丙烯系樹脂組合物及其用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及丙烯系樹脂組合物及其用途。具體而言，本發(fā)明提供太陽能電池密封用片，其特征為，含有熱塑性樹脂組合物(X9)，該熱塑性樹脂組合物(X9)由以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)為100℃以上的丙烯系聚合物(A9)0～70重量％，和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2～20的α-烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為30～80且以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)小于100℃或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的軟質(zhì)丙烯系共聚物(B9)30～100重量％構(gòu)成。
【專利說明】丙烯系樹脂組合物及其用途
[0001] 本發(fā)明是申請(qǐng)?zhí)枮?00580040223. X(國際申請(qǐng)?zhí)朠CT/JP2005/021730)、申請(qǐng)日為 2005年11月25日、發(fā)明名稱為"丙烯系樹脂組合物及其用途"的發(fā)明申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及丙烯系樹脂組合物及其用途。
[0003] 具體的是，本發(fā)明（第1發(fā)明）涉及，熱塑性樹脂組合物、至少一部分中具有由熱 塑性樹脂組合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部 分的各種物品。更具體的是，本發(fā)明涉及，表現(xiàn)出優(yōu)良機(jī)械性質(zhì)、不僅常溫下的橡膠彈性和 壓縮永久變形好而且高溫下的橡膠彈性和壓縮永久變形也好的熱塑性樹脂組合物、至少一 部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由熱塑性樹脂 組合物制成的部分的各種物品。
[0004] 另外，更具體的是，本發(fā)明（第2發(fā)明）涉及，由特定的丙烯·α-烯烴共聚物制成 的熱塑性樹脂組合物、該熱塑性樹脂組合物的交聯(lián)物、由它們制成的成形體。進(jìn)一步具體的 是，本發(fā)明涉及能夠得到良好地平衡了柔軟性和耐損傷性?耐白化性的成形品，并能夠在低 溫下進(jìn)行成形加工的熱塑性樹脂組合物、該熱塑性樹脂組合物的交聯(lián)物、由它們制成的成 形體。
[0005] 另外，更具體的是，本發(fā)明（第3發(fā)明）涉及，丙烯系聚合物組合物和由該組合物 制成的薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體、管筒和封口片等成形體。
[0006] 另外，更具體的是，本發(fā)明（第4發(fā)明）涉及由聚丙烯系樹脂組合物制成的拉伸薄 膜。進(jìn)一步具體的是，本發(fā)明涉及，具有高的熱收縮率并在室溫下的自然收縮少，進(jìn)而透明 性、薄膜的柔軟性、耐沖擊性和機(jī)械特性優(yōu)良并且自然收縮性少的熱收縮膜。
[0007] 另外，更具體的是，本發(fā)明（第5發(fā)明）涉及聚烯烴系裝飾片。進(jìn)一步具體的是，本 發(fā)明涉及，柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時(shí)的耐白化性、彎曲時(shí)的耐白化性、耐折皺性、 耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的聚烯烴系裝飾片。
[0008] 另外，更具體的是，本法明（第6發(fā)明）涉及，丙烯系樹脂組合物和由該組合物得 到的成形體。進(jìn)一步具體的是，本發(fā)明涉及，以高比例含有無機(jī)系填充劑且柔軟性、機(jī)械強(qiáng) 度、斷點(diǎn)伸長、耐熱性、耐損傷性、耐白化性和阻燃性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物，以及使用該 組合物的成形體。
[0009] 另外，更具體的是，本法明（第7發(fā)明）涉及，發(fā)泡體用材料、發(fā)泡體和該發(fā)泡體的 用途。進(jìn)一步具體的是，本發(fā)明涉及，能夠提供比重低、壓縮永久變形（CS)小、撕裂強(qiáng)度特 性、低回彈性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體的組合物、該發(fā)泡體、和該發(fā)泡體的用途。
[0010] 另外，更具體的是，本法明（第8發(fā)明）涉及，能夠得到對(duì)金屬、玻璃等無機(jī)材料和 其他各種塑料材料表現(xiàn)出高粘接力，并且柔軟性、透明性、橡膠彈性和耐損傷性優(yōu)良的層疊 體的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂組合物。
[0011] 另外，更具體的是，本法明（第9發(fā)明）涉及，用于在由玻璃和塑料等板狀物或片 狀物制成的正反面材料之間密封太陽能電池的薄片。
[0012] 另外，更具體的是，本法明（第10發(fā)明）涉及，適用于密封各種電氣電子元件、特 別是太陽能電池的電氣電子元件用密封片、該密封片的各種用途（太陽能電池用密封片、 太陽能電池組件、發(fā)電設(shè)備等）。

【背景技術(shù)】
[0013] 為了用于多種用途，開發(fā)了多種樹脂組合物。如后所述，根據(jù)用途使用丙烯系樹脂 組合物，但對(duì)于各自用途所需要的特性，還要求進(jìn)一步的改善。
[0014] 例如，汽車部件、工業(yè)機(jī)械部件、電氣?電子部件、建材、封口片中所使用的需要橡 膠彈性的部件或部位以及薄板中，使用以往的多種材料。這樣的材料例如有硫化橡膠。通 常的硫化橡膠為，將橡膠與交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、添加劑和輔助材料等混煉，調(diào)制未硫化的橡 膠配合物后，經(jīng)加熱硫化的工序而制造，因而存在工序煩雜，成本高的問題。另外，由于硫化 橡膠是熱固型橡膠所以無法再循環(huán)。
[0015] 另一方面，作為不需要硫化工序、具有類似橡膠的性能的材料，有氯乙烯樹脂。但 是，與硫化橡膠相比，由于氯乙烯樹脂的橡膠彈性差，因此其用途有限。另外，近年來由于難 以焚燒等原因，尋求開發(fā)代替它的材料。
[0016] 另外，作為高溫下塑化而如塑料般可以成形、常溫下具有橡膠彈性的高分子材料， 已知熱塑性彈性體。作為能夠再循環(huán)的烯烴系熱塑性彈性體，已知聚丙烯和乙烯· α -烯烴 共聚物的動(dòng)態(tài)交聯(lián)物。但是這種情況也存在由于需要交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑而成本高的問題。
[0017] 為了解決這樣的問題，專利文獻(xiàn)1中提出，以乙烯為主成分的烯烴系彈性體作為 主成分的聚乙烯系樹脂組合物及其用途。但是，由于以聚乙烯為主成分，因此耐熱性不充 分。
[0018] 與此相對(duì)，近年來對(duì)使用了丙烯系聚合物的組合物進(jìn)行研究（參照專利文獻(xiàn)2)。
[0019] 但是，專利文獻(xiàn)2的組合物，在機(jī)械性質(zhì)?油的填充性等的方面，還有需要進(jìn)一步 提高。另外，專利文獻(xiàn)2中沒有提到高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形。
[0020] 另一方面，如上所述，作為高溫下塑化而如塑料般可以成形、常溫下具有橡膠彈性 的高分子材料，已知熱塑性彈性體。例如除聚丙烯和乙烯· α-烯烴共聚物的動(dòng)態(tài)交聯(lián)物 夕卜，還可舉出聚丙烯和苯乙烯系彈性體的組合物（參照專利文獻(xiàn)3)。該材料具有良好的強(qiáng) 度、柔軟性和耐熱性，可以良好地使用在封口片等中。
[0021] 另一方面，為了能夠進(jìn)一步改良柔軟性，使用采用了聚丙烯和乙烯· α-烯烴共聚 物的烯烴系熱塑性彈性體（參照專利文獻(xiàn)4)。
[0022] 但是，上述烯烴系熱塑性彈性體，沒有充分平衡柔軟性和耐損傷性，實(shí)現(xiàn)柔軟性 時(shí)，存在耐損傷性和耐白化性下降的問題。以上是第1、第2發(fā)明的技術(shù)背景。
[0023] 另外，以聚丙烯為主成分的樹脂組合物，由于其優(yōu)良的耐熱性、透明性和良好的成 形性，而廣泛應(yīng)用于電氣?電子儀器部件、工業(yè)材料、家具、文具、日用?雜貨用品、容器?包 裝用品、玩具、娛樂用品和醫(yī)療用品等用途。另一方面，已知為了改良以聚丙烯為主成分的 樹脂組合物的柔軟性和耐沖擊性而添加了各種柔軟材料的技術(shù)。
[0024] 例如，專利文獻(xiàn)5中記載，聚丙烯系樹脂和特定的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物彈 性體所成的組合物，透明性優(yōu)良，例如被作為拉伸膜使用。
[0025] 專利文獻(xiàn)6中記載了，聚丙烯和，丙烯為大于20重量％小于等于80重量％、乙烯 為大于10重量％小于等于45重量％、α-烯烴為大于10重量％小于等于45重量％的特 定α-烯烴的共聚物彈性體的組合物。
[0026] 專利文獻(xiàn)7中記載，聚丙烯和特定的丙烯?丁烯?乙烯共聚物的組合物，被用于工 業(yè)用收縮膜、商業(yè)用包裝膜。
[0027] 專利文獻(xiàn)8中記載，例如非晶性丙烯· 丁烯無規(guī)共聚物和結(jié)晶性丙烯聚合物所成 的組合物的耐彎曲白化性優(yōu)良，可以在成形體、透明盒等中使用。
[0028] 專利文獻(xiàn)9中記載，由以苯乙烯系彈性體和聚丙烯為主成分的組合物得到的、具 有更優(yōu)良的耐白化性和透明性的薄片。
[0029] 另一方面，聚丙烯被用于例如拉伸膜等要求透明性的用途時(shí)，有時(shí)要求拉伸時(shí)和 高溫條件放置后仍要維持透明性。
[0030] 但是，專利文獻(xiàn)5、6的組合物的耐白化性（拉伸時(shí)?熱處理時(shí)）不充分。另外，專 利文獻(xiàn)7、8的組合物，強(qiáng)度弱，在實(shí)用化中還存在問題。
[0031] 專利文獻(xiàn)9中記載的使用了苯乙烯系彈性體的組合物，耐白化性、柔軟性和透明 性良好，但苯乙烯系彈性體通常與聚丙烯不相溶。因此，根據(jù)使用條件，有時(shí)發(fā)生成形體的 白化。另外，含有苯乙烯系彈性體的組合物，在室溫下的橡膠彈性良好，但高溫下不能得到 良好的橡膠彈性。以上是第3發(fā)明的技術(shù)背景。
[0032] 另外，作為在熱收縮膜中廣泛利用的材料，已知聚氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂 等。但是，關(guān)于這些樹脂，由于擔(dān)心其廢棄時(shí)的副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境和人體的不良影響，因此現(xiàn)在 進(jìn)行對(duì)于使用了聚烯烴的熱收縮膜的開發(fā)。至今的由聚烯烴系樹脂得到的熱收縮膜，與由 氯乙烯系樹脂得到的相比，機(jī)械強(qiáng)度、低溫下的熱收縮率等較差。特別是，使用該薄膜作為 飲料用PET瓶的熱收縮標(biāo)簽使用時(shí)，在使用了蒸汽等的熱收縮通道內(nèi)，不僅對(duì)PET瓶而且對(duì) 該薄膜進(jìn)行收縮加工的情況很多，所以，尋求在更低溫度下表現(xiàn)高收縮率的熱收縮膜。
[0033] 進(jìn)而，PET瓶再循環(huán)時(shí)，對(duì)于PET樹脂本身與標(biāo)簽樹脂的分離，使用將PET樹脂本 身和標(biāo)簽粉碎，利用它們對(duì)水的浮力差的液體比重分離法。例如，聚苯乙烯系樹脂的比重為 大約1. 03?1. 06,它與比重1. 3?1. 5的塑料系樹脂在水中同時(shí)下沉。所以，對(duì)于這樣使 用了比重1以上的樹脂的標(biāo)簽，難以用上述方法將其與塑料系樹脂分離開。因此，期待比重 小于1、使用了聚烯烴的低溫收縮性熱收縮膜的實(shí)現(xiàn)。
[0034] 與此相對(duì)，例如，專利文獻(xiàn)10中公開了，結(jié)晶性聚丙烯和丙烯· 1- 丁烯無規(guī)共聚物 所成的熱收縮膜。這樣的薄膜表現(xiàn)出很高的熱收縮率，且透明性優(yōu)良，但由于丙烯·1-丁烯 無規(guī)共聚物（或者也可以含有10摩爾％以下的其他α-烯烴）的耐沖擊性差，因此使用了 它的薄膜的柔軟性和耐沖擊性也不充分。
[0035] 另外，專利文獻(xiàn)11中公開了，使用了丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物和石油樹脂的熱 收縮膜，其中丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物由丙烯和碳原子數(shù)2?20的α -烯烴所成，以DSC 測(cè)定的熔點(diǎn)范圍為40?115°C。該薄膜具有比專利文獻(xiàn)10的薄膜更高的熱收縮率，但薄膜 的柔軟性和耐沖擊性不充分。
[0036] 另一方面，專利文獻(xiàn)12中公開了，在中間層使用了以丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物 (丙烯-乙烯無規(guī)共聚物）為主成分的薄膜的熱收縮膜。
[0037] 該丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物為，與丙烯共聚的共聚單體（乙烯或α -烯烴）的量 為2?7摩爾％，這樣的丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（丙烯-乙烯無規(guī)共聚物）單體，不能 得到充分的熱收縮率，而且薄膜的耐沖擊性也很差。
[0038] 專利文獻(xiàn)12中還公開了，向丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（丙烯-乙烯無規(guī)共聚物） 中添加直鏈狀低密度聚乙烯和乙烯系橡膠成分的技術(shù)。由此，熱收縮率和薄膜的耐沖擊性 得到改良，但這時(shí)存在薄膜的透明性下降的問題。
[0039] 專利文獻(xiàn)13中記載，聚丙烯20?50重量份和丙烯?丁烯?乙烯共聚物80?50 重量份所成的組合物，用于拉伸膜等。但是，對(duì)于薄膜的拉伸和對(duì)熱收縮膜的使用沒有記 載。以上是第4發(fā)明的技術(shù)背景。
[0040] 另外，以往，作為在建材、家電制品、汽車的內(nèi)裝材料和外裝材料等中，表面裝飾或 表面保護(hù)所使用的薄片，利用的是以氯乙烯樹脂為主成分的薄膜，該氯乙烯樹脂對(duì)彎曲時(shí) 的耐損傷性、耐白化性、耐折皺性、透明性等有良好的平衡性。
[0041] 但是，如上所述，這樣的薄膜存在難以焚燒等問題，因此正在以對(duì)環(huán)境負(fù)荷少的聚 烯烴系材料為中心進(jìn)行開發(fā)。
[0042] 例如，專利文獻(xiàn)14中公開了，以聚丙烯系薄膜為主要結(jié)構(gòu)層的裝飾片。專利文獻(xiàn) 15中公開了，以烯烴系熱塑性彈性體為主要結(jié)構(gòu)層的裝飾片。
[0043] 但是，專利文獻(xiàn)14提出的以聚丙烯薄膜為主要結(jié)構(gòu)層的裝飾片的情況中，由于聚 丙烯的結(jié)晶度和熔點(diǎn)高，除柔軟性下降之外，還存在彎曲加工時(shí)，彎曲面發(fā)生龜裂，發(fā)生白 化等問題。另外，專利文獻(xiàn)15中提出的以烯烴系熱塑性彈性體為結(jié)構(gòu)層的裝飾片的情況 中，柔軟性優(yōu)良，不易發(fā)生彎曲面的龜裂和白化，但存在透明性和機(jī)械強(qiáng)度不充分等問題。
[0044] 為了解決這樣的問題，專利文獻(xiàn)16中提出，使用了以特定比例含有特定的非晶性 聚烯烴和結(jié)晶性聚丙烯的樹脂組合物所成的層的裝飾片。
[0045] 但是，該裝飾片雖然可以改善彎曲面的龜裂和白化，但不具備充分的機(jī)械強(qiáng)度、耐 損傷性和耐熱性。
[0046] 另一方面，專利文獻(xiàn)17中提出，使用聚酯系薄膜作為表面保護(hù)層的裝飾片。
[0047] 通過使用聚酯系薄膜作為表面保護(hù)層，可以大幅提高機(jī)械強(qiáng)度和耐損傷性，但這 樣的分子鏈中具有極性基團(tuán)的材料存在耐水性（耐水蒸汽透過性）差的問題。以上是第5 發(fā)明的技術(shù)背景。
[0048] 另外，與聚乙烯系樹脂（聚乙烯系彈性體）相比，聚丙烯系樹脂是耐熱性、機(jī)械強(qiáng) 度和耐損傷性更優(yōu)良的材料，其成形品用于廣泛的用途。由一般的聚丙烯和無機(jī)系填充劑 得到的成形品也具有優(yōu)良的耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度，但其反面是，柔軟性和耐沖擊性差。因此， 在需要柔軟性和耐沖擊性這樣的特性的用途中，主要使用的是聚乙烯系樹脂。但是，由聚乙 烯系樹脂得到的成形品存在耐損傷性差的問題。
[0049] 另一方面，作為由聚丙烯系樹脂和無機(jī)系填充劑（阻燃劑）而成的成形體，已知要 求耐損傷性的電線或束線。另外，專利文獻(xiàn)18中公開了使用特定丙烯聚合物的汽車用絕緣 電線。但是，專利文獻(xiàn)18中所用的成形體，雖然柔軟性、耐沖擊性優(yōu)良，但耐損傷性不充分。 以上是第6發(fā)明的技術(shù)背景。
