一種抗靜電聚甲醛樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種抗靜電聚甲醛樹脂，以重量份數(shù)計(jì)，包括：100份的聚甲醛；2～20份的黑色導(dǎo)電劑；1～20份的永久型抗靜電劑。本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂含有黑色導(dǎo)電劑和永久型抗靜電劑，通過(guò)兩者的協(xié)同作用，將材料的電阻率保持在抗靜電級(jí)別的同時(shí)使材料的顏色為黑色，減少了染色工序，簡(jiǎn)化了黑色抗靜電樹脂的生產(chǎn)流程。同時(shí)，本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂所添加的抗靜電劑為永久型抗靜電劑，其抗靜電效果持久，對(duì)空氣相對(duì)濕度的依賴性小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂的電阻率在106Ω.cm～1013Ω.cm之間，電阻率長(zhǎng)期保持穩(wěn)定，不同空氣相對(duì)濕度條件下電阻率無(wú)明顯變化。
【專利說(shuō)明】一種抗靜電聚甲醛樹脂

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明屬于合成樹脂領(lǐng)域，尤其涉及一種抗靜電聚甲醛樹脂。

【背景技術(shù)】
[0002]聚甲醛樹脂是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料，擁有非常優(yōu)越的電絕緣性，電阻率高達(dá)1016Ω.Cm。同時(shí)，聚甲醛樹脂具有類似金屬的硬度、強(qiáng)度和鋼性，在很寬的溫度和濕度范圍內(nèi)都具有良好的自潤(rùn)滑性和耐疲勞性，廣泛應(yīng)用于電子電氣、機(jī)械、儀表、日用輕工、汽車、建材、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。
[0003]由于聚甲醛樹脂的電阻率較高，在生產(chǎn)和使用過(guò)程中易產(chǎn)生靜電積累，從而造成靜電吸塵、靜電放電等不良現(xiàn)象，嚴(yán)重時(shí)可產(chǎn)生火花，引起火災(zāi)或爆炸。因此，對(duì)聚甲醛樹脂進(jìn)行改性處理，使其具備抗靜電的能力是非常必要的。
[0004]目前，最常用的聚甲醛樹脂抗靜電改性方法是在聚甲醛樹脂中添加抗靜電劑，其中使用較多是由小分子表面活性劑組成的傳統(tǒng)抗靜電劑。由于這類抗靜電劑與聚甲醛樹脂不完全相容，抗靜電劑會(huì)從聚甲醛樹脂內(nèi)部遷移到表面，當(dāng)其遷移到聚甲醛樹脂表面后，抗靜電劑中的親水基團(tuán)能促進(jìn)聚甲醛樹脂表面被水濕潤(rùn)，從而疏導(dǎo)靜電荷，降低聚甲醛樹脂表面的電阻率。隨著聚甲醛樹脂內(nèi)部抗靜電劑分子不斷向外遷移，聚甲醛樹脂內(nèi)部的抗靜電劑被持續(xù)消耗，因而其抗靜電效果僅在短時(shí)間內(nèi)有效。
[0005]為了延長(zhǎng)聚甲醛樹脂的抗靜電效果，可以在聚甲醛樹脂中添加永久型抗靜電劑，該種抗靜電劑不再依靠遷移至聚甲醛樹脂表面吸收水分來(lái)實(shí)現(xiàn)抗靜電效果，而是在聚甲醛樹脂內(nèi)部形成了具有導(dǎo)電能力的通路，以此疏導(dǎo)聚甲醛樹脂表面和內(nèi)部的靜電荷，降低甲醛樹脂的電阻率。與傳統(tǒng)抗靜電劑相比，永久型抗靜電劑的抗靜電效果持久，對(duì)空氣相對(duì)濕度的依賴性小。
[0006]通過(guò)添加永久型抗靜電劑生產(chǎn)出的聚甲醛樹脂主要為白色或淡黃色，而目前市場(chǎng)對(duì)黑色聚甲醛樹脂有較大需求，因?yàn)楹谏牧峡捎行Ы鉀Q產(chǎn)品色差問(wèn)題，同時(shí)比淺色材料具有更優(yōu)異的耐候性?，F(xiàn)有技術(shù)中，可通過(guò)使用炭黑對(duì)白色或淡黃色永久抗靜電聚甲醛樹脂染色得到黑色永久抗靜電聚甲醛樹脂，其生產(chǎn)流程比較復(fù)雜。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種抗靜電聚甲醛樹脂，本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂顏色為黑色，同時(shí)具有長(zhǎng)久的抗靜電性。
[0008]本發(fā)明提供了一種抗靜電聚甲醛樹脂，以重量份數(shù)計(jì)，包括:
[0009]100份的聚甲醛；
[0010]2~20份的黑色導(dǎo)電劑；
[0011]I~20份的永久型抗靜電劑。
[0012]優(yōu)選的，所述黑色導(dǎo)電劑為碳納米管、碳纖維、炭黑、金屬纖維和金屬晶須中的一種或多種。
[0013]優(yōu)選的，所述永久型抗靜電劑為聚環(huán)氧乙烷、聚醚酰亞胺、聚苯乙烯磺酸鈉、含甲基丙烯酸甲酯的共聚物、含季銨鹽基丙烯酸酯的共聚物、含季銨鹽基馬來(lái)酰亞胺的共聚物、含季銨鹽基甲基丙烯酰亞胺的共聚物、含季銨羧酸內(nèi)鹽的共聚物和電荷傳遞型高分子耦合物中的一種或多種。
[0014]優(yōu)選的，所述抗靜電聚甲醛樹脂以重量份數(shù)計(jì)，包括:
[0015]100份的聚甲醛；
[0016]5~20份的炭黑；
[0017]5~15份的聚醚酰亞胺。
