m/z636[M+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ8.60(d,J＝6.2Hz,1H),8.26～8.25(br,2H),7.73(dd,J＝6.5Hz,J＝7.7Hz,1H),7.55(d,J＝2Hz,1H),6.60(s,1H),6.56(s,1H),4.69(s,3H),4.48(s,3H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ-58.88(s,CF3), -58.94(s,CF3)。實施例5化合物(III-2-1)的制備：除了開始反應物及第二含氮雜環(huán)雙牙配基(與其反應前驅物)不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為69％?；衔?III-2-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z679[M+1+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ8.46(d,J＝6.2Hz,1H),8.26(d,J＝2Hz,1H),8.24(d,J＝7.92Hz,1H)7.69(dd,J＝6.5Hz,J＝7.6Hz,1H),7.53(d,J＝1.92Hz,1H),6.27(s,1H),6.26(s,1H),3.87(s,3H),3.66(s,3H),1.88(s,6H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ-58.48(s,2×CF3)。實施例6化合物(II-2-3)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為58％。(II-2-3)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z737[M+1+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ8.61(d,J＝6Hz,1H),8.26～8.24(br,2H),7.72(dd,J＝6.4Hz,J＝8Hz,1H),7.54(d,J＝2Hz,1H),6.66(s,1H),6.61(s,1H),4.68(s,3H),4.45(s,3H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ-83.20(d,J＝56.4Hz,CF3)。實施例7化合物(II-2-5)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為64％?；衔?II-2-5)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z650[M+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ15.86(br,1H),8.68(t,J＝5.84Hz,1H),8.35(d,J＝7.96Hz,1H),8.30(d,J＝2.08Hz,1H),7.88(d,J＝2.12Hz,1H),7.69(t,J＝6.76Hz,1H),6.88(m,1H),6.78(s,1H),6.69(s,1H),1.48(d,J＝6.6Hz,6H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ-59.03(s,CF3),-59.28(s,CF3)。實施例8化合物(II-2-7)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為59％?；衔?II-2-7)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z637[M+1+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ15.91(br,1H),8.65(t,J＝5.88Hz,1H),8.33(d,J＝7.88Hz,1H),8.23(d,J＝2.08Hz,1H),7.70～7.67(br,2H),6.76(s,1H),6.67(s,1H),5.15(q,J＝7.04Hz,2H),1.39(t,J＝7Hz,3H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ-59.00(s,CF3),-59.06(s,CF3)。實施例9化合物(II-2-9)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為55％?；衔?II-2-9)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z736[M+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ15.91(br,1H),8.53(s,1H),8.29(d,J＝7.64Hz,1H),8.18(s,1H),7.65～7.67(br,2H),6.82(s,1H),6.74(s,1H),5.15(q,J＝6.88Hz,2H),1.35(t,J＝7Hz,3H)；19FNMR(376MHz,d6-二甲基亞砜,298K):δ-83.14(d,J＝86.8Hz,CF3),-108.41(d,J＝376.92Hz,CF2)。實施例4～9所合成的具有二個碳烯結構的鉑絡合物的吸收光譜示出于圖 2，磷光光譜示出于圖3，且吸收峰位置(absλmax)、發(fā)射峰位置(emλmax)、量子產率(φ)及磷光生命期(τ)列示于下表2。表2化合物absλmaxa(nm)emλmaxb(nm)φb(％)τb(ns)(II-2-1)291,312,336565891247(III-2-1)306,337,35946216.27692(II-2-3)293,315,336569241520(II-2-5)289,33053578883(II-2-7)290,33153296852(II-2-9)293,316,33554399841a紫外光/可見光光譜于CH2Cl2溶液中量測；b磷光特性于粉末狀態(tài)下量測。由圖2、3及表2可知，此類化合物多具有優(yōu)良的發(fā)光效率，且具有分子內氫鍵的結構可增加分子剛性，提高化合物的發(fā)光量子產率，最高可達99％，另外，其較一般磷光化合物為短的磷光生命周期有助于減少三重態(tài)淬熄的發(fā)生，進而提高OLED發(fā)光效率。實施例10化合物(II-3-1)的制備：取300毫克(0.71mmol)的Pt(DMSO)2Cl2、351毫克(0.75mmol)的1,1’-二甲基-3,3’-亞甲基-二咪唑鎓雙六氟磷酸鹽(1,1’-dimethyl-3,3’-methylene-diimidazoliumbishexafluorophosphate)和120毫克(1.42mmol)的碳酸氫鈉置于雙頸瓶，以10毫升的無水二甲基亞砜為溶劑，反應溫度控制在120℃，反應19小時后將溫度降回室溫，加入203毫克(0.75mmol)的5,5'-雙(三氟甲基)-2H,2'H-3,3'-聯(lián)吡唑，于120℃反應12小時，反應結束以真空系統(tǒng)移除溶劑，并乙酸乙酯/丙酮(20:1)為展開液進行管柱層析分離，再進一步以乙酸乙酯與己烷混和溶液再結晶可得產物297毫克，產率為65％?；衔?II-3-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z639[M+]；1HNMR(500MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ7.64(d,J＝2.0Hz,2H),7.46(d,J＝2.0Hz,2H), 6.52(s,2H),6.20(d,J＝13.0Hz,1H),6.10(d,J＝13.0Hz,1H),3.97(s,6H)；19FNMR(470MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-59.11(s,6F)。