[0050] 另外，交聯(lián)發(fā)泡體，作為低比重即輕量、柔軟、機(jī)械強(qiáng)度高的樹脂材料，廣泛用于建 筑內(nèi)外裝飾材料、內(nèi)部裝飾材料?車窗框等汽車部件、包裝材料、日用品等。這是因?yàn)?，如?僅僅為了實(shí)現(xiàn)輕量化而使樹脂發(fā)泡，相應(yīng)地就導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度下降，但通過樹脂的交聯(lián)反應(yīng) 而使分子鏈結(jié)合，就可以在抑制機(jī)械強(qiáng)度下降的同時(shí)通過發(fā)泡來實(shí)現(xiàn)輕量化。
[0051] 另外，鞋和鞋用部件，例如運(yùn)動(dòng)鞋等的鞋底（主要是鞋底夾層）中也使用了樹脂的 交聯(lián)發(fā)泡體。這是由于要求輕量，長期使用引起的變形小，具有能夠承受惡劣使用條件的機(jī) 械強(qiáng)度，著地時(shí)吸收沖擊的低回彈性和耐損傷性的材料。
[0052] 以往，在鞋底用的材料中，廣泛使用乙烯?醋酸乙烯酯共聚物的交聯(lián)發(fā)泡體。但是， 使用該乙烯?醋酸乙烯酯共聚物組合物來成形的交聯(lián)發(fā)泡體，比重高，壓縮永久變形大。因 此，在用于鞋底的情況下，存在重量大，由于長期使用鞋底被壓縮而失去機(jī)械強(qiáng)度，磨耗性 大的問題。
[0053] 對(duì)此，專利文獻(xiàn)19、20中各自記載了，使用了乙烯· α -烯烴共聚物的交聯(lián)發(fā)泡體， 使用了乙烯?醋酸乙烯酯共聚物和乙烯· α-烯烴共聚物的混合物的交聯(lián)發(fā)泡體。但是，這 些雖然改良了低比重性和壓縮永久變形性，但不能得到充分的性能。
[0054] 另外，作為使烯烴系橡膠動(dòng)態(tài)交聯(lián)而得到的材料，已知熱塑性彈性體（參照專利 文獻(xiàn)21)。但是，專利文獻(xiàn)21對(duì)于發(fā)泡沒有記載，另外，由于烯烴系熱塑性彈性體是很難進(jìn) 行高發(fā)泡而得到比重低的發(fā)泡體的材料，因此稱不上是適合于上述用途的材料。
[0055] 這樣，很難得到低比重，壓縮永久變形（CS)小，且撕裂強(qiáng)度特性、低回彈性和耐損 傷性優(yōu)良的發(fā)泡體。以上是第7發(fā)明的【背景技術(shù)】。
[0056] 另外，軟質(zhì)聚丙烯系樹脂而成的薄膜和薄片與軟質(zhì)聚乙烯系樹脂比較，由于具有 良好的耐熱性、柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度，因此期待其向汽車部件、建材用途、食品用途等的發(fā)展。 這些領(lǐng)域中，與氧化鋁、銅、鐵、不銹鋼等金屬、玻璃等無機(jī)材料、其他各種塑料材料層疊而 使用的用途多，要求與各種材料的良好粘接性。特別期待發(fā)揮與金屬等無機(jī)材料的粘接力 的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂。
[0057] 另外，聚丙烯系樹脂，難以使用有機(jī)過氧化物等使極性單體接枝，進(jìn)行這樣的處理 時(shí)分子量大大下降，因此耐熱性和機(jī)械物性也大大下降。
[0058] 專利文獻(xiàn)22中記載，向聚丙烯中配合有機(jī)硅化合物，使其對(duì)金屬等的粘接強(qiáng)度提 高的技術(shù)。但是，這樣得到的層疊結(jié)構(gòu)體，透明性、柔軟性和橡膠彈性等差，可以使用的用途 也有限。另外，利用這樣的技術(shù)后比以往的未改性聚丙烯材料可以得到更優(yōu)良的粘接力。但 是，同技術(shù)的聚丙烯樹脂的結(jié)晶性高，使其剝離時(shí)發(fā)生剝離應(yīng)力的集中，因此有容易剝離的 情況。以上是第8發(fā)明的【背景技術(shù)】。
[0059] 另外，以往，作為用于在由玻璃、塑料等板狀物或片狀物所成的正反面材料之間密 封太陽能電池的薄片（太陽能電池密封用片），通常使用的是含有有機(jī)過氧化物的乙烯?醋 酸乙烯酯共聚物（本說明書中也稱為EVA)，這是由于其具有柔軟、透明性高的樹脂特性，且 通過配合適當(dāng)?shù)哪秃蚍€(wěn)定劑、粘接促進(jìn)劑等添加劑可以得到長期的耐久性。
[0060] 但是，EVA熔點(diǎn)低，在使用太陽能電池組件的環(huán)境溫度下，存在發(fā)生熱變形等耐熱 性問題。因此，通過配合有機(jī)過氧化物，使其形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而發(fā)揮耐熱性。
[0061] 太陽能電池密封用片的制作中，使用可以使聚烯烴成形的公知的薄片成形法，但 配合上述有機(jī)過氧化物時(shí)，為了防止有機(jī)過氧化物的分解，不得不在低溫下成形，存在阻礙 高速生產(chǎn)性的問題。
[0062] 另外，具有（玻璃、塑料）八太陽能電池密封用片）八太陽能電池單元）八太陽能 電池密封用片V(后罩板）結(jié)構(gòu)的太陽能電池組件的制造工序中，通常進(jìn)行利用真空熱層 壓機(jī)的暫時(shí)粘接工序,和利用高溫爐的交聯(lián)工序這樣的兩個(gè)工序。由于這樣的利用有機(jī)過 氧化物的交聯(lián)工序有數(shù)十分鐘，因此強(qiáng)烈要求縮短和削除交聯(lián)工序的時(shí)間。
[0063] 另外，長期使用時(shí)，EVA材料的分解氣體（醋酸氣體）或EVA本身具有的醋酸乙烯 基對(duì)太陽能電池產(chǎn)生不良影響，發(fā)電效率有可能下降。
[0064] 對(duì)于此，提出了使用乙烯· α-烯烴共聚物的太陽能電池密封片（參照專利文獻(xiàn) 23)。認(rèn)為根據(jù)這些材料降低了對(duì)太陽能電池元件的不良影響，但這些材料的耐熱性和柔軟 性的平衡性不充分。另外，由于非交聯(lián)而不發(fā)揮良好的耐熱性，因而難以省略交聯(lián)工序。以 上是第9發(fā)明的【背景技術(shù)】。
[0065] 另外，近年的電氣電子元件的發(fā)展顯著，電氣電子元件廣泛用于社會(huì)、產(chǎn)業(yè)、生活 的各方面。通常，由于電氣電子元件容易受到濕氣、氧化性物質(zhì)等的影響，因此為了實(shí)現(xiàn)其 穩(wěn)定工作和壽命長，廣泛進(jìn)行對(duì)其的密封。
[0066] 現(xiàn)在，各種材料被制造、供給，用于密封電氣電子元件，其中，使用了有機(jī)高分子的 密封片，由于其可以覆蓋比較廣的面積、使用簡(jiǎn)單等，因而是很有用的。另外，比較容易確保 透明性，特別適用于利用光的電氣電子元件，特別是太陽能電池的密封。
[0067] 因?yàn)樘柲茈姵卦诮ㄖ锏奈蓓敳糠值任萃馐褂玫那闆r很多，所以通常是以密封 了太陽能電池的太陽能電池組件的形態(tài)使用的。通常，太陽能電池組件是，將由多晶硅等形 成的太陽能電池元件夾在軟質(zhì)透明樹脂所成的太陽能電池密封材料中，進(jìn)行層疊，進(jìn)而成 為以太陽能電池組件用保護(hù)片覆蓋正反兩面的結(jié)構(gòu)。即，典型的太陽能電池組件是成為，太 陽能電池組件用保護(hù)片（表面保護(hù)片）/太陽能電池用密封片/太陽能電池元件/太陽能 電池用密封片/太陽能電池組件用保護(hù)片（反面保護(hù)片）的層疊機(jī)構(gòu)。結(jié)果，太陽能電池 組件具有耐候性，也適于在建筑物的屋頂部分等的屋外使用。
[0068] 以往，作為構(gòu)成太陽能電池用密封片的材料（太陽能電池密封材料），從透明性和 柔軟性等方面考慮，如上所述，乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA)被廣泛使用（例如，參照專利 文獻(xiàn)24)。在太陽能電池密封材料中使用EVA的情況下，為了付與充分的耐熱性，通常進(jìn)行 交聯(lián)處理，但是由于該交聯(lián)處理需要1?2小時(shí)左右的比較長的時(shí)間，因而成為使太陽能電 池組件的生產(chǎn)速度和生產(chǎn)效率下降的原因。另外，EVA分解產(chǎn)生的醋酸氣體等成分有可能 對(duì)太陽能電池元件有影響。
[0069] 作為用于解決上述技術(shù)問題的一個(gè)方案，提出了使用非交聯(lián)樹脂所成的太陽能電 池用密封片（例如，參照專利文獻(xiàn)25)。但是，隨著對(duì)太陽能電池的生產(chǎn)性、耐環(huán)境性和壽命 的要求進(jìn)一步達(dá)到高水平，需要以比專利文獻(xiàn)25中具體提出的使用EAA、EMAA等樹脂的情 況更高的水平，使透明性、耐熱性和柔軟性同時(shí)得到滿足。滿足這樣的要求的話，對(duì)于作為 太陽能電池以外的電氣電子元件用的密封片的使用中也是很有用的。
[0070] 另外，將密封片使用在太陽能電池組件等用途時(shí)，多是與玻璃等層疊使用，與玻璃 等的粘接性在實(shí)用上是重要的。一部分以往的密封片，有與玻璃等的粘接性不充分的情況， 強(qiáng)烈期待對(duì)其的改良。以上是第10發(fā)明的技術(shù)背景。
[0071] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2002-088164號(hào)公報(bào)
[0072] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平8-302093號(hào)公報(bào)
[0073] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平07-076360號(hào)公報(bào)
[0074] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平11-349753號(hào)公報(bào)
[0075] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開平08-302093號(hào)公報(bào)
[0076] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開平08-113681號(hào)公報(bào)
[0077] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2002-348417號(hào)公報(bào)
[0078] 專利文獻(xiàn)8 :日本特開2005-47944號(hào)公報(bào)
[0079] 專利文獻(xiàn)9 :日本特開08-269271號(hào)公報(bào)
[0080] 專利文獻(xiàn)10 :日本特開平9-278909號(hào)公報(bào)
[0081] 專利文獻(xiàn)11 :日本特開2003-306587號(hào)公報(bào)
[0082] 專利文獻(xiàn)12 :日本特開2002-234115號(hào)公報(bào)
[0083] 專利文獻(xiàn)13 :日本特開平8-302093號(hào)公報(bào)
[0084] 專利文獻(xiàn)14 :日本特開平6-198830號(hào)公報(bào)
[0085] 專利文獻(xiàn)15 :日本特開平6-16832號(hào)公報(bào)
[0086] 專利文獻(xiàn)16 :日本特開2000-281807號(hào)公報(bào)
[0087] 專利文獻(xiàn)17 :日本特開平10-258488號(hào)公報(bào)
[0088] 專利文獻(xiàn)18 :日本特開2003-313377號(hào)公報(bào)
[0089] 專利文獻(xiàn)19 :日本特表平9-501447號(hào)公報(bào)
[0090] 專利文獻(xiàn)20 :日本特開平11-206406號(hào)公報(bào)
[0091] 專利文獻(xiàn)21 :日本特開2001-171439號(hào)公報(bào)
[0092] 專利文獻(xiàn)22 :日本特開2003-201375號(hào)公報(bào)
[0093] 專利文獻(xiàn)23 :日本特開2000-91611號(hào)公報(bào)
[0094] 專利文獻(xiàn)24 :日本特開平8-283696號(hào)公報(bào)
[0095] 專利文獻(xiàn)25 :日本特開2001-068703號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0096] 發(fā)明要解決的問題
[0097] 本發(fā)明的目的是，提供適宜使用于多種用途的丙烯系樹脂組合物及其用途。
[0098] 第一發(fā)明的目的是，改良上述存在的問題，提供表現(xiàn)優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)，同時(shí)不僅在 常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形好，而且在高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很好的 樹脂組合物，使用該組合物得到的成形體，及其用途。
[0099] 第二發(fā)明的目的是，提供良好地平衡了柔軟性和耐損傷性，同時(shí)耐白化性也良好 的熱塑性樹脂組合物，使該熱塑性樹脂組合物交聯(lián)得到的交聯(lián)物，以及良好地平衡了柔軟 性和耐損傷性，同時(shí)耐白化性也良好的成形體。
[0100] 第三發(fā)明的目的是，解決上述問題，提供機(jī)械強(qiáng)度、透明性和耐白化性（拉伸時(shí)、 熱處理時(shí)）特別優(yōu)良，同時(shí)耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、室溫和高溫下的 橡膠彈性均優(yōu)良的丙烯系聚合物組合物，以及該組合物所成的成形體。
[0101] 第四發(fā)明的目的在于，得到具有優(yōu)良收縮特性（具有高熱收縮率并在室溫下的自 然收縮率降低的特性），同時(shí)薄膜的透明性、柔軟性、伸縮性和耐沖擊性優(yōu)良的薄膜，以及使 用了該薄膜的熱收縮膜。另外，提供適宜使用在上述薄膜和熱收縮膜中的樹脂組合物。
[0102] 第五發(fā)明的目的是，提供柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時(shí)的耐白化性、彎曲時(shí) 的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的聚烯烴系裝飾片。
[0103] 第六發(fā)明的目的是，提供以高比例含有無機(jī)系填充劑，并且柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度、斷 點(diǎn)伸長、耐熱性、耐損傷性、耐白化性和阻燃性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物。另外，第六發(fā)明的 目的是，提供能夠得到柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度、斷點(diǎn)伸長、耐熱性、耐白化性和阻燃性優(yōu)良，同時(shí) 耐損傷性特別優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物的制造方法，以及適宜使用于該組合物的制造的丙 烯系聚合物組合物。另外，第六發(fā)明的目的是，提供上述組合物所成的成形體，以及具有使 用該組合物所成的絕緣體和/或薄片的電線。
[0104] 第七發(fā)明的目的是，提供可以得到低比重、壓縮永久變形（CS)小，并且撕裂強(qiáng)度 特性、低回彈性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體的發(fā)泡體用材料、以及由該材料得到的發(fā)泡體。
[0105] 第八發(fā)明的目的是，提供能夠得到對(duì)金屬、玻璃等無機(jī)材料及其他各種塑料材料 表現(xiàn)出高粘接力，同時(shí)柔軟性、透明性、橡膠彈性和耐損傷性優(yōu)良的層疊體的軟質(zhì)聚丙烯系 樹脂組合物。
[0106] 第九發(fā)明的目的是，為了解決上述問題，在這些領(lǐng)域中使用新型的軟質(zhì)丙烯系材 料來提供太陽能電池密封用片。具體講，提供了由于不產(chǎn)生源自材料的分解氣體，所以對(duì)太 陽能電池元件沒有不良影響，進(jìn)一步即使是非交聯(lián)也具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、太陽能電池密 封性、透明性、耐候性和耐熱性的太陽能電池密封用片。
[0107] 第十發(fā)明的目的是，提供解決上述問題、適于以太陽能電池為代表的各種電氣電 子元件的保護(hù)，具備優(yōu)良的透明性、耐熱性和柔軟性的電氣電子元件用用密封片。另外，第 十發(fā)明的目的是，對(duì)于該優(yōu)良的電氣電子元件用密封片，給予其在實(shí)用上重要的優(yōu)良的粘 接性。
[0108] 解決問題的方法
[0109] 本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。
[0110] 即，第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（XI)的特征為，含有以下的（A1)、(B1)、（C1)和 根據(jù)需要的（D1)。