[0018]優(yōu)選的，所述抗靜電聚甲醛樹脂以重量份數(shù)計(jì)，包括:
[0019]100份的聚甲醛；
[0020]2~5份的碳納米管；
[0021]5~15份的聚醚酰亞胺。
[0022]優(yōu)選的，所述抗靜電聚甲醛樹脂還包括甲醛吸收劑、酸吸收劑、穩(wěn)定劑和抗氧劑中的一種或多種。
[0023]優(yōu)選的，所述甲醛吸收劑為三聚氰胺、雙氰胺、羥甲基密胺、尿素、胍、肼、酰肼、三聚氰胺-甲醛縮合物、聚丙烯酰胺和聚酰胺中的一種或多種。
[0024]優(yōu)選的，所述酸吸收劑為堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽和脂肪酸鹽中的一種或多種。
[0025]優(yōu)選的，所述穩(wěn)定劑為高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸衍生物、硅氧烷和聚亞氧烷基乙二醇中的一種或多種。
[0026]優(yōu)選的，所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑和含硫酯類抗氧劑中的一種或多種。
[0027]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種抗靜電聚甲醛樹脂，以重量份數(shù)計(jì)，包括:100份的聚甲醛；2~20份的黑色導(dǎo)電劑；1~20份的永久型抗靜電劑。本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂含有黑色導(dǎo)電劑和永久型抗靜電劑，通過(guò)兩者的協(xié)同作用，將材料的電阻率保持在抗靜電級(jí)別的同時(shí)使材料的顏色為黑色，減少了染色工序，簡(jiǎn)化了黑色抗靜電樹脂的生產(chǎn)流程。同時(shí)，本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂所添加的抗靜電劑為永久型抗靜電劑，其抗靜電效果持久，對(duì)空氣相對(duì)濕度的依賴性小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂的電阻率在106Ω.cm~1013Ω.cm之間，電阻率長(zhǎng)期保持穩(wěn)定，不同空氣相對(duì)濕度條件下電阻率無(wú)明顯變化。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028]為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0029]圖1為本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂的生產(chǎn)工藝流程圖；
[0030]圖2為本發(fā)明實(shí)施例6、7制備得到的抗靜電聚甲醛樹脂的電阻率和放置時(shí)間的關(guān)系圖；
[0031]圖3為本發(fā)明實(shí)施例6、7制備得到的抗靜電聚甲醛樹脂的電阻率和空氣相對(duì)濕度的關(guān)系圖。

【具體實(shí)施方式】
[0032]為了進(jìn)一步了解本發(fā)明，下面對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述知識(shí)為進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。
[0033]本發(fā)明提供了一種抗靜電聚甲醛樹脂，以重量份數(shù)計(jì)，包括:
[0034]100份的聚甲醛；
[0035]2~20份的黑色導(dǎo)電劑；
[0036]I~20份的永久型抗靜電劑。
[0037]本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂包括聚甲醛，所述聚甲醛以-[CH2O]-為主要重復(fù)單元，可以是由氧化亞甲基單元構(gòu)成的均聚甲醛，也可以是具有其它結(jié)構(gòu)單元的共聚物、多元無(wú)規(guī)共聚物和多元嵌段共聚物中的一種。本發(fā)明對(duì)所述聚甲醛的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有特殊限制，可以是線性結(jié)構(gòu)、交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)。
[0038]所述聚甲醛的來(lái)源可以是市售的，也可以按照下述方法制備得到:
[0039]三聚甲醛和共聚單體在催化劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚甲醛。
[0040]所述共聚單體優(yōu)選為1，3- 二氧戊環(huán)，所述催化劑優(yōu)選為BF3-乙醚。所述三聚甲醛、共聚單體和催化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為100:2~10:0.01~0.2，更優(yōu)選為100:3~5:0.05~0.1。所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60~100°C。所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為I~5min。聚合反應(yīng)結(jié)束后，向聚合物熔體中添加三乙胺使催化劑失活。所述三乙胺的添加量?jī)?yōu)選為所述三聚甲醛質(zhì)量的0.001~0.006倍。為了調(diào)節(jié)制備得到的聚甲醛的相對(duì)分子質(zhì)量，優(yōu)選在聚合反應(yīng)中添加鏈轉(zhuǎn)移劑。所述鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選為甲縮醛，其添加量?jī)?yōu)選為所述三聚甲醛質(zhì)量的0.0005~0.002倍。
