本發(fā)明屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及到高熔點(diǎn)酯和香精、香精類酯的純化技術(shù)，具體提供了一種高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法。

背景技術(shù)：

肉桂酸苯乙酯為白色結(jié)晶成無(wú)定形粉末，呈玫瑰似香甜氣，稀釋后似李子香氣。GB2760-2007規(guī)定為允許使用的食用香料，主要用于配制桃子、杏子、櫻桃和草莓等型香精。為了提高全民身體素質(zhì)，對(duì)食品添加劑的質(zhì)量、數(shù)量，國(guó)家都有嚴(yán)格控制，對(duì)肉桂酸苯乙酯的使用最大允許量都有詳細(xì)規(guī)定，軟飲料≤1.7mg/kg，冷飲料≤0.80mg/kg，糖果≤3.2mg/kg，焙烤食品≤3.1mg/kg，布丁類≤0.10mg/kg。

要想控制各種食品添加劑的質(zhì)量，必須對(duì)其含量進(jìn)行嚴(yán)格檢測(cè)，雖然檢測(cè)方法不同，但都必須用到標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行裁決，所以研制高純度的食品標(biāo)準(zhǔn)品是目前我國(guó)迫切任務(wù)，目前肉桂酸苯乙酯標(biāo)準(zhǔn)品國(guó)家是空白，完全依賴進(jìn)口，價(jià)格昂貴1980元/200mg。

脂類產(chǎn)品的合成通常用羧酸和醇類為主要原料，在催化劑存在下直接酯化。由于肉桂酸和苯乙醇均為高沸點(diǎn)化合物，在常壓下長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí)，往往會(huì)產(chǎn)生分解，還會(huì)發(fā)生許多副反應(yīng)。故肉桂酸苯乙酯的合成，多采用酯交換反應(yīng)。由肉桂酸乙酯與苯乙醇，在催化劑乙酸鋅存在下，生成肉桂酸苯乙酯和乙醇。所以肉桂酸苯乙酯中主要雜質(zhì)為肉桂酸，苯乙醇，肉桂酸乙酯等，純化過(guò)程主要以除去這些雜質(zhì)展開(kāi)。

專利文獻(xiàn)CN101774918A公開(kāi)了一種肉桂酸酯衍生物的制備方法，先將溶于脂肪醇或芳香醇及烴類溶劑中的丙二酸二乙酯與氫氧化鉀或氫氧化鈉反應(yīng)，生成丙二酸單酯鉀鹽或鈉鹽；加入冰醋酸反應(yīng)生成丙二酸單酯，丙二酸單酯再和通 式(II)化合物在氨基酸催化下進(jìn)行縮合反應(yīng)，制得肉桂酸酯衍生物，即通式(I)化合物；其中：R為脂肪烴基或芳香烴基，R1、R2、R3、R4、R5各自獨(dú)立地表示-H、-OH、-NH2、-OCH3、-F、-Cl、-Br或-NO2。

上述文件雖然公開(kāi)了一種制備方法，但是并沒(méi)有公開(kāi)相應(yīng)的純化方法，與本申請(qǐng)的目的不同，獲得的效果不同，不影響本申請(qǐng)的新穎性和創(chuàng)造性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有食品級(jí)肉桂酸苯乙酯含量低，不能作為測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)品的缺點(diǎn)。提供一種制備高含量，適用于作為食品添加劑檢測(cè)用的食品標(biāo)準(zhǔn)品——肉桂酸苯乙酯。本發(fā)明用含量?jī)H為96％的食品級(jí)肉桂酸苯乙酯，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的純化技術(shù)，制備了含量99.6％的肉桂酸苯乙酯標(biāo)準(zhǔn)品，提供了非常細(xì)致完善的純化方法。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)目的的技術(shù)方案如下：

一種高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法，包括以下步驟：

⑴取食品級(jí)肉桂酸苯乙酯原料，用其10％的乙醇溶液進(jìn)行氣相色譜分析，測(cè)定原料的含量≥96％,定性后確定其主要雜質(zhì)為微量的肉桂酸乙酯、苯乙醇和肉桂酸；