[0111] (A1)等規(guī)聚丙烯1?90重量％
[0112] (B1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45?89摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10?25摩 爾％、和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元（al)0?30摩爾％的量 的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物9?98重量％
[0113] (C1)苯乙烯系彈性體1?80重量％
[0114] (D1)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量％
[0115] (這里，（A1) + (B1) + (C1) + (D1) = 100 重量％ )
[0116] 第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（XI)為，優(yōu)選相對(duì)于（A1) + (B1) + (C1) + (D1)的合計(jì) 100重量份，進(jìn)一步含有1?400重量份的（E1)軟化劑。
[0117] 第一發(fā)明的成形體的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的 部分。
[0118] 第一發(fā)明的成形體為，優(yōu)選薄膜或薄片。
[0119] 第一發(fā)明的成形體為，優(yōu)選單絲、纖維或非織造布。
[0120] 第一發(fā)明的汽車內(nèi)裝部件或外裝部件的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組 合物（XI)所成的部分。
[0121] 第一發(fā)明的家電部件的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成 的部分。
[0122] 第一發(fā)明的土木或建材部件的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI) 所成的部分。
[0123] 第一發(fā)明的包裝用薄片或封口片的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物 (XI)所成的部分。
[0124] 第一發(fā)明的蓋子的特征為具有上述封口片。
[0125] 第一發(fā)明的包裝容器的特征為具有上述蓋子。
[0126] 第一發(fā)明的密封圈的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的 部分。
[0127] 第一發(fā)明的日雜用品的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成 的部分。
[0128] 第一發(fā)明的裝飾片的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的 部分。
[0129] 第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（X2)的特征為，含有以下的（A2)、（B2)、（C2)、（D2) 和（E2)。
[0130] (B2)以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為100°C以下或沒有熔點(diǎn)的丙 烯· α -烯烴共聚物5?95重量％
[0131] (C2)苯乙烯系彈性體5?95重量％
[0132] (Α2)等規(guī)聚丙烯0?90重量％
[0133] (D2)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量％
[0134] (這里，（A2) + (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量 ％ )
[0135] (E2)軟化劑相對(duì)于（A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合計(jì)100重量份為0?400重量份。
[0136] 第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（X2)為，優(yōu)選丙烯· α -烯烴共聚物（B2)是丙烯和 至少一種碳原子數(shù)為4?20的α -烯烴的共聚物。
[0137] 第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（Χ2)為，優(yōu)選丙烯· α -烯烴共聚物（Β2)是丙烯和 1-丁烯的共聚物，用凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn)的值為3以下。
[0138] 第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（X2)為，優(yōu)選丙烯· α -烯烴共聚物（B2)是通過茂 金屬催化劑聚合的。
[0139] 第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（Χ2)的交聯(lián)物的特征為，使熱塑性樹脂組合物 (Χ2)交聯(lián)而得到。
[0140] 第二發(fā)明的成形體的特征為，由熱塑性樹脂組合物（Χ2)所成。
[0141] 第二發(fā)明的成形體的特征為，由上述交聯(lián)物所成。
[0142] 第二發(fā)明的成形體的特征為，使上述成形體進(jìn)一步交聯(lián)而得到。
[0143] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（Χ3)的特征為，含有
[0144] (A3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元90摩爾％以上，不溶于23°C的正癸烷，在135°C的 萘烷中測(cè)定的特性粘度[Π ]為〇. 01?l〇dl/g的范圍的丙烯系聚合物10?98重量％，
[0145] (B3)滿足以下全部條件（bl)?（b5)的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物2?90 重量％。
[0146] (bl)在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η]為0. 01?10dl/g的范圍
[0147] (b2)由差示掃描熱量分析（DSC)求得的烙點(diǎn)小于100°C或者觀測(cè)不到烙點(diǎn)。
[0148] (b3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元60?75摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10?14. 5 摩爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元10. 5?30摩爾％ (這里，源自丙 烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元合計(jì)為 100 摩爾％。）。
[0149] (b4)由13C-NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）為85?97. 5%。
[0150] (b5)由凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn)的值為1. 0?3. 0的范 圍。
[0151] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（X3)為，優(yōu)選（A3)丙烯系聚合物的由差示掃描 量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為110?170°C的范圍。
[0152] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（X3)為，優(yōu)選進(jìn)一步含有（C3)選自乙烯系聚合 物或苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度為95以下和/或肖氏D硬度為60以下的范圍的至少 一種以上的聚合物，相對(duì)于（A3)丙烯系聚合物和（B3)軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物的合 計(jì)100重量份，（C3)成分的合計(jì)為1重量份?40重量份的范圍。
[0153] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（Χ3)為，優(yōu)選對(duì)（A3)丙烯系聚合物、（Β3)軟質(zhì)丙 烯· α-烯烴無規(guī)共聚物和下述丙烯系聚合物組合物（Χ3-1)各自進(jìn)行測(cè)定，由脈沖NMR (固 體回波（solid echo)法、質(zhì)子觀測(cè)）得到的磁化強(qiáng)度的1000 μ s為止的橫向弛豫引起的衰 減強(qiáng)度，在t (觀測(cè)時(shí)間）500?1000 (μ s)的全部范圍內(nèi)滿足以下的關(guān)系式3-1。
[0154] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB -M(t)x_! ^ 0. 02-3-1
[0155] M(t)A :測(cè)定了丙烯系聚合物組合物（X3)中所用的丙烯系聚合物（A3)時(shí)的時(shí)刻t 的衰減強(qiáng)度
[0156] M(t)B :測(cè)定了丙烯系聚合物組合物（X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯經(jīng)無規(guī)共聚物 (Β3)時(shí)的時(shí)刻t的衰減強(qiáng)度
[0157] M(t)η :按使丙烯系聚合物組合物（X3)中存在的聚合物（A3)和共聚物（B3)的比 例為相同重量比，將含有丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯 和丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)熔融混煉，測(cè)定 所得到的丙烯系聚合物組合物（Χ3-1)時(shí)的時(shí)刻t的衰減強(qiáng)度
[0158] fB :丙烯系聚合物組合物（X3)中存在的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（B3) 相對(duì)于丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β3)的合計(jì)的重量比 (0.02蘭fB蘭0.90)(這里，t (觀測(cè)時(shí)間）為500?1000(μ s)，M(t)A、M(t)B和皿⑴^各 自標(biāo)準(zhǔn)化為〇?1 (使衰減強(qiáng)度的最大值為1)。）。
[0159] 第三發(fā)明的成形體的特征為由丙烯系聚合物組合物（Χ3)所成。
[0160] 第三發(fā)明的成形體為，優(yōu)選薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體和管筒的任一種。
[0161] 第三發(fā)明的封口片的特征為，具有至少1層由丙烯系聚合物組合物（Χ3)所成的 層。
[0162] 第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜的特征為，具有至少1層由丙烯系聚合物組合物 (Χ3)所成的層。
[0163] 第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜，優(yōu)選是由具有至少1層由丙烯系聚合物組合物 (Χ3)所成的層和至少1層由乙烯均聚物或含有70摩爾％以上的乙烯單元的乙烯共聚物所 成的層的層疊體形成。
[0164] 第四發(fā)明的單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜的特征為，具有至少1層由含有以下的（A4)和 (B4)的樹脂組合物（X4)所成的層，該層至少沿單軸或雙軸方向被延伸。
[0165] (A4)等規(guī)聚丙烯10?97重量％
[0166] (B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40?85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?30摩 爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元（a4) 5?30摩爾％，且以差示掃描量 熱儀測(cè)定的熔點(diǎn)小于l〇〇°C或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物3?90重 量％ (這里，（Α4)和（Β4)的合計(jì)為100摩爾％。）。
[0167] 第四發(fā)明的單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜為，優(yōu)選樹脂組合物（Χ4)，相對(duì)于（Α4) + (Β4) 的合計(jì)100重量份，以3?70重量份的比例含有（C4)，（C4)為通過環(huán)球法測(cè)定的軟化點(diǎn)為 50°C?160°C的范圍內(nèi)，由凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的數(shù)均分子量為300?1400的范圍 的烴樹脂。
[0168] 第四發(fā)明的熱收縮膜的特征為，由上述薄膜所成。
[0169] 第四發(fā)明的樹脂組合物（X4)的特征為，含有
[0170] (A4)等規(guī)聚丙烯10?97重量％和，
[0171] (B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40?85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?30摩 爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元（a4) 5?30摩爾％，且以差示掃描量 熱儀測(cè)定的熔點(diǎn)小于l〇〇°C或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物3?90重 量％ (這里，（Α4)和（Β4)的合計(jì)為100摩爾％。），
[0172] 以及相對(duì)于（Α4) + (Β4)的合計(jì)100重量份，含有
[0173] (C4)通過環(huán)球法測(cè)定的軟化點(diǎn)為50°C?160°C的范圍內(nèi)，并且由GPC測(cè)定的數(shù)均 分子量為300?1400的范圍的煙樹脂3?70重量份。
[0174] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的特征為，含有由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的 層作為結(jié)構(gòu)層的至少1層，所述丙烯系聚合物組合物（X5)含有等規(guī)聚丙烯（A5)和、以差示 掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于120°C或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯系聚合物（B5)，其中， (A5)和（B5)的合計(jì)為100重量份的情況下，含有（A5) 10?99重量份，（B5) 1?90重量 份。
[0175] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選丙烯系聚合物組合物（X5)，相對(duì)于（A5)和 (B5)的合計(jì)100重量份，以1?80重量份的量含有除丙烯系聚合物（B5)以外的，肖氏A硬 度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質(zhì)聚合物（C5)。
[0176] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選使用由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層 作為保護(hù)層。
[0177] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選進(jìn)一步含有上述丙烯系聚合物組合物（X5) 以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少一層。
[0178] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層和丙烯 系聚合物組合物（X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層不以粘接劑為中介而層疊。