[0041]本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂包括黑色導(dǎo)電劑，所述黑色導(dǎo)電劑包括但不限于碳納米管、碳纖維、炭黑、金屬纖維和金屬晶須中的一種或多種，優(yōu)選為碳納米管、碳纖維和炭黑中的一種或多種。所述炭黑粒徑小，比表面積大，具有良好導(dǎo)電性能。所述金屬纖維和金屬晶須的顏色為黑色。在聚甲醛中添加黑色導(dǎo)電劑可以降低產(chǎn)品電阻率，同時(shí)可以使產(chǎn)品顏色為黑色。
[0042]以所述聚甲醛的含量為100重量份計(jì)，所述黑色導(dǎo)電劑的含量為2~20重量份，優(yōu)選為3~18重量份。當(dāng)所述黑色導(dǎo)電劑的含量小于3重量份時(shí)，對(duì)抗靜電聚甲醛樹脂的抗靜電性能提高不顯著；當(dāng)所述黑色導(dǎo)電劑的含量高于18重量份時(shí)，抗靜電聚甲醛樹脂的加工性能、機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性會(huì)明顯降低。
[0043]本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂包括永久型抗靜電劑，所述永久型抗靜電劑包括但不限于聚環(huán)氧乙烷、聚醚酰亞胺、聚苯乙烯磺酸鈉、含甲基丙烯酸甲酯的共聚物、含季銨鹽基丙烯酸酯的共聚物、含季銨鹽基馬來(lái)酰亞胺的共聚物、含季銨鹽基甲基丙烯酰亞胺的共聚物、含季銨羧酸內(nèi)鹽的共聚物和電荷傳遞型高分子耦合物中的一種或多種，優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷、聚醚酰亞胺和聚苯乙烯磺酸鈉中的一種或多種。所述永久型抗靜電劑屬于親水性聚合物，可在聚甲醛基材中形成非常穩(wěn)定的3D互穿網(wǎng)絡(luò)，起到高效、穩(wěn)定的靜電耗散作用，同時(shí)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在對(duì)材料具有增韌效果。
[0044]以所述聚甲醛的含量為100重量份計(jì)，所述永久型抗靜電劑的含量為I~20重量份，優(yōu)選為5~15重量份。當(dāng)所述永久型抗靜電劑含量小于5重量份時(shí),對(duì)抗靜電聚甲醒樹脂的抗靜電性能和韌性提高不顯著；當(dāng)所述永久型抗靜電劑含量高于15重量份時(shí)，會(huì)使抗靜電聚甲醛樹脂的加工性能和機(jī)械性能降低。
[0045]在本發(fā)明提供的一個(gè)實(shí)施例中，以重量份數(shù)計(jì)，所述抗靜電聚甲醛樹脂優(yōu)選包括:
[0046]100份的聚甲醛；
[0047]5~20份的炭黑；
[0048]5~15份的聚醚酰亞胺。
[0049]在上述抗靜電聚甲醛樹脂中，通過(guò)炭黑和聚醚酰亞胺的協(xié)同作用，使聚甲醛樹脂材料的電阻率保持在抗靜電級(jí)別，同時(shí)炭黑、聚醚酰亞胺和聚甲醛的相容性良好，不需要額外添加相容劑，極大的減小了相容劑的加入對(duì)材料機(jī)械性能帶來(lái)的不利影響。
[0050]在本發(fā)明提供的一個(gè)實(shí)施例中，以重量份數(shù)計(jì)，所述抗靜電聚甲醛樹脂優(yōu)選包括:
[0051]100份的聚甲醛；
[0052]2~5份的碳納米管；
[0053]5~15份的聚醚酰亞胺。
[0054]在上述抗靜電聚甲醛樹脂中，通過(guò)碳納米管和聚醚酰亞胺的協(xié)同作用，使聚甲醛樹脂材料的電阻率保持在抗靜電級(jí)別，同時(shí)碳納米管、聚醚酰亞胺和聚甲醛的相容性良好，不需要額外添加相容劑，極大的減小了相容劑的加入對(duì)材料機(jī)械性能帶來(lái)的不利影響。
[0055]本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂優(yōu)選還包括甲醛吸收劑、酸吸收劑、穩(wěn)定劑和抗氧劑中的一種或多種，更優(yōu)選包括甲醛吸收劑、酸吸收劑、穩(wěn)定劑和抗氧劑。
[0056]其中，所述甲醛吸收劑包括但不限于三聚氰胺、雙氰胺、羥甲基密胺、尿素、胍、肼、酰肼、三聚氰胺-甲醛縮合物、聚丙烯酰胺和聚酰胺中的一種或多種，優(yōu)選為三聚氰胺、雙氰胺、肼、酰肼、尿素和三聚氰胺-甲醛縮合物中的一種或多種。
[0057]以所述聚甲醛的含量為100重量份計(jì)，所述甲醛吸收劑的含量?jī)?yōu)選為0.01~3重量份，更優(yōu)選為0.02~2重量份。當(dāng)所述甲醛吸收劑含量小于0.02重量份時(shí)，制品甲醛氣味明顯；當(dāng)所述甲醛吸收劑含量高于2重量份時(shí)，會(huì)使抗靜電聚甲醛樹脂的表面形態(tài)變差，物理性能降低。