⑵食品級(jí)肉桂酸苯乙酯加入氯化鈉飽和溶液，攪拌升溫，加熱至80-90℃，攪拌30-45min，靜置10-15min；

⑶傾出上層清液，用蒸餾水?dāng)嚢枨逑垂腆w物料；

⑷上述固體物料加入碳酸鈉飽和溶液，攪拌加熱，保持80-90℃，40-45min,靜置10-15min；

⑸傾出上層清液，固體物料加入碳酸鈉飽和溶液，攪拌20-30min，靜置10-15min；

⑹傾出上層請(qǐng)液：用蒸餾水?dāng)嚢柘礈旃腆w物料；

⑺上述固體物料加入無(wú)水乙醇，加熱、溶解、熱濾，濾液冷卻結(jié)晶；

⑻結(jié)晶用冷乙醇洗滌三次；

⑼上述固體物料再溶于無(wú)水乙醇中，加熱、攪拌使其溶解，熱濾，濾液冷卻 結(jié)晶；

⑽結(jié)晶用冷乙醇洗滌三次；

⑾風(fēng)干成品產(chǎn)率75％左右，含量≥99.7％(GC)。

本發(fā)明的有益效果為：

⑴本發(fā)明提供的高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法采用的工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)易，無(wú)需復(fù)雜的設(shè)備；

⑵本發(fā)明提供的高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法工藝不但滿足工業(yè)化生產(chǎn)要求，也可用于檢測(cè)部門小型實(shí)驗(yàn)室自行制備。自備自用，降低了成本；

⑶本發(fā)明提供的高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法可以從食品級(jí)肉桂酸苯乙酯(96％，GC)，可以提純制備食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯，含量可達(dá)99.8％。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

一種高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法，步驟如下：

⑴取食品級(jí)肉桂酸苯乙酯原料0.5-0.8kg，用其10％的乙醇溶液進(jìn)行氣相色譜分析，測(cè)定原料含量為96％，定性后，確認(rèn)其主要雜質(zhì)為微量的肉桂酸乙酯，苯乙醇和肉桂酸；

⑵500g食品級(jí)級(jí)肉桂酸苯乙酯，加入400ml氯化鈉飽和溶液，攪拌、升溫加熱至80℃，保持30min，靜置10min；

⑶傾出上層清液，每次500ml蒸餾水，攪拌清洗固體物料三次；

⑷將上述固體物料加入500ml碳酸鈉飽和溶液，攪拌加熱，保持80℃，40min，靜置10min；

⑸傾出上層清液，固體物料加入500ml碳酸鈉飽和溶液，攪拌20min，靜置10min；

⑹傾出上層清液，每次用500ml蒸餾水，攪拌清洗固體物料三次；

⑺上述固體物料加入4000ml無(wú)水乙醇，加熱溶解，熱濾，濾液冷卻結(jié)晶；

⑻結(jié)晶用冷乙醇500ml,分三次洗滌；

⑼上述固體物料，再溶于3000ml無(wú)水乙醇中，加熱溶解，熱濾，濾液冷卻結(jié)晶；

⑽結(jié)晶用冷乙醇洗滌三次；

⑾結(jié)晶風(fēng)干，產(chǎn)率74％，含量99.8％(GC)。

實(shí)施例2

一種高含量食品標(biāo)準(zhǔn)品肉桂酸苯乙酯的制備方法，步驟如下：

⑴取與實(shí)施例1相同的食品級(jí)肉桂酸苯乙酯原料1kg，加入800ml氯化鈉飽和溶液，攪拌升溫，加熱至90℃，保持45min，靜置15min；

⑵傾出上層清液，每次用800ml蒸餾水，攪拌清洗固體物料三次；

⑶將上述固體物料加入800ml碳酸鈉飽和溶液，攪拌加熱，保持90℃，45min，靜置15min；

⑷傾出上層清液，固體物料加入800ml碳酸鈉飽和溶液，攪拌加熱，攪拌30min，靜置15min；

⑸傾出上層清液，每次用800ml蒸餾水，攪拌清洗三次；

⑹上述固體物料加入8000ml無(wú)水乙醇，加熱溶解，熱濾，濾液冷卻結(jié)晶；

⑺結(jié)晶用冷乙醇1000ml分三次洗滌；

⑻上述固體物料溶于6000ml無(wú)水乙醇中，加熱溶解，熱濾，濾液冷卻結(jié)晶；

⑼結(jié)晶用冷乙醇洗滌兩次；

⑽風(fēng)干、產(chǎn)率75％，含量99.7％(GC)。