[0179] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（X6)的特征為，含有
[0180] 以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為120?170°C的丙烯系聚合物（A6)0?80 重量％，
[0181] 以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于120°C或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯系聚合 物（B6)5?85重量％，
[0182] 從乙烯系彈性體（C6-1)和苯乙烯系彈性體（C6-2)中選出的1種以上的彈性體 (C6)合計(jì)0?40重量％，和
[0183] 無機(jī)系填充劑（D6) 15?80重量％ (這里，（A6)、（B6)、（C6)、和（D6)的合計(jì)量為 100重量％ )。
[0184] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（X6)為，優(yōu)選丙烯系聚合物（B6)是滿足下述（a) 和（b)的丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（B6-1)。
[0185] (a)通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3，
[0186] (b)熔點(diǎn)Tm(°C )和以13C_NMR測(cè)定求得的共聚單體結(jié)構(gòu)單元的含量Μ(摩爾％ ) 滿足 146exp(-0. 022Μ)蘭 Tm 蘭 125exp(-0. 032Μ)的關(guān)系式（但是，Tm 小于 120°C )。
[0187] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（X6)為，優(yōu)選丙烯系聚合物（B6)是滿足下述（m) 和（η)的丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（B6-2)。
[0188] (m)通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3，
[0189] (η)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40?85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?30摩 爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元5?30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié) 構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100 摩爾％。）。
[0190] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（Χ6)為，優(yōu)選無機(jī)系填充劑（D6)是從金屬氫氧化 物、金屬碳酸鹽和金屬氧化物中選出的一種以上。
[0191] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（Χ6)為，優(yōu)選相對(duì)于丙烯系聚合物（Α6)、丙烯系聚 合物（Β6)、選自乙烯系彈性體（C6-1)和苯乙烯系彈性體（C6-2)的1種以上的彈性體（C6) 和無機(jī)系填充劑（D6)的合計(jì)100重量份，含有油（Ε6)0. 1?20重量份。
[0192] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（Χ6)為，優(yōu)選相對(duì)于丙烯系聚合物（Α6)、丙烯系聚 合物（Β6)、選自乙烯系彈性體（C6-1)和苯乙烯系彈性體（C6-2)的1種以上的彈性體（C6) 和無機(jī)系填充劑（D6)的合計(jì)100重量份，含有接枝改性聚合物（F6)0. 1?30重量份，這里， 以接枝改性聚合物的重量為100重量％時(shí)，具有極性基團(tuán)的乙烯化合物的接枝量為0. 01? 10重量％。
[0193] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂聚合物（X6)的制造方法，其特征為，制造丙烯系樹脂聚合 物（X6)時(shí)，將丙烯系聚合物（B6)和接枝改性聚合物（F6)熔融混煉，制造丙烯系聚合物 (G6)，將含有該丙烯系聚合物（G6)和無機(jī)系填充劑（D6)和，按需要使用的丙烯系聚合物 (A6)和，按需要使用的、選自乙烯系彈性體（C6-1)和苯乙烯系彈性體（C6-2)的一種以上的 彈性體（C6)的成分熔融混煉。
[0194] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（X6)的特征為，利用上述制造方法得到的。
[0195] 第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（G' 6)的特征為，由以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè) 定的熔點(diǎn)小于120°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯系聚合物（B6) 99?14重量份和，接枝改性聚合 物（F6) 1?86重量份所成，其中，以接枝改性聚合物的重量為100重量％時(shí)，具有極性基團(tuán) 的乙烯化合物的接枝量為0. 01?10重量％。
[0196] 第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（G'6)為，優(yōu)選丙烯系聚合物（B6)是99?50重 量份，接枝改性聚合物（F6) 1?50重量份。
[0197] 第六發(fā)明的成形體的特征為，由丙烯系樹脂組合物（X6)所成。
[0198] 第六發(fā)明的成形體優(yōu)選是電線的絕緣體或電線外皮。
[0199] 第六發(fā)明的電線的特征為，具有使用丙烯系樹脂組合物（X6)而成的絕緣體，和/ 或使用丙烯系樹脂組合物（X6)而成的外皮。
[0200] 第六發(fā)明的電線為，優(yōu)選汽車用電線或機(jī)器用電線。
[0201] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（X7)的特征為，含有以差示掃描量熱儀測(cè)定的熔點(diǎn)小 于100°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯系聚合物（B7)。
[0202] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（X7)為，優(yōu)選含有丙烯系聚合物（B7)，該丙烯系聚合物 (B7)是丙烯和至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2?20的α -烯烴的共聚物，并且以差示掃描 量熱儀測(cè)定的烙點(diǎn)小于1 〇〇 ?；蛴^測(cè)不到烙點(diǎn)。
[0203] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（X7)為，含有丙烯系聚合物（B7)30?100重量份和以 差示掃描量熱儀測(cè)定的熔點(diǎn)為l〇〇°C以上的丙烯系聚合物（A7) 0?70重量份（這里，（B7) 和（A7)的合計(jì)為100重量份。）的組合物。
[0204] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（X7)優(yōu)選為，相對(duì)于丙烯系聚合物（B7)和按需要所使 用的丙烯系聚合物（A7)的合計(jì)100重量份，含有乙烯· α -烯烴共聚物（C7) 1?1900重量 份，和/或乙烯?極性單體共聚物（D7) 1?1900重量份的組合物。
[0205] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（Χ7)為，優(yōu)選丙烯系聚合物（Β7)是含有源自丙烯的結(jié) 構(gòu)單元45?92摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?25摩爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的 α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3?30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源 自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為1〇〇摩爾％ )的丙烯?乙烯· α -烯烴 共聚物（Β7-1)。
[0206] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（Χ7)為，進(jìn)一步優(yōu)選含有發(fā)泡劑（Ε7)。
[0207] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（Χ7)為，優(yōu)選乙烯· α -烯烴共聚物（C7)是乙烯·1_丁 烯共聚物。
[0208] 第七發(fā)明的發(fā)泡體的特征為，由發(fā)泡體用材料（Χ7)得到。
[0209] 第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選對(duì)發(fā)泡體用材料（Χ7)進(jìn)行熱處理或放射線照射處理 而得到。
[0210] 第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選以將發(fā)泡體用材料（Χ7)插入到金屬模內(nèi)的狀態(tài)進(jìn)行 熱處理而得到。
[0211] 第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選對(duì)上述發(fā)泡體進(jìn)行二次壓縮而得到。
[0212] 第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選上述發(fā)泡體的凝膠含量為70%以上，比重為0. 6以下。
[0213] 第七發(fā)明的層疊體的特征為，具有由上述發(fā)泡體所成的層和，由從聚烯烴、聚氨 酯、橡膠、皮革和人造皮革組成的組中選出的至少一種材料所成的層。
[0214] 第七發(fā)明的鞋的特征為，由上述發(fā)泡體或上述層疊體所成。
[0215] 第七發(fā)明的鞋用部件的特征為，由上述發(fā)泡體或上述層疊體所成。
[0216] 第七發(fā)明的鞋用部件為，優(yōu)選鞋底夾層、鞋內(nèi)底或鞋底。
[0217] 第八發(fā)明的樹脂組合物（Χ8)的特征為，相對(duì)于熱塑性樹脂組合物100重量份 ((Α8)和（Β8)的合計(jì)量），含有偶聯(lián)劑（Υ8)0. 1?10重量份、有機(jī)過氧化物（Ζ8)0?5重 量份，其中的熱塑性樹脂組合物含有以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)為l〇〇°C以上的丙烯系 聚合物（A8) 0?90重量％，和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2?20的α -烯 烴的共聚物的、肖氏Α硬度為30?80且以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)小于KKTC或觀測(cè)不 到熔點(diǎn)的軟質(zhì)丙烯系共聚物（B8) 10?100重量％。
[0218] 第八發(fā)明的層疊體的特征為，包括含有樹脂組合物（X8)的至少1層[a]和在層 [a]的單面或兩面含有選自金屬、無機(jī)化合物和極性塑料材料中的材料的層[b]。
[0219] 第九發(fā)明的太陽能電池密封用片的特征為，含有熱塑性樹脂組合物（X9)，該熱塑 性樹脂組合物（X9)由以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)為KKTC以上的丙烯系聚合物（A9)0? 70重量％，和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2?20的α -烯烴的共聚物的、肖 氏Α硬度為30?80且以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)小于KKTC或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的軟質(zhì)丙 烯系共聚物（B9) 30?100重量％而成。
[0220] 第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選軟質(zhì)丙烯系共聚物（B9)是以下的丙 烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B9-1)。
[0221] (Β9-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45?92摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?25摩 爾％和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3?30摩爾％，且以差示掃描量熱儀 觀測(cè)的熔點(diǎn)小于l〇〇°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。
[0222] 第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選相對(duì)于熱塑性樹脂組合物（X9) 100重量 份，配合偶聯(lián)劑（Y9) 0. 1?5重量份。
[0223] 第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選是非交聯(lián)的。
[0224] 第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選以厚度1mm的片測(cè)定的內(nèi)部霧度值是 1. 0%?10%。
[0225] 第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片的特征為，具有由肖氏A硬度為50?90的、乙 烯含量為60?95摩爾％的乙烯系共聚物所成的層（1-10)和由熱塑性樹脂組合物（X10) 所成的層（11-10)，該熱塑性樹脂組合物（X10)由以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)為KKTC以 上的丙烯系聚合物（A10) 0?90重量％，和作為丙烯與從乙烯和碳原子數(shù)4?20的α -烯 烴所組成的組中選出的至少一種烯烴的共聚物的、肖氏Α硬度為30?80且以差示掃描量 熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)小于l〇〇°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯系共聚物（B10) 10?100重量％ ((A10) 和（B10)合計(jì)為100重量份）而成。
[0226] 第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選層（1-10)相對(duì)于上述乙烯系共聚物 100重量份，具有硅烷偶聯(lián)劑0. 1?5重量份、有機(jī)過氧化物0?5重量份和耐候穩(wěn)定劑0? 5重量份。
[0227] 第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選上述乙烯系共聚物是，使用除乙烯以 夕卜，從醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和 1-辛烯所組成的組中選出的至少一種單體得到的共聚物。
[0228] 第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選熱塑性樹脂組合物（X10)的23°C測(cè)定 的壓縮永久變形是5?35%，70°C測(cè)定的壓縮永久變形是50?70%。
[0229] 第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選由上述乙烯系共聚物所成的層（1-10) 和熱塑性樹脂組合物（X10)所成的層（II-10)直接層疊而成。
[0230] 第十發(fā)明的太陽能電池用密封片的特征為，由上述電氣電子元件用密封片而成。
[0231] 第十發(fā)明的太陽能電池組件的特征為，使用上述太陽能電池用密封片制作。
[0232] 第十發(fā)明的太陽能電池組件，進(jìn)一步優(yōu)選為具有由玻璃或聚酯樹脂所成的層的太 陽能電池組件，上述太陽能電池用密封片，在層（1-10)與上述玻璃或聚酯樹脂所成的層接 合。
[0233] 第十發(fā)明的太陽能電池組件，進(jìn)一步優(yōu)選為具有硅系太陽能電池元件的太陽能電 池組件，上述太陽能電池用密封片，在層（II-10)與上述太陽能電池元件接合。
