本發(fā)明涉及高分子材料和化學(xué)化工領(lǐng)域，具體地，涉及異山梨醇和一元羧酸在催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)，制備二羧酸異山梨醇酯的方法。
背景技術(shù)：
塑化劑，或稱增塑劑、可塑劑，是一種增加材料的柔軟性或是材料液化的添加劑，廣泛應(yīng)用于塑膠、混凝土、干壁材料、水泥與石膏等。應(yīng)用最為廣泛的塑化劑之一為鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)等。隨著人們對(duì)環(huán)境、健康認(rèn)識(shí)的不斷提高，鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)在歐盟、美國(guó)、日本和韓國(guó)已被禁止使用。此外，美國(guó)消費(fèi)品安全委員會(huì)計(jì)劃制定關(guān)于鄰苯二甲酸酯禁令法規(guī)，永久禁止在兒童玩具和保育用品中以超過0.1％的濃度水平使用鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二正戊酯(DNPP)、鄰苯二甲酸二正己酯(DNHP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)以及鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)(化學(xué)品安全信息周報(bào)，2014年第32期總第296期)。因此，開發(fā)低毒、無毒塑化劑具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用前景。
已報(bào)道的無毒增塑劑種類包括：檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(810)酯、偏苯三酸三甘油酯、均苯四酸四辛酯、二苷醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、癸二酸二正己酯、環(huán)氧大豆油等。
異山梨醇，作為生物質(zhì)基平臺(tái)化合物山梨醇的脫水產(chǎn)物，被廣泛應(yīng)用于食品、化學(xué)品、醫(yī)藥、塑料及聚合物等領(lǐng)域。二羧酸異山梨醇酯本身無毒無味，與大多數(shù)聚合物有良好的相容性，尤其是用量非常大的聚氯乙烯(PVC)，且性能與DOP相近，可替代DOP作為PVC的主增塑劑。
本發(fā)明的研究思路是，將異山梨醇作為二元醇，與一元羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到二羧酸異山梨醇酯，進(jìn)一步研究這些酯的物理化學(xué)性質(zhì)，開發(fā)一類無毒增塑劑，替代已被禁止在玩具及食品接觸制品使用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑，具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價(jià)值。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是，開發(fā)一類無毒增塑劑，替代已被禁止使用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑，為特殊用途的高分子材料合成，提供可持續(xù)發(fā)展的、環(huán)境友好的新技術(shù)和新方法。
具體地說，就是異山梨醇和一元羧酸在催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)，并通過減壓蒸餾技術(shù)分離提純二羧酸異山梨醇酯，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)試，為應(yīng)用提供參考和依據(jù)。
按照本發(fā)明提供的路線，酯化反應(yīng)的單體之一為異山梨醇，此單體可經(jīng)生物質(zhì)基平臺(tái)化合物山梨醇酸催化脫水獲得，不具揮發(fā)性，無毒，環(huán)境友好。此外，二苷醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯為無毒增塑劑。而異山梨醇在結(jié)構(gòu)上與二苷醇、二丙二醇十分相像，因此，二羧酸異山梨醇酯有望成為新的無毒增塑劑。
按照本發(fā)明提供的方法，本發(fā)明采用的催化劑為Zn(OAc)2、ZnCl2、Mn(OAc)2、Co(OAc)2、Mg(OAc)2、Ca(OAc)2、PbO、GeO2、Sb2O3、Sb(OAc)2、Sb2(OCH2CH2O)3、Ti(n-OC4H9)4、Ti(t-OC4H9)4、SnCl2、氧化二丁基錫、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、N,N’-二異丙基碳二亞胺中的一種或多種復(fù)合組分。
按照本發(fā)明提供的方法，所述異山梨醇與一元羧酸的酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為65-250℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5-48h。
一元羧酸包括：苯甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、異壬酸、2-丙基庚酸、癸酸、異癸酸中的一種或二種以上。
催化劑用量為異山梨醇的0.01-5.0mol％；反應(yīng)原料中的異山梨醇和一元羧酸用量的摩爾比1:2.1-3.0。
所述的酯化反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。
二羧酸異山梨醇酯的純化分離方法是減壓蒸餾。
二羧酸異山梨醇酯是一種無毒增塑劑，可替代鄰苯二甲酸酯用于電線電纜護(hù)套、農(nóng)用地膜等聚氯乙烯制品的生產(chǎn)。該方法制備的產(chǎn)物收率高，產(chǎn)物易于分離，環(huán)境友好，具有很好的應(yīng)用前景。
按照本發(fā)明提供的方法，為了檢驗(yàn)酯化反應(yīng)的效果，本發(fā)明對(duì)最終酯的定性、純度采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)分析，收率采用氣相色譜儀(GC)內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)構(gòu)采用核磁共振氫譜(用1H NMR表示)、核磁共振碳譜(用13C NMR表示)測(cè)定。
下面用具體實(shí)施方案詳述本發(fā)明，但本發(fā)明實(shí)施不局限于這些實(shí)施例：
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：將10mmol異山梨醇，25mmol苯甲酸，0.1mmol氧化二丁基錫加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至150℃；在該溫度下反應(yīng)8h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二苯甲酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為90％，純度為99.1％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):4.04(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.29(2H,isosorbide-1/6-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H),7.56(4H,benzen-3/5-H),7.65(2H,benzen-4-H),8.07(4H,benzen-2/6-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):61.8(isosorbide-1/6-C),77.5(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C)),128.6(benzene-3/5-C),129.9(benzene-2/6-C),130.1(benzene-1-C),133.0(benzene-4-C),165.9(-C＝O)。
實(shí)施例2：將10mmol異山梨醇，21mmol乙酸，0.01mmol Zn(OAc)2加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至65℃；在該溫度下反應(yīng)10h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二乙酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為96％，純度為99.5％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):2.21(6H,-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):21.0(-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.6(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),170.2(-C＝O)。
實(shí)施例3：將10mmol異山梨醇，30mmol丙酸，0.001mmol Sb2(OCH2CH2O)3加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至100℃；在該溫度下反應(yīng)48h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二丁酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為98％，純度為99.8％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):1.14(6H,-CH2-CH3),2.29(4H,-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR (CDCl3-d1,ppm):9.4(-CH2-CH3),27.9.0(-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),173.1(-C＝O)。