[0058]所述酸吸收劑包括但不限于堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽和脂肪酸鹽中的一種或多種，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋅、碳酸鹽和脂肪酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為氫氧化鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂和碳酸鈣中的一種或多種。
[0059]以所述聚甲醒的含量為100重量份計(jì),所述酸吸收劑的含量?jī)?yōu)選為0.01~3重量份，更優(yōu)選為0.1~2重量份。當(dāng)所述酸吸收劑含量小于0.1重量份時(shí)，對(duì)聚甲醛產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性提高不顯著；當(dāng)所述酸吸收劑含量高于2重量份時(shí)，會(huì)使抗靜電聚甲醛樹脂的表面形態(tài)變差，物理性能降低。
[0060]所述穩(wěn)定劑包括但不限于高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸衍生物、硅氧烷和聚亞氧烷基乙二醇中的一種或多種，優(yōu)選為硬脂酸、月桂酸、季戊四醇酯、癸酸酰胺和聚二甲基硅氧烷中的一種或多種。
[0061]以所述聚甲醛的含量為100重量份計(jì)，所述穩(wěn)定劑的含量?jī)?yōu)選為0.01~3重量份，更優(yōu)選為0.1~2重量份。當(dāng)所述穩(wěn)定劑含量小于0.1重量份時(shí)，對(duì)抗靜電聚甲醛樹脂的加工性能提高不顯著；當(dāng)所述穩(wěn)定劑含量高于2重量份時(shí)，會(huì)使聚甲醛物理性能降低。
[0062]所述抗氧劑包括但不限于受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑和含硫酯類抗氧劑中的一種或多種，優(yōu)選為四[甲基_β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4羥基-5甲基苯基)丙酸酯、三(壬苯基)亞磷酸酯和亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種或多種。
[0063]以所述聚甲醛的含量為100重量份計(jì)，所述抗氧劑的含量?jī)?yōu)選為0.01~3重量份，更優(yōu)選為0.1~2重量份。當(dāng)所述抗氧劑含量小于0.1重量份時(shí)，對(duì)聚甲醛產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性提高不顯著；當(dāng)所述抗氧劑含量高于2重量份時(shí)，會(huì)使聚甲醛樹脂材料的表面形態(tài)變差，出現(xiàn)花紋或者斑點(diǎn)。
[0064]本發(fā)明直接將原料混合后進(jìn)行熔融共混即可得到抗靜電聚甲醛樹脂，所述原料包括聚甲醛、黑色導(dǎo)電劑和永久型抗靜電劑。所述原料優(yōu)選還包括甲醛吸收劑、酸吸收劑、穩(wěn)定劑和抗氧劑中的一種或多種。
[0065]本發(fā)明優(yōu)選在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，更優(yōu)選采用具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)。在本發(fā)明中，擠出機(jī)的喂料轉(zhuǎn)速優(yōu)選為12~18rpm。在熔融共混過(guò)程中，擠出機(jī)的壓力優(yōu)選為8~12KPa ;主機(jī)轉(zhuǎn)速優(yōu)選為180~220rpm ;擠出機(jī)I區(qū)的溫度優(yōu)選為40~60°C;2區(qū)~9區(qū)的溫度分別獨(dú)立地優(yōu)選為180~195°C ;擠出機(jī)機(jī)頭的溫度優(yōu)選為200~210°C ;熔融混合的時(shí)間優(yōu)選為0.3~0.7min。
[0066]熔融混合后，擠出造粒，得到穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。所述擠出造粒具體包括聚甲醛混合物擠出、水冷拉條、吹干和切粒四個(gè)工藝步驟。所述甲醛混合物擠出、水冷拉條、吹干和切粒均為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的聚甲醛樹脂制備工藝，本發(fā)明沒(méi)有特殊限制。
[0067]擠出造粒后，優(yōu)選對(duì)得到的抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行干燥處理。本發(fā)明對(duì)所述干燥處理的方式?jīng)]有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥方式即可。所述干燥處理的溫度優(yōu)選為100~150°C，更優(yōu)選為110~120°C。所述干燥處理的時(shí)間優(yōu)選為2~10h，更優(yōu)選為3~5h。