[0234] 第十發(fā)明的發(fā)電設(shè)備的特征為，具有上述太陽能電池組件。
[0235] 發(fā)明的效果
[0236] 根據(jù)本發(fā)明，可以得到適宜用于多種用途的丙烯系樹脂組合物及其用途。
[0237] 第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，表現(xiàn)出優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)，同時(shí)不僅在常溫下的橡 膠彈性?壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很好。另外，含有 軟化劑時(shí)，特別是即使在高溫下也可以使外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形達(dá)到優(yōu)良 的平衡。第一發(fā)明的成形體，由于至少一部分中具有上述熱塑性樹脂組合物所成的部分，因 此表現(xiàn)出優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)，同時(shí)不僅在常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫 下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很好。另外，含有軟化劑時(shí)，特別是即使在高溫下也可以使 外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形達(dá)到優(yōu)良的平衡。第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物， 由于具有上述性質(zhì)，因此適宜用于多種用途。
[0238] 第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物及其交聯(lián)物所成的成形品，優(yōu)良地平衡了柔軟性和 耐損傷性，同時(shí)耐白化性也很好。因此，這些可以作為汽車內(nèi)裝部件、汽車外裝部件、家電部 件、土木?建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品等各種成形體而發(fā)揮良好的性 能。
[0239] 根據(jù)第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物，可以提供機(jī)械強(qiáng)度、透明性和耐白化性 (拉伸時(shí)?熱處理時(shí)）特別優(yōu)良，同時(shí)耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、在室溫 和高溫下的橡膠彈性也優(yōu)良的成形體。上述組合物所成的成形體，耐沖擊性、耐損傷性、柔 軟性、透明性、伸縮性、在室溫和高溫下的橡膠彈性也是優(yōu)良的。
[0240] 第四發(fā)明的薄膜，透明性、柔軟性、伸縮性、耐沖擊性和拉伸性（低溫拉伸）優(yōu)良， 特別是具有優(yōu)良的收縮特性（具有高熱收縮率的同時(shí)在室溫下的自然收縮率降低的特 性）。根據(jù)第四發(fā)明的薄膜，可以得到高性能的熱收縮膜。另外，根據(jù)第四發(fā)明的樹脂組合 物，可以得到透明性、柔軟性、伸縮性、耐沖擊性和拉伸性（低溫拉伸）優(yōu)良，特別是具有優(yōu) 良的收縮特性的薄膜和熱收縮膜。
[0241] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時(shí)的耐白化性、彎 曲時(shí)的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機(jī)械強(qiáng)度（斷裂點(diǎn)強(qiáng)度）優(yōu) 良，并且可以防止焚燒時(shí)產(chǎn)生二胃惡英的問題和使用增塑劑帶來的對(duì)人體的影響等問題。
[0242] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物，以高比例含有無機(jī)系填充劑，并且具有良好的柔 軟性和優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、斷點(diǎn)伸長和耐損傷性。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物中含有油的 情況下，耐損傷性和耐低溫脆化性特別優(yōu)良。另外，第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物中含有接 枝改性聚合物的情況下，耐損傷性特別優(yōu)良。另外，根據(jù)第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物的制 造方法，可以得到柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度、斷點(diǎn)伸長和阻燃性優(yōu)良，并且特別是耐損傷性優(yōu)良的 丙烯系樹脂組合物。另外，根據(jù)第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物，適宜用于上述丙烯系樹脂 組合物的制造，特別是可以得到耐損傷性優(yōu)良的該組合物。進(jìn)而，第六發(fā)明的丙烯系樹脂組 合物，因?yàn)楹懈弑壤臒o機(jī)系填充劑，所以可以適用于阻燃性優(yōu)良的成形體，特別是電線 等。
[0243] 根據(jù)第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料，可以得到低比重、壓縮永久變形（CS)小，且撕裂 強(qiáng)度特性、低回彈性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體。另外，第七發(fā)明的發(fā)泡體，低比重、壓縮永久 變形（CS)小，且撕裂強(qiáng)度特性、低回彈性和耐損傷性優(yōu)良。另外，第七發(fā)明的發(fā)泡體可以作 為層疊體使用。第七發(fā)明的發(fā)泡體和層疊體，由于低比重、壓縮永久變形（CS)小，且撕裂強(qiáng) 度特性、低回彈性和耐損傷性優(yōu)良，因此適宜作為鞋和鞋用部件使用。
[0244] 第八發(fā)明的樹脂組合物，表現(xiàn)出對(duì)金屬、玻璃等無機(jī)材料和其他各種塑料材料的 良好的熱粘接力，并且在寬范圍的溫度的剝離強(qiáng)度優(yōu)良。另外，由第八發(fā)明的樹脂組合物得 到的層疊體，由于柔軟性、耐熱性、透明性、耐損傷性、橡膠彈性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良，因此可以 適宜地使用于各種用途。
[0245] 第九發(fā)明的太陽能電池密封片，由于不產(chǎn)生源自材料的分解氣體，因此對(duì)太陽能 電池元件沒有不良影響，具有良好的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性（太陽能電池密封性）和透 明性。另外，由于不需要材料的交聯(lián)工序，可以大大縮短密封片成形時(shí)間和太陽能電池組件 制造工序時(shí)間，并且使用后的太陽能電池的再循環(huán)也變得容易。
[0246] 根據(jù)第十發(fā)明，可以提供具有優(yōu)良透明性、耐熱性和柔軟性，并且對(duì)玻璃等的粘接 性優(yōu)良的電氣電子元件用密封片。這樣的電氣電子元件用密封片，特別適于在室外使用，對(duì) 于太陽能電池元件的密封等用途，在實(shí)用上具有很高價(jià)值。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0247] 圖1是表示實(shí)施例3-1中制作的樣品的衰減強(qiáng)度的圖。
[0248] 圖2是表示實(shí)施例3-2中制作的樣品的衰減強(qiáng)度的圖。
[0249] 圖3是表示比較例3-1中制作的樣品的衰減強(qiáng)度的圖。
[0250] 圖4是表示比較例3-2中制作的樣品的衰減強(qiáng)度的圖。
[0251] 圖5是表示比較例3-3中制作的樣品的衰減強(qiáng)度的圖。
[0252] 圖6是使用了第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的裝飾板的一個(gè)例子，表示裝飾片中含 有丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層的例子。
[0253] 圖7是使用了第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的裝飾板的一個(gè)例子，表示裝飾板包括 由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層和由丙烯系聚合物組合物（X5)以外的聚烯烴系樹脂 組合物所成的層的層疊結(jié)構(gòu)的情況的例子。
[0254] 圖8是適用太陽能電池密封用片的狀態(tài)的一個(gè)例子。
[0255] 圖9是簡(jiǎn)略表示第十發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的太陽能電池組件的一個(gè)例子的結(jié)構(gòu) 的截面圖。在作為層（II-10)的32、42之間進(jìn)行密封。
[0256] 符號(hào)說明
[0257] 1 :太陽能電池組件用保護(hù)片（表面保護(hù)片）
[0258] 2 :太陽能電池組件用保護(hù)片（反面保護(hù)片）
[0259] 3 :太陽能電池用密封片
[0260] 4 :太陽能電池用密封片
[0261] 31 :層（1-10)
[0262] 41 :層（1-10)
[0263] 32 :層（11-10)
[0264] 42 :層（11-10)
[0265] 5:太陽能電池元件

【具體實(shí)施方式】
[0266] 1.第一發(fā)明
[0267] 以下，對(duì)第一發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0268] 〈等規(guī)聚丙烯（A1) >
[0269] 第一發(fā)明所用的等規(guī)聚丙烯（A1)為，通過NMR法測(cè)定的等規(guī)五單元組分?jǐn)?shù)為0. 9 以上，優(yōu)選0.95以上的聚丙烯。
[0270] 等規(guī)五單元組分?jǐn)?shù)（mmmm)是利用在先的公報(bào)（特開2003-147135號(hào)公報(bào)）記載 的方法測(cè)定，計(jì)算的。
[0271] 作為等規(guī)聚丙烯（A1)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳 原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴， 可以例舉乙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、 1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等，優(yōu)選乙烯或碳原子數(shù)4?10的α -烯經(jīng)。
[0272] 這些α-烯烴可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0273] 由這些α-烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，在聚丙烯中，可以以35摩爾％以下的比例含有， 優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。
[0274] 等規(guī)聚丙烯（Α1)，以ASTM D 1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測(cè)定的熔 體流動(dòng)速率（MFR)是0. 01?1000g/10分鐘，優(yōu)選是0. 05?100g/10分鐘的范圍內(nèi)。
[0275] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)等規(guī)聚丙烯（A1)，例如可以使用熔點(diǎn)或剛性不同的 2種以上的成分。
[0276] 另外，作為等規(guī)聚丙烯（A1)，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均 聚丙烯（通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì)）、優(yōu)良地平衡了耐熱性和 柔軟性的嵌段聚丙烯（通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì)）、良好地 平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯（通常以DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為11(TC?150°C的范圍的 公知的物質(zhì)）。
[0277] 這樣的等規(guī)聚丙烯（A1)，例如在含有鎂、鈦、鹵素和供電子體作為必須成分的固體 催化劑成分以及有機(jī)鋁化合物和供電子體所成的齊格勒催化劑體系，或者使用茂金屬化合 物作為催化劑的一種成分的茂金屬催化劑體系中，使丙烯聚合或者使丙烯與其他α -烯烴 共聚而進(jìn)行制造。
[0278] 〈丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1) >
[0279] 第一發(fā)明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元 45?89摩爾％，優(yōu)選52?85摩爾％，更優(yōu)選60?80摩爾％ ;源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10? 25摩爾％，優(yōu)選10?23摩爾％，更優(yōu)選12?23摩爾％ ;以及根據(jù)需要的源自碳原子數(shù) 4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元（al) 0?30摩爾％，優(yōu)選0?25摩爾％，更優(yōu)選0?20摩 爾％。另外，源自碳原子數(shù)4?20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元（al)為必須時(shí)，源自丙烯的結(jié)構(gòu) 單元為優(yōu)選45?89摩爾％，更優(yōu)選52?85摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選60?80摩爾％ ;源自乙 烯的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選10?25摩爾％，更優(yōu)選10?23摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選12?23摩爾％ ; 源自碳原子數(shù)4?20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元（al)優(yōu)選1?30摩爾％，更優(yōu)選3?25摩 爾％，進(jìn)一步優(yōu)選5?20摩爾％。
[0280] 以上述的量含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和根據(jù)需要的碳原子 數(shù)4?20的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B1)，與等規(guī)聚丙烯（A1) 的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物組合物有可以發(fā)揮充分的透明性、柔軟性、耐熱性和耐 損傷性的傾向。
[0281] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)，在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η]為通 常0.01?10dl/g，優(yōu)選0.05?10dl/g的范圍。特性粘度[η]為上述范圍時(shí)，丙烯?乙 烯· α-烯烴共聚物（Β1)的耐候性、抗臭氧性、耐熱老化性、低溫特性和耐動(dòng)態(tài)疲勞性等特 性優(yōu)良。
[0282] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1)，以JIS Κ6301為準(zhǔn)，使用JIS3號(hào)啞鈴、以跨 距：30mm，牽拉速度：30mm/min，于23°C進(jìn)行測(cè)定時(shí)，100%變形的應(yīng)力（Μ100)為通常4MPa 以下，優(yōu)選3MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選2MPa以下。100%變形的應(yīng)力為上述范圍時(shí)，丙烯?乙 烯· α-烯烴共聚物（B1)的柔軟性、透明性和橡膠彈性優(yōu)良。