實(shí)施例4：將10mmol異山梨醇，24mmol丁酸，0.5mmol GeO2加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至120℃；在該溫度下反應(yīng)36h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二丁酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為92％，純度為99.3％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.90(6H,-CH2-CH2-CH3),1.79(4H,-CH2-CH2-CH3),2.35(4H,-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):13.5(-CH2-CH2-CH3),18.4(-CH2-CH2-CH3),36.4(-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),173.1(-C＝O)。
實(shí)施例5：將10mmol異山梨醇，26mmol異丁酸，0.1mmol N,N-二甲基-4-氨基吡啶和0.1mmol N,N’-二異丙基碳二亞胺加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至140℃；在該溫度下反應(yīng)30h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二異丁酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為88％，純度為99.9％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):1.14(12H,-CH3),2.67(2H,-CH-),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):19.1(-CH3),34.3(-CH-),61.8(isosorbide-1/6-C),78.2(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),176.3(-C＝O)。
實(shí)施例6：將10mmol異山梨醇，25mmol戊酸，0.2mmol Ti(n-OC4H9)4加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至160℃；在該溫度下反應(yīng)20h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二戊酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為95％，純度為99.6％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.90(6H,-CH2-CH2-CH2-CH3),1.31(-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH2-CH2-CH2-CH3),2.35(4H,-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):13.8(-CH2-CH2-CH2-CH3),22.1(-CH2-CH2-CH2-CH3),27.2(-CH2-CH2-CH2-CH3),33.9(-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),170.4(-C＝O)。
實(shí)施例7：將10mmol異山梨醇，27mmol己酸，0.25mmol PbO加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至180℃；在該溫度下反應(yīng)15h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二己酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為97％，純度為99.7％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.90(6H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.31(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.29(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),2.35(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):14.1(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),22.4(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),31.1(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),31.2(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),34.2(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),170.4(-C＝O)。
實(shí)施例8：將10mmol異山梨醇，22mmol庚酸，0.4mmol Mn(OAc)2加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至210℃；在該溫度下反應(yīng)10h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二庚酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為99％，純度為 99.2％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.88(6H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.29(8H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.31(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),2.35(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):14.1(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),22.7(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),25.0(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),28.7(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),31.5(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),34.2(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),170.4(-C＝O)。
實(shí)施例9：將10mmol異山梨醇，21mmol辛酸，0.15mmol Co(OAc)2和0.15mmolMg(OAc)2加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至240℃；在該溫度下反應(yīng)5h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二辛酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為89％，純度為99.8％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.88(6H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.29(12H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.31(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),2.35(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):14.1(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),22.7(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),25.0(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),28.7(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),29.0(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),34.2(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),170.4(-C＝O)。