[0068]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂的制備方法進(jìn)行詳細(xì)介紹，參見(jiàn)圖1，圖1為本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂的生產(chǎn)工藝流程圖，其步驟為:首先將聚甲醛、黑色導(dǎo)電劑、永久型抗靜電劑等原料混合均勻得到聚甲醛混合物，接著將聚甲醛混合物加入到擠出機(jī)熔融混合，然后通過(guò)擠出機(jī)擠出，將擠出物依次經(jīng)過(guò)水冷拉條、吹干、切粒、干燥，得到抗靜電聚甲醛樹脂，最后進(jìn)入料倉(cāng)、包裝。
[0069]所述原料的種類、用量和來(lái)源與上述技術(shù)方案所述原料的種類、用量和來(lái)源一致，在此不再贅述。
[0070]本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂通過(guò)在聚甲醛中同時(shí)添加黑色導(dǎo)電劑和永久型抗靜電劑，使產(chǎn)品顏色為黑色的同時(shí)具備持久抗靜電效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的抗靜電聚甲醛樹脂的電阻率在16 Ω.cm~113 Ω.cm之間，電阻率長(zhǎng)期保持穩(wěn)定，且不同空氣相對(duì)濕度條件下電阻率無(wú)明顯變化。
[0071]為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0072]實(shí)施例1
[0073]100重量份的三聚甲醛、3.5重量份的1，3_ 二氧戊環(huán)、0.07重量份的BF3-乙醚和0.1重量份的甲縮醛加入到反應(yīng)釜中，在80°C下反應(yīng)3min，向反應(yīng)釜中加入0.3重量份的三乙胺，得到聚甲醛。該聚甲醛的熔融指數(shù)(190°C，2.16kg下測(cè)定)為9.0±1.2g/min。
[0074]將100重量份的上述聚甲醛、0.5重量份的四[甲基-β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、0.05重量份的癸酸酰胺、5重量份的炭黑和I重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在10KPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在110°C下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0075]實(shí)施例2
[0076]將100重量份的實(shí)施例1中的聚甲醛、0.5重量份的四[甲基_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、0.05重量份的癸酸酰胺、10重量份的炭黑和I重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在lOKPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在11 (TC下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0077]實(shí)施例3
[0078]將100重量份的實(shí)施例1中的聚甲醛、0.5重量份的四[甲基_(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、0.05重量份的癸酸酰胺、15重量份的炭黑和I重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在lOKPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在110°C下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0079]實(shí)施例4
[0080]將100重量份的實(shí)施例1中的聚甲醛、0.5重量份的四[甲基_β _(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、0.05重量份的癸酸酰胺、15重量份的炭黑和5重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在lOKPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在11 (TC下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0081]實(shí)施例5
[0082]將100重量份的實(shí)施例1中的聚甲醛、0.5重量份的四[甲基_(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、
0.05重量份的癸酸酰胺、15重量份的炭黑和10重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在10KPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在11 (TC下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0083]實(shí)施例6
[0084]將100重量份的實(shí)施例1中的聚甲醛、0.5重量份的四[甲基_(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、