[0283] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)，以X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶度為，通常20%以 下，優(yōu)選〇?15%。
[0284] 另外，丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)期望具有單一的玻璃化溫度，并且以差 示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的Tg為，通常-10°C以下，優(yōu)選_15°C以下。Tg為上述范圍時(shí)，丙 烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)的耐寒性和低溫特性優(yōu)良。
[0285] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1)，當(dāng)差示掃描量熱儀（DSC)的吸熱曲線中存在熔 點(diǎn)（Tm、°C )時(shí)，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3(丙烯）含量（mol% )與AH(J/ g)的關(guān)系中，成立以下的關(guān)系式。這里所說的C3含量是指，根據(jù)13C-NMR光譜解析確定的 源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例。
[0286] Λ H〈345Ln (C3 含量 mol % ) -1492，
[0287] 但是此時(shí)，76彡C3含量（mol % )彡90
[0288] 通過適當(dāng)設(shè)定聚合條件，使共聚物的結(jié)晶性下降，可以得到使丙烯含量（mol% ) 與熔解熱AH(J/g)滿足上述關(guān)系的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B1)。例如，通過適當(dāng)選 擇催化劑，能夠使結(jié)晶性下降，結(jié)果，即使是相同的丙烯含量，熔解熱ΛΗ下降，可以得到丙 烯含量（mol% )與熔解熱ΛH(J/g)滿足上述關(guān)系的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)。 為了使結(jié)晶性下降，實(shí)施例中公開了優(yōu)選的催化劑的一個(gè)例子。
[0289] 另外，通過適當(dāng)設(shè)定聚合溫度、聚合壓力，可以調(diào)整丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物 (Β1)的結(jié)晶性。例如，通過設(shè)定高的聚合溫度，能夠使得到的共聚物的結(jié)晶性下降，并且通 過設(shè)定低的聚合壓力，也能夠使得到的共聚物的結(jié)晶性下降。結(jié)果，即使是相同的丙烯含 量，熔解熱ΛΗ下降，可以得到丙烯含量（mol% )與熔解熱AH(J/g)滿足上述關(guān)系的丙 烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)。
[0290] 另外，通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw :重 均分子量，Mn :數(shù)均分子量）的值為，優(yōu)選4. 0以下，更優(yōu)選3. 0以下，進(jìn)一步優(yōu)選2. 5以下。
[0291] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B1)為，以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于 l〇〇°C，優(yōu)選觀測(cè)不到熔點(diǎn)。所說的觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指，在-150°c?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不 到結(jié)晶熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測(cè)定條件如第1發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0292] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B1)，以13C_NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分 數(shù)）為，優(yōu)選85 %以上，更優(yōu)選85?97. 5 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選87?97%，特別優(yōu)選90? 97%的范圍。mm分?jǐn)?shù)為上述范圍的話，特別優(yōu)良地平衡了柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度，因此適于第一 發(fā)明。mm分?jǐn)?shù)，可以使用國際公開第2004-087775號(hào)小冊(cè)子的21頁第7行?26頁第6行 記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0293] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)，其一部分也可以通過極性單體接枝改性。作 為該極性單體，可以例舉如含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化 合物、含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙 烯酯化合物、氯乙烯等。
[0294] 改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物，可以通過在丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1) 中，接枝聚合極性單體而得到。在對(duì)丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)接枝聚合上述極性 單體時(shí)，相對(duì)于丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1) 100重量份，極性單體通常以1?100重 量份，優(yōu)選以5?80重量份的量使用。該接枝聚合通常是在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行的。
[0295] 作為自由基引發(fā)劑，可以使用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑可以 直接與丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)和極性單體混合來使用，也可以溶解于少量有機(jī) 溶劑后使用。作為該有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解自由基引發(fā)劑的有機(jī)溶劑則沒有特別限定。
[0296] 另外，在丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1)中使極性單體接枝聚合時(shí)，可以使用還 原性物質(zhì)。使用還原性物質(zhì)的話，可以提高極性單體的接枝量。
[0297] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1)的利用極性單體的接枝改性可以通過以往公知 的方法進(jìn)行。例如，將丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β1)溶解于有機(jī)溶劑，接著向溶液中加 入極性單體和自由基引發(fā)劑等，于70?200°C，優(yōu)選80?190°C的溫度下，使其反應(yīng)0. 5? 15小時(shí)，優(yōu)選1?10小時(shí)。
[0298] 另外，也可以使用擠出機(jī)等，在無溶劑的條件下，使丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物 (Β1)與極性單體反應(yīng)，制造改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物。該反應(yīng)，希望通常在丙烯?乙 烯· α -烯烴共聚物（Β1)熔點(diǎn)以上，具體為120?250°C的溫度下，通常進(jìn)行0. 5?10分 鐘。
[0299] 這樣得到的改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物的改性量（極性單體的接枝量），希 望通常是0. 1?50重量％，優(yōu)選0.2?30重量％，更優(yōu)選0.2?10重量％。
[0300] 第一發(fā)明的丙烯系聚合物組合物中含有上述的改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物 時(shí)，與其他樹脂的粘接性和相溶性優(yōu)良，另外，有由該丙烯系聚合物組合物得到的成形體表 面的潤濕性得到改善的情況。
[0301] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)，可以使用等規(guī)聚丙烯（Α1)制造用的茂金屬催 化劑，與（Α1)同樣地制造，但不限定于此。例如，可以利用國際公開2004/087775號(hào)小冊(cè)子 中記載的物質(zhì)。
[0302] 〈苯乙烯系彈性體（Cl)>
[0303] 作為第一發(fā)明所用的苯乙烯系彈性體（Cl)，沒有特別限制，但其中可以例示苯乙 烯·二烯系熱塑性彈性體。特別是，其中優(yōu)選嵌段共聚物彈性體、無規(guī)共聚物彈性體。這里， 作為苯乙烯系成分，可以例示苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯二甲苯、乙烯萘 和這些的混合物等；作為二烯系成分，可以例示丁二烯、異戊二烯、戊二烯和這些的混合物 等。
[0304] 作為苯乙烯系彈性體（C1)的代表性的例子，例舉有由聚丁二烯嵌段片段和苯乙 烯系化合物（含苯乙烯，下同）·丁二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物；由聚異 戊二烯嵌段片段和苯乙烯系化合物?異戊二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物； 由苯乙烯系化合物為主體的聚合物嵌段和共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌 段共聚物；苯乙烯系化合物和共軛二烯化合物的無規(guī)共聚物的氫化物；和由苯乙烯系化合 物為主體的聚合物嵌段和共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的共聚物的氫化物等。
[0305] 苯乙烯系熱塑性彈性體中的上述苯乙烯系成分的含量沒有特別限定，但在5?40 重量％的范圍內(nèi)時(shí)，尤其從柔軟性和橡膠彈性的方面考慮是適宜的。
[0306] 苯乙烯系彈性體（C1)，可以將1種或2種以上組合使用。另外，苯乙烯系彈性體 (C1)也可以使用市售的產(chǎn)品。
[0307] 〈乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D1) >
[0308] 第一發(fā)明中根據(jù)需要所用的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D1)是指，乙烯和碳原子 數(shù)3?20,優(yōu)選碳原子數(shù)3?10的α -烯烴的共聚物，但優(yōu)選使用具有下述特征的物質(zhì)。
[0309] (a)密度（ASTM150523°C )為 0· 850 ?0· 910g/cm3,優(yōu)選 0· 860 ?0· 905g/cm3,更 優(yōu)選 0· 865 ?0· 895g/cm3，
[0310] (b) 190°C，荷重2. 16kg條件下測(cè)定的MFR為0· 1?150g/10分鐘，優(yōu)選0· 3? 100g/10 分鐘，
[0311] 使用這樣的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D1)時(shí)，可發(fā)揮軟化劑的良好保持性，因此 是適宜的。
[0312] 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D1)的制造方法沒有特別限制，可以使用自由基聚合 催化劑、菲利普催化劑、齊格勒·納塔催化劑或茂金屬催化劑，使乙烯和α-烯烴共聚而制 造。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)為3以下，可以適 宜地用于第一發(fā)明。
[0313] 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D1)，通過X射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度為，通常40%以 下，優(yōu)選0?39%，更優(yōu)選0?35%。
[0314] 作為用作共聚單體的碳原子數(shù)3?20的α -烯烴的具體例子，例舉有丙烯、1- 丁 烯、1_戊烯、1_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯，這些可以單獨(dú)使用或2 種以上組合使用，其中優(yōu)選丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，也可以根據(jù)需要含有少量 的其他共聚單體，例如1，6-己二烯、1，8-辛二烯等二烯類，環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等，作為共 聚物中的α -烯烴含量，希望通常是3?50摩爾％，優(yōu)選5?30摩爾％，更優(yōu)選5?25摩 爾％。
[0315] 其分子結(jié)構(gòu)，可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分支狀。另外，也 可以將多個(gè)不同的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（D1)混合使用。
[0316] 乙烯·α_烯烴共聚物（D1)，可以通過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催 化劑等的以往公知的方法進(jìn)行制造，例如特開平10-212382號(hào)公報(bào)記載的方法。
[0317] 〈軟化劑（El) >
[0318] 作為第一發(fā)明中根據(jù)需要而使用的軟化劑（El)，使用石蠟油、硅油等各種油，特別 適宜使用石錯(cuò)油。作為上述油，4(TC的動(dòng)力粘度為20?800cst(厘斯，centistokes)，優(yōu) 選40?600cst，另外流動(dòng)度為0?-40°C，優(yōu)選0?-30°C，進(jìn)而，閃點(diǎn)（C0C法）為200? 400°C，優(yōu)選250?350°C的物質(zhì)是適宜的。
[0319] 作為一種在第一發(fā)明中優(yōu)選使用的油的環(huán)烷系加工油，是在一般的橡膠加工中， 為了得到軟化效果、配合劑分散效果和潤滑效果等而被混入的石油系軟化劑，是含有環(huán)烷 系烴30?45重量％的物質(zhì)。配合這樣的加工油的話，可以進(jìn)一步改善樹脂組合物成形時(shí) 的熔融流動(dòng)性和成形品的柔軟性，而且成形品的表面不易出現(xiàn)因滲出引起的發(fā)粘。第一發(fā) 明中，在環(huán)烷系加工油中使用芳香族系烴的含量為10重量％以下的物質(zhì)。使用它的話，成 形品的表面不易發(fā)生滲出。
[0320] 〈熱塑性樹脂組合物（XI) >
[0321] 第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（XI)的特征為，含有（Al)、（Bl)、（C1)和根據(jù)需要 的（D1);
[0322] (A1)等規(guī)聚丙烯1?90重量％
[0323] (B1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45?89摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10?25摩 爾％、和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元（al)0?30摩爾％的量 的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物9?98重量％
[0324] (C1)苯乙烯系彈性體1?80重量％
[0325] (D1)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量％