實施例11化合物(II-3-3)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為70％。(II-3-3)的光譜資料：(FAB,195Pt):m/z695[M+]；1HNMR(500MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ7.65(d,J＝2.0Hz,2H),7.64(d,J＝2.0Hz,2H),6.53(s,2H),6.18(d,J＝13.5Hz,1H),6.09(d,J＝13.5Hz,1H),5.32(m,J＝6.5Hz,2H),1.60(d,J＝6.5Hz,6H),1.15(d,J＝6.5Hz,6H)；19FNMR(470MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-59.25(s,6F)。實施例12化合物(III-3-1)的制備：除了開始反應物及第二含氮雜環(huán)雙牙配基(與其反應前驅物)不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為48％?；衔?III-3-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z649[M+]；1HNMR(500MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ7.62(d,J＝2.5Hz,1H),7.58(d,J＝2.0Hz,1H),7.48(d,J＝2.5Hz,1H),7.42(d,J＝7.5Hz,1H),7.37(d,J＝2.0Hz,1H),7.33(s,1H),7.23(d,J＝7.5Hz,1H),6.60(s,1H),6.15(d,J＝13.0Hz,1H),6.00(d,J＝13.0Hz,1H),3.99(s,3H),3.70(s,3H)；19FNMR(470MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-59.00(s,3F),-60.77(s,3F)。實施例13化合物(II-3-5)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為58％。(II-3-5)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z723[M+]；1HNMR(400MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ7.50(d,J＝1.5Hz,2H),7.40(d,J＝1.5Hz,2H),6.48(s,2H),5.26(sp,J＝6.5Hz,2H),4.72(dd,J＝14.5,11Hz,2H),4.32(dd,J＝14.5,6Hz,2H),2.33～2.28(m,1H),1.88～1.80(m,1H),1.38(d,J＝6.5Hz,6H),1.35(d,J＝6.5Hz,6H)；19FNMR(470MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-58.87(s,6F)。實施例14化合物(III-3-2)的制備：除了開始反應物及第二含氮雜環(huán)雙牙配基(與其反應前驅物)不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為63％。化合物(III-3-2)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z733[M+]；1HNMR(500MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ7.50(d,J＝2.0Hz,1H),7.42～7.37(m,3H),7.32(d,J＝2.0Hz,1H),7.19(d,J＝7.5Hz,1H),6.57(s,2H),5.21(sp,J＝6.5Hz,1H),5.11(sp,J＝6.5Hz,1H),4.69(dd,J＝14.0,11.0Hz,1H),4.57(dd,J＝14.0,11.0Hz,1H),4.31～4.21(m,2H),2.32～2.25(m,1H),1.84～1.76(m,1H),1.44(d,J＝6.5Hz,3H),1.33(d,J＝6.5Hz,3H),1.29(d,J＝6.5Hz,3H),1.24(d,J＝6.5Hz,3H)；19FNMR(470MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-58.72(s,3F),-60.83(s,2F)。實施例10～14所合成的具有二個碳烯結構的鉑絡合物的吸收光譜及磷光光譜示出于圖4，且吸收峰位置(absλmax)、發(fā)射峰位置(emλmax)、量子產率(φ)及磷光生命期(τ)列示于下表3。表3化合物absλmaxa(nm)emλmaxb(nm)φb(％)τb(μs)(II-3-1)263,280,294418,441,4665029(II-3-3)262,279,292422,444,4705033(III-3-1)273,298,321464,491,5209622(II-3-5)268398,421,4467021,46(III-3-2)258,290,312,330455,482,51410041a紫外光/可見光光譜于二甲基亞砜溶液中量測；b磷光特性于粉末狀態(tài)下量測。由圖4及表3可知，此類化合物具有良好的藍光發(fā)光性質，其中(III-3-2)及(III-3-1)不僅表現(xiàn)出作為藍光OLED摻雜材料的性能，更有極高的發(fā)光表現(xiàn)，分別為96％及100％的量子產率。實施例15化合物(II-3-4)的制備：除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為65％(II-3-4)的光譜資料：MS(FAB,195Pt):m/z705[M+]；1HNMR(500MHz,d6-二甲基亞砜294K):δ7.72(d,J＝2.0Hz,2H),7.71(d,J＝2.0Hz,2H),6.23(d,J＝13.0Hz,1H),6.15(d,J＝13.0Hz,1H),5.13(sp,J＝6.5Hz,2H),1.63(d,J＝6.5Hz,6H),1.19(d,J＝6.5Hz,6H)；19FNMR(470MHz,d6-二甲基亞砜,294K):δ-63.18(s,6F)。綜上所述，本發(fā)明使用了以碳為鍵結原子的碳烯強場配位基，這些配基除具有較高能量的空置軌道、能使發(fā)光波長藍移，也能有效的推高錯合物的d-d軌道躍遷能級，使Pt錯合物在有分子堆疊的狀態(tài)下仍有良好的藍光或綠光發(fā)光效率。且通過配位基上不同的官能團修飾，可調整發(fā)光光色，并利用分子內氫鍵的形成提高剛性，故量子產率最高可達100％。而改變碳烯的烷基官能團的碳數(shù)可提高該化合物的升華性，配合低磷光生命周期的性質，減少三重態(tài)淬熄的發(fā)生機會，能充分提高元件的表現(xiàn)。最后應說明的是：以上各實施例僅用以說明本發(fā)明的技術方案，而非對 其限制；盡管參照前述各實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，本領域的普通技術人員應當理解：其依然可以對前述各實施例所記載的技術方案進行修改，或者對其中部分或者全部技術特征進行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應技術方案的本質脫離本發(fā)明各實施例技術方案的范圍。當前第1頁1 2 3