0.2重量份的癸酸酰胺、15重量份的炭黑和10重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在lOKPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在11 (TC下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0085]對(duì)上述抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行電阻率穩(wěn)定性測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如圖2所示。通過(guò)圖2可以看出，本發(fā)明制備得到的抗靜電聚甲醛樹脂電阻率長(zhǎng)期穩(wěn)定。
[0086]對(duì)上述抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行環(huán)境相對(duì)濕度測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如圖3所示。通過(guò)圖3可以看出，本發(fā)明制備得到的抗靜電聚甲醛樹脂在低濕度下可保持良好的電阻率。
[0087]實(shí)施例7
[0088]將100重量份的實(shí)施例1中的聚甲醛、0.5重量份的四[甲基_(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.05重量份的三聚氰胺、0.2重量份的硬脂酸鈣、
0.2重量份的癸酸酰胺、3重量份的碳納米管和10重量份聚醚酰亞胺充分混合均勻，將混合物加入具有排氣口的雙螺桿擠出機(jī)，在10KPa、195°C條件下熔融混合0.5分鐘后造粒成型，粒料在11 (TC下干燥3小時(shí)，獲得穩(wěn)定化的抗靜電聚甲醛樹脂。對(duì)該抗靜電聚甲醛樹脂進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0089]表1本發(fā)明實(shí)施例1~7制備得到的抗靜電聚甲醛樹脂的性能測(cè)試結(jié)果
[0090]

【權(quán)利要求】
1.一種抗靜電聚甲醛樹脂，以重量份數(shù)計(jì)，包括: 100份的聚甲醛； 2~20份的黑色導(dǎo)電劑； I~20份的永久型抗靜電劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，所述黑色導(dǎo)電劑為碳納米管、碳纖維、炭黑、金屬纖維和金屬晶須中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，所述永久型抗靜電劑為聚環(huán)氧乙烷、聚醚酰亞胺、聚苯乙烯磺酸鈉、含甲基丙烯酸甲酯的共聚物、含季銨鹽基丙烯酸酯的共聚物、含季銨鹽基馬來(lái)酰亞胺的共聚物、含季銨鹽基甲基丙烯酰亞胺的共聚物、含季銨羧酸內(nèi)鹽的共聚物和電荷傳遞型高分子耦合物中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，以重量份數(shù)計(jì)，包括: 100份的聚甲醛； 5~20份的炭黑； 5~15份的聚醚酰亞胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所 述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，以重量份數(shù)計(jì)，包括: 100份的聚甲醛； 2~5份的碳納米管； 5~15份的聚醚酰亞胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，還包括甲醛吸收劑、酸吸收劑、穩(wěn)定劑和抗氧劑中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，所述甲醛吸收劑為三聚氰胺、雙氰胺、羥甲基密胺、尿素、胍、肼、酰肼、三聚氰胺-甲醛縮合物、聚丙烯酰胺和聚酰胺中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，所述酸吸收劑為堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽和脂肪酸鹽中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，所述穩(wěn)定劑為高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸衍生物、硅氧烷和聚亞氧烷基乙二醇中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的抗靜電聚甲醛樹脂，其特征在于，所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑和含硫酯類抗氧劑中的一種或多種。
【文檔編號(hào)】C08L59/00GK104072937SQ201410321033
【公開日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2014年7月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月7日
【發(fā)明者】施成宏, 張海濤, 左輝, 李磊, 李艷, 朱紅偉, 唐燕 申請(qǐng)人:云南云天化股份有限公司