[0326] (這里，（A1) + (B1) + (C1) + (D1)的合計(jì)為 100 重量％ )
[0327] 這里，（A1)成分的含量為，優(yōu)選5?80重量％，更優(yōu)選10?75重量％。（B1)成 分的含量為，優(yōu)選5?92重量％，更優(yōu)選10?75重量％。另外，（C1)成分的含量為，優(yōu)選 3?75重量％，更優(yōu)選5?65重量％。另外，（D1)成分的含量為，優(yōu)選0?65重量％，更 優(yōu)選0?60重量％。
[0328] 另外，含有（D1)成分作為必須成分的情況下，各成分的量比如下。即，（A1)成分的 配合量為，優(yōu)選1?89重量％，更優(yōu)選5?80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選10?75重量％。（B1) 成分的配合量為，優(yōu)選9?97重量％，更優(yōu)選5?90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選10?75重量％。 (C1)成分的配合量為，優(yōu)選1?80重量％，更優(yōu)選3?75重量％，進(jìn)一步優(yōu)選5?65重 量％。另外，（D1)成分的配合量為，優(yōu)選1?70重量％,更優(yōu)選2?65重量％，進(jìn)一步優(yōu) 選5?60重量％。
[0329] 另外，熱塑性樹脂組合物（XI)中，相對(duì)于（Al)、（Bl)、（C1)和根據(jù)需要的（D1)成 分的合計(jì)100重量份，進(jìn)一步含有軟化劑（El) 1?400重量份，優(yōu)選1?200重量份，更優(yōu) 選1?150重量份。
[0330] 進(jìn)而，熱塑性樹脂組合物（XI)中，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合 其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑等，另外，可以配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、 防滑劑、防粘連劑（antiblocking agent)、防霧劑、滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽 酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。熱塑性樹脂組合物（XI)中，上述其他樹脂、其他 橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特 別限定，可以例舉等規(guī)聚丙烯（A1)、丙烯?乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（B1)、苯乙烯系彈性 體（C1)、根據(jù)需要使用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（D1)和根據(jù)需要使用的軟化劑（E1) 的合計(jì)，例如占組合物全體的60?100重量％,優(yōu)選占80重量％?100重量％的形態(tài)。余 量為如上所述的其他樹脂、橡膠、添加劑、無機(jī)填充劑等。
[0331] 熱塑性樹脂組合物（XI)，可以使用公知的混煉機(jī)（單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、班伯 里混煉機(jī)、滾筒、壓延機(jī)等）得到，優(yōu)選單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等能夠連續(xù)擠出混煉的成形 機(jī)而得到。
[0332] 第一發(fā)明的目的中，為了得到良好的再循環(huán)性而最好是非交聯(lián)，但根據(jù)需要也可 以交聯(lián)。此情況下，可以是利用公知的交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑等而動(dòng)態(tài)交聯(lián)的方法，或者是將交 聯(lián)劑或交聯(lián)助劑等與熱塑性樹脂組合物（XI)同時(shí)混煉，使這些成形后進(jìn)行加熱或電子射 線等照射，使其后交聯(lián)的方法。
[0333] 〈至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的成形體〉
[0334] 第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（XI)，例如可以成形為薄片、未拉伸或拉伸的薄膜、 長絲、其他各種形狀的成形體而進(jìn)行利用。另外，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI) 所成的部分的成形體，成形體整體可以是僅由熱塑性樹脂組合物（XI)所成，也可以是與另 外的其他材料的復(fù)合體，也可以是其一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分。例 如，第一發(fā)明的上述成形體也可以是多層層疊體。這時(shí)，至少其一層是含有熱塑性樹脂組合 物（XI)而成的層，例如多層膜、多層片、多層容器、多層管筒、作為水系涂料的一個(gè)結(jié)構(gòu)成 分而含有的多層涂膜層疊體等。
[0335] 作為上述成形體，具體來講，可以例舉通過擠出成形、注射成形、吹制薄膜成形、吹 塑成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、壓塑成形、真空成形、壓延成形、發(fā)泡成形等公知的 熱成形方法得到的成形體。以下舉幾個(gè)例子對(duì)成形體進(jìn)行說明。
[0336] 作為第一發(fā)明的成形體，例如是擠出成形體的情況下，其形狀和產(chǎn)品種類沒有特 別限定，例如可以是薄片、薄膜（未拉伸）、管道、軟管、電線外皮、管筒等，特別優(yōu)選薄片（例 如表皮材料等）、薄膜、管筒、導(dǎo)管、單絲、非織造布等。
[0337] 將熱塑性樹脂組合物（XI)擠出成形時(shí)，可以采用以往公知的擠出裝置和成形條 件，例如可以使用單軸螺旋擠出機(jī)、混煉擠出機(jī)、柱塞式擠出機(jī)、齒輪擠出機(jī)等，通過將熔融 的熱塑性樹脂組合物（XI)從特定的塑模中擠出而成形為希望的形狀。
[0338] 拉伸薄膜，可以通過例如拉幅法（縱橫拉伸、橫縱拉伸）、同步雙軸拉伸法、單軸拉 伸法等公知的拉伸方法，對(duì)如上所述的擠出片或擠出膜（未拉伸）進(jìn)行拉伸而得到。
[0339] 對(duì)薄片或未拉伸膜進(jìn)行拉伸時(shí)的拉伸倍率為，雙軸拉伸的情況下通常為20?70 倍左右，另外，單軸拉伸的情況下通常為2?10倍左右。通過拉伸，期望得到厚度5? 200 μ m左右的拉伸薄膜。
[0340] 另外，作為薄膜狀成形體，也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形時(shí)不易發(fā)生收縮。
[0341] 作為如上所述的至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的薄片和 薄膜成形體，不易帶電，拉伸彈性率等剛性、耐熱性、伸縮性、耐沖擊性、耐老化性、透明性、 透視性、光澤、剛性、防濕性和氣體阻隔性優(yōu)良，可以作為包裝用薄膜等廣泛使用。此情況 下，熱塑性樹脂組合物（XI)所成的薄片和薄膜成形體也可以是多層成形體，作為至少一層 含有熱塑性樹脂組合物（XI)的多層層疊體使用。
[0342] 另外，長絲成形體，例如可以是通過將熔融的熱塑性樹脂組合物（XI)經(jīng)過噴絲頭 擠出而進(jìn)行制造。也可以將這樣得到的單絲進(jìn)一步拉伸。該拉伸為，只要是單絲的至少單 軸方向?yàn)榉肿尤∠虻某潭燃纯?，通常希望??10倍左右。熱塑性樹脂組合物（XI)所成 的單絲，不易帶電，且透明性、剛性、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優(yōu)良。另外，作為非織造布的 制造方法，具體來講例如有紡粘法、熔噴法，得到的非織造布不易帶電，剛性、耐熱性、耐沖 擊性和伸縮性優(yōu)良。
[0343] 注射成形體，可以使用以往公知的注射成形裝置，采用公知的條件，將熱塑性樹脂 組合物（XI)注射成形為各種形狀而進(jìn)行制造。由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的注射成形 體不易帶電，透明性、剛性、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良，可以廣 泛用于汽車內(nèi)裝用裝璜材料、汽車用外裝材料、家電制品的外殼、容器等。
[0344] 吹塑成形體，可以使用以往公知的吹塑成形裝置，采用公知的條件，將熱塑性樹脂 組合物（XI)吹塑成形而進(jìn)行制造。這種情況下，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI) 所成的部分的吹塑成形體，也可以是多層成形體，至少一層含有熱塑性樹脂組合物（XI)。
[0345] 例如，擠出吹塑成形中，利用模具將熱塑性樹脂組合物（XI)以樹脂溫度KKTC? 300°c的熔融狀態(tài)擠出，形成管筒狀的型坯，接著通過將型坯保持在希望形狀的金屬模中后 吹入空氣，以樹脂溫度130°c?300°C著裝在金屬模上，可以制造中空成形體。希望拉伸（吹 塑）倍率在橫向上為1. 5?5倍左右。
[0346] 另外，注射吹塑成形中，利用模具將熱塑性樹脂組合物（XI)以樹脂溫度KKTC? 300°C注射到型坯金屬模中，接著將型坯保持在希望形狀的金屬模中后吹入空氣，通過以樹 脂溫度120°C?300°C著裝在金屬模上，可以制造中空成形體。希望拉伸（吹塑）倍率在縱 向上為1. 1?1. 8倍，在橫向上為1. 3?2. 5倍。
[0347] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的吹塑成形體，透明性、柔 軟性、耐熱性和耐沖擊性優(yōu)良，同時(shí)防濕性也很好。作為壓塑成形體，可以例舉模具沖壓成 形體，例如將基材和表皮材料同時(shí)壓塑成形而使兩者復(fù)合一體化成形（模具沖壓成形）時(shí) 的基材，可以是用第一發(fā)明的丙烯組合物形成。
[0348] 作為這樣的模具沖壓成形體，具體來講，可以例舉有車門內(nèi)裝、后備箱內(nèi)裝、座椅 靠背裝飾、儀表盤等汽車用內(nèi)裝材料。
[0349] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的壓塑成形體，不易帶電， 柔軟性、耐熱性、透明性、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良。
[0350] 第一發(fā)明中的一個(gè)實(shí)施方式是，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成 的部分的成形體是薄片或薄膜，單絲、纖維或非織造布。這些作為伸縮材料是有用的。
[0351] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的成形體，硬度等機(jī)械 特性優(yōu)良，另外，不僅在常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈 性·壓縮永久變形也很好，透明性和耐損傷性也優(yōu)良。另外，含有軟化劑的情況下，特別是即 使在高溫下，也良好地平衡了外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形。而且，容易再循環(huán)， 并可以以低成本得到。所以，熱塑性樹脂組合物（XI)適宜在汽車內(nèi)裝用部件、汽車外裝用 部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品中使用。特別適宜 在高溫下也要求橡膠彈性的汽車內(nèi)裝部件和外裝部件中使用。
[0352] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的汽車內(nèi)裝部件，例 如可以是車門內(nèi)裝?密封圈等。
[0353] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的汽車外裝部件，例 如可以是保險(xiǎn)桿等。
[0354] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的家電部件，例如可 以是襯墊等。
[0355] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的土木或建材部件， 例如可以是防水片、地板材料等。
[0356] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的包裝用薄片，例如 可以是單層片或多層片，只要至少一層中使用了第一發(fā)明的樹脂組合物即可。
[0357] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的封口片，例如可以 是飲料瓶蓋子的內(nèi)襯等。作為封口片的制造方法，可以例舉由熱塑性樹脂組合物（XI)，利用 薄片成形機(jī)等制作薄片并沖壓的方法。
[0358] 另外，作為第一發(fā)明的具有封口片的蓋子的制造方法，可以例舉1)使用粘接劑將 封口片粘附于蓋子內(nèi)側(cè)頂板的方法；2)使封口片以熔融或半熔融的狀態(tài)，粘接于蓋子內(nèi)側(cè) 頂板的薄片沖壓法；3)使用擠出機(jī)等將構(gòu)成第一發(fā)明的封口片的原材料熔融混煉后，以熔 融狀態(tài)將原材料組合物切出到蓋子內(nèi)側(cè)頂板，壓模成封口片形狀的殼模法（4 * 一>卜'' )法等。第一發(fā)明的封口片對(duì)蓋子的材料沒有要求，能夠安裝于樹脂制蓋子、金屬制 蓋子中。
[0359] 具有第一發(fā)明的封口片的蓋子，可以在礦泉水、茶飲料、碳酸飲料、運(yùn)動(dòng)飲料、果汁 飲料、乳飲料這樣的飲料制品，烤肉的作料、醬油、沙司、蛋黃醬、番茄醬這樣的食品材料制 品等的包裝容器中配備使用。
[0360] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的日雜用品，例如可 以是把手等。
[0361] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的汽車內(nèi)裝用部件、汽車 外裝用部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品中，可以是 其整體僅由熱塑性樹脂組合物（XI)所成，也可以是與另外的其他材料的復(fù)合體，也可以是 其一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分。
[0362] 另外，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物（XI)所成的部分的裝飾片，具有至少 一層由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層。以下對(duì)裝飾片進(jìn)行說明。
[0363] 第一發(fā)明的裝飾片，例如以粘接劑或其他方法，使其貼合于膠合板、鋼板、鋁板、碎 料層壓板、MDF (中質(zhì)纖維板）、無機(jī)物板（石膏板等）、水泥壁、樹脂板、發(fā)泡體、隔熱體等所 成的基材表面，而在公知的裝飾板中使用。第一發(fā)明的裝飾片中，也包括建材保護(hù)片，例如 在地板、墻壁、天花板以及其他部分的表層中使用的片材。裝飾片、建材保護(hù)片都是以付與 構(gòu)圖、印刷等設(shè)計(jì)性和表面保護(hù)性為目的的。
[0364] 作為第一發(fā)明的裝飾片的代表性的例子，例如可以舉出在裝飾片結(jié)構(gòu)層的至少一 層中使用由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層的裝飾片。也可以使用二層以上的由熱塑性 樹脂組合物（XI)所成的層，這時(shí)，二層以上的層可以含有完全相同的成分，也可以是各層 含有相互不同的成分。
[0365] 作為第一發(fā)明的裝飾片，除熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層以外，還可以含有為 了實(shí)現(xiàn)設(shè)計(jì)性的印刷層和構(gòu)圖層、表面涂覆層、光澤調(diào)整層、遮蓋層（防止被粘著體表面透 明可見的層，發(fā)揮作為基材的作用），進(jìn)一步用于使這些層粘接的粘接層等公知的裝飾片的 結(jié)構(gòu)層。
[0366] 第一發(fā)明的裝飾片的結(jié)構(gòu)形態(tài)沒有特別限定，例如可以舉出包括[a]熱塑性樹脂 組合物（XI)所成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層和遮蓋層的至少一種層，和根據(jù)需要的[C] 選自表面涂覆層和光澤調(diào)整層的至少一種層的結(jié)構(gòu)。
[0367] 另外，作為其他形態(tài)，可以舉出包括[d]遮蓋層、[a]熱塑性樹脂組合物（XI)所成 的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層的至少一種層，和根據(jù)需要的[c]選自表面涂覆層和光澤調(diào) 整層的至少一種層的結(jié)構(gòu)。