實(shí)施例10：將10mmol異山梨醇，22mmol 2-乙基己酸，0.05mmol Ca(OAc)2和0.04mmol Sb2O3加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至245℃；在該溫度下反應(yīng)2h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二(2-乙基)己酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為90％，純度為99.6％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.90(12H,-CH2-CH3),1.25(4H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),1.33(4H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),1.79(4H,-CH2-CH3),2.31(2H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):11.3(-CH2-CH3),14.1(-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),22.7(-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),25.6(-CH2-CH3),32.1(-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),47.2(-CH-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),175.5(-C＝O)。
實(shí)施例11：將10mmol異山梨醇，23mmol壬酸，0.1mmol氧化二丁基錫加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至250℃；在該溫度下反應(yīng)0.5h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二壬酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為91％，純度為99.5％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.88(6H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.29(16H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.31(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),2.35(4H,-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR (CDCl3-d1,ppm):14.1(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),22.7(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),25.0(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),29.0(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),29.3(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),31.9(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),34.2(-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),77.9(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),170.4(-C＝O)。
實(shí)施例12：將10mmol異山梨醇，22mmol 2-丙基庚酸，0.21SnCl2加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至215℃；在該溫度下反應(yīng)1.5h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二(2-丙基)庚酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為99％，純度為99.4％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.88(6H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),0.90(6H,-CH2-CH2-CH3),1.25(8H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.31(4H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.33(4H,-CH2-CH2-CH3),1.64(8H,-CH2-CH2-CH3,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),2.31(2H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):14.1(-CH2-CH2-CH3,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),19.9(-CH2-CH2-CH3),22.7(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),26.5(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),31.8(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),32.7(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),34.8(-CH2-CH2-CH3),44.7(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),78.2(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),175.5(-C＝O)。
實(shí)施例13：將10mmol異山梨醇，25mmol異癸酸，0.30Sb2(OCH2CH2O)3加入到50mL圓底燒瓶中。加熱至200℃；在該溫度下反應(yīng)4h。然后進(jìn)行減壓蒸餾得到二癸酸異山梨醇酯。按照異山梨醇的投料量計(jì)算，該酯的分離摩爾收率為82％，純度為99.9％。核磁共振譜圖測(cè)定結(jié)果及歸屬分析為：1H NMR(CDCl3-d1,ppm):0.88(6H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.19(6H,-CH3),1.25(8H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.25(8H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.29(8H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),1.64(4H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),2.49(2H,-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),3.87(2H,isosorbide-1/6-H),4.12(2H,isosorbide-1/6-H),4.21(2H,isosorbide-3/4-H),4.64(2H,isosorbide-2/5-H)。13C NMR(CDCl3-d1,ppm):14.1(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),16.9(-CH3),22.7(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),26.5(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),29.3(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),29.6(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),31.9(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),32.8(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),39.3(-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3),61.8(isosorbide-1/6-C),78.2(isosorbide-2/5-C),91.5(isosorbide-3/4-C),175.7(-C＝O)。
本發(fā)明開發(fā)了一條二羧酸異山梨醇酯的制備技術(shù)和方法。在催化劑作用下，通過異山梨醇與一元羧酸的酯化反應(yīng)，產(chǎn)品的分離提純過程，高效、高品質(zhì)制備出二羧酸異山梨醇酯。對(duì)于開發(fā)新型無毒增塑劑，提供可持續(xù)發(fā)展的新技術(shù)和創(chuàng) 新方法，具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價(jià)值。