[0368] 由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層，由于耐損傷性、耐磨耗性、彎曲時(shí)的耐白化 性、耐折皺性、耐熱性和透明性優(yōu)良，因此適宜作為用于保護(hù)印刷層或構(gòu)圖層的保護(hù)層（意 思是用作保護(hù)印刷層或構(gòu)圖層的表層，在熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層上，在不損害第 一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行表面涂覆層和光澤調(diào)整層等公知的處理）來使用。具有 這種結(jié)構(gòu)的裝飾片是尤其適宜的。
[0369] 另外，由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層，由于柔軟性和耐水性優(yōu)良，因此適宜 作為與其他成分所成的層組合時(shí)的一層來使用。這時(shí)，由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的 層，可以不使用公知的粘接劑或與公知粘接劑具有相同效果的粘接劑，而進(jìn)行粘接。具體來 講，通過公知的熱壓法、擠出層壓?三明治式層壓法、共擠出法等熱熔接，能夠發(fā)揮充分的粘 接強(qiáng)度。
[0370] 所以，由熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層，可以與熱塑性樹脂組合物（XI)以外的 聚烯烴系樹脂，即不包括在熱塑性樹脂組合物（XI)范圍內(nèi)的聚烯烴系樹脂所成的層（也包 括公知的粘接性聚烯烴樹脂層）組合，作為裝飾片而適宜地使用。
[0371] 熱塑性樹脂組合物（XI)所成的層的厚度沒有特別限制，通常為5?2000μπι。
[0372] 另外，對(duì)于第一發(fā)明的裝飾片或建材保護(hù)片，也可以進(jìn)行公知的軋紋整理、褶子加 工、摩擦處理等。
[0373] 第一發(fā)明的裝飾片或建材保護(hù)片也可以按以下狀態(tài)使用，S卩，以熱塑性樹脂組合 物（XI)所成的層的反面，不以粘接劑為中介，就與熱塑性樹脂組合物（XI)以外的聚烯烴系 樹脂所成的層層疊。這時(shí)，所說的熱塑性樹脂組合物（XI)以外的聚烯烴系樹脂，只要是熱 塑性樹脂組合物（XI)以外的樹脂，即不包括在熱塑性樹脂組合物（XI)范圍內(nèi)的樹脂，則沒 有特別限制。具體為，聚乙烯、聚丙烯、聚α-烯烴、乙烯·α-烯烴共聚物、乙烯?極性乙烯 基單體共聚物、這些的混合樹脂組合物等。
[0374] 進(jìn)而，上述烯烴系樹脂中，除此之外，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以 含有無機(jī)填充劑、耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、滑劑、顏 料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。其中，不以粘接劑 為中介而層疊的狀態(tài)是指直接熱熔接而層疊的狀態(tài)。
[0375] 作為第一發(fā)明的裝飾片或建材保護(hù)片的制造方法，沒有特別限制，可以使用公知 的方法。
[0376] 作為第一發(fā)明的裝飾片或建材保護(hù)片的用途，沒有特別限制，可以適宜地使用于 電視柜、立體聲揚(yáng)聲器外殼、錄象機(jī)柜、各種貯物用家具、組合式家具等家電制品及家具制 品；門、門框、窗框、天花線、護(hù)墻板、開口框等住宅構(gòu)件；廚房、貯物用家具門等家具構(gòu)件； 地板材料、天花板材料、壁紙等建材商品；汽車內(nèi)裝材料；文具；辦公用品等。
[0377] 2.第二發(fā)明
[0378] 以下，對(duì)第二發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0379] 〈等規(guī)聚丙烯（A2) >
[0380] 作為第二發(fā)明中根據(jù)需要使用的等規(guī)聚丙烯（A2)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙 烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳 原子數(shù)2?20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯（Α1)相同 的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
[0381] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0382] 由這些α-烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，在聚丙烯中，可以以20摩爾％以下的比例含有， 優(yōu)選以15摩爾％以下的比例含有。
[0383] 另外，等規(guī)聚丙烯（Α2)，以差示掃描量熱儀（DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)通常為100? 170°C (除去100°C )，優(yōu)選105?170°C，更優(yōu)選110?165°C的范圍。
[0384] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)等規(guī)聚丙烯（A2)，例如，可以使用熔點(diǎn)或剛性不同的 2種以上的成分。
[0385] 關(guān)于等規(guī)五單元組分?jǐn)?shù)（_m)和MFR，等規(guī)聚丙烯（A2)，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中 所使用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的特性。
[0386] 另外，作為等規(guī)聚丙烯（A2)，為了得到目的物性，可以選擇或并用與第一發(fā)明相同 的，耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯、優(yōu)良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯、良好地平衡了柔 軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯。
[0387] 這樣的等規(guī)聚丙烯（A2)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的 方法進(jìn)行制造。
[0388] 〈丙烯· α -烯烴共聚物（B2) >
[0389] 作為第二發(fā)明中所用的丙烯· α-烯烴共聚物（Β2)，可以例舉出丙烯與乙烯的共 聚物、或丙烯與至少一種碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的共聚物。作為4?20的α -烯烴， 可以例舉1-丁烯、1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。優(yōu)選丙烯與至少一種碳原子數(shù)4?20的 α -烯烴的共聚物，更優(yōu)選丙烯與1- 丁烯的共聚物。
[0390] 丙烯· α -烯烴共聚物（Β2)，以差示掃描量熱儀（DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)為100°C以下， 或者觀測(cè)不到烙點(diǎn)，優(yōu)選烙點(diǎn)為30?90°C的范圍，更優(yōu)選40?85°C的范圍。這里,所說的 觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指，在_150°C?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體 熔融峰。測(cè)定條件如第2發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0391] 另外，丙烯· α -烯烴共聚物（B2)中，通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布 (Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw :重均分子量，Μη :數(shù)均分子量）的值為，優(yōu)選1?3以下，更優(yōu)選 1. 5 ?2. 5。
[0392] 丙烯· α -烯烴共聚物（Β2)為，優(yōu)選熔點(diǎn)Tm(°C )和以13C_NMR測(cè)定求得的共聚單 體結(jié)構(gòu)單元的含量Μ(摩爾％ )滿足下述的關(guān)系式。
[0393] 146exp(-0. 022M) ^ Tm ^ 125exp(-〇. 032M)
[0394] Μ沒有特別限制，只要滿足上式就可以使用在第二發(fā)明中，但Μ通常為5?45的范 圍。
[0395] 丙烯· α -烯烴共聚物（B2)，以ASTM D1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重2. 16kg的條件下 測(cè)定的熔體流動(dòng)速率（本說明書中也稱為MFR(230°C ))通常是0. 1?40(g/10分鐘），優(yōu) 選是0· 5?20 (g/ΙΟ分鐘）的范圍內(nèi)。
[0396] 關(guān)于丙烯· α -烯烴共聚物（B2)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)），優(yōu)選具有與 第一發(fā)明中所用的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B1)同樣的特性，由此得到的效果也相同。
[0397] 也就是說，丙烯· α -烯烴共聚物（Β2)，以13C_NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm 分?jǐn)?shù)）為，優(yōu)選85 %以上，更優(yōu)選85?97. 5 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選87?97 %，特別優(yōu)選90? 97%的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）為上述范圍的話，特別優(yōu)良地平衡了柔軟性 和機(jī)械強(qiáng)度，因此適于第二發(fā)明。mm分?jǐn)?shù)，可以使用國際公開第2004-087775號(hào)小冊(cè)子的 21頁第7行?26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0398] 丙烯· α -烯烴共聚物（B2)是公知的物質(zhì)，例如可以用國際公開第2004/087775 號(hào)小冊(cè)子記載的方法進(jìn)行制造。丙烯· α-烯烴共聚物（Β2)，優(yōu)選是利用茂金屬催化劑制 造的。
[0399] 另外，丙烯·α-烯烴共聚物（Β2)，優(yōu)選不是（Β1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45? 89摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10?25摩爾％和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu) 單元0?30摩爾％的丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴共聚物。
[0400] 〈苯乙烯系彈性體（C2) >
[0401] 苯乙烯系彈性體（C2)，與第一發(fā)明中所用的苯乙烯系彈性體（C1)相同。其種類、 苯乙烯含量也與（C1)相同。
[0402] 〈乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D2) >
[0403] 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D2)的制造方法沒有特別限制，可以通過使用釩系催 化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法。特別是，使用茂金屬催化劑制造 的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)的值為3以下，在第二發(fā)明中是優(yōu)選使用的。
[0404] 除了上述的制造方法以外，乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（D2)，與第一發(fā)明中所用的 乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（D1)相同。
[0405] 〈軟化劑（Ε2) >
[0406] 關(guān)于軟化劑（Ε2)，與第一發(fā)明中所用的軟化劑（Ε1)相同。
[0407] 〈熱塑性樹脂組合物（Χ2) >
[0408] 第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（Χ2)含有（Α2)、（Β2)、（C2)、（D2)和（Ε2);
[0409] (Β2)以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為100°C以下或沒有熔點(diǎn)的丙 烯· α -烯烴共聚物5?95重量％
[0410] (C2)苯乙烯系彈性體5?95重量％
[0411] (Α2)等規(guī)聚丙烯0?90重量％
[0412] (D2)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量％
[0413] (這里，（A2) + (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量 ％ )
[0414] (E2)軟化劑，相對(duì)于（A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合計(jì)100重量份為0?400重量份。
[0415] 這里，（B2)成分的含量為，優(yōu)選5?85重量％，更優(yōu)選10?75重量％。（C2)成 分的含量為，優(yōu)選15?95重量％，更優(yōu)選25?90重量％。另外，（A2)成分的含量為，優(yōu) 選0?80重量％，更優(yōu)選0?65重量％。（D2)成分的含量為，優(yōu)選0?65重量％，更優(yōu)選 0?60重量％。
[0416] 另外，含有（Α2)成分作為必須成分的情況下，（Β2)成分的含量為5?94重量％， 優(yōu)選5?83重量％，更優(yōu)選10?72重量％。另外，（C2)成分的含量為，5?95重量％，優(yōu) 選15?95重量％，更優(yōu)選25?90重量％。另外，（Α2)成分的含量為，1?90重量％，優(yōu) 選2?80重量％，更優(yōu)選3?65重量％。另外，（D2)成分的含量為，0?70重量％，優(yōu)選 0?65重量％，更優(yōu)選0?60重量％。
[0417] 另外，熱塑性樹脂組合物（Χ2)中，相對(duì)于（Α2)、（Β2)、（C2)和（D2)的合計(jì)100重 量份，可以含有軟化劑（Ε2) 0?400重量份，優(yōu)選0?200重量份，更優(yōu)選0?150重量份。 含有（Ε2)成分時(shí)，含量的下限沒有限制，例如相對(duì)于（Α2)、（Β2)、（C2)和（D2)的合計(jì)100 重量份為1重量份。
[0418] 例如，含有等規(guī)聚丙烯（Α2)作為必須成分的情況，使用在如后所述的日雜用品、 表皮材料（合成皮革）、封口片、汽車內(nèi)裝材料、包裝材料、密封圈、防水片等用途時(shí)，也可以 含有（Β2)成分5?50重量％，優(yōu)選15?50重量％，更優(yōu)選20?45重量％; (C2)成分5? 90重量％，優(yōu)選10?80重量％，更優(yōu)選20?75重量％ ; (Α2)成分5?45重量％，優(yōu)選 5?40重量％，更優(yōu)選5?35重量％; (D2)成分0?50重量％，優(yōu)選0?40重量％，更優(yōu) 選0?30重量％。另外，這時(shí)，也可以含有軟化劑（Ε2)作為任意成分，含有（Ε2)成分時(shí)， 相對(duì)于（Α2)、（Β2)、（C2)和（D2)的合計(jì)100重量份為1?400重量份，優(yōu)選1?350重量 份，更優(yōu)選1?300重量份。此情況下，特別良好地平衡了柔軟性和耐損傷性?耐白化性。 進(jìn)而，低溫混煉性也很好。
[0419] 另外，例如，含有等規(guī)聚丙烯（Α2)作為必須成分的情況，使用在如后所述的家電 部件、汽車外裝材料、包裝用薄片、單絲等用途時(shí)，也可以含有（Β2)成分5?45重量％，優(yōu) 選5?35重量％，更優(yōu)選5?30重量％; (C2)成分5?45重量％，優(yōu)選5?35重量％，更 優(yōu)選5?30重量％ ; (Α2)成分50?90重量％，優(yōu)選60?90重量％，更優(yōu)選65?90重 量％ ;(D2)成分0?30重量％，優(yōu)選0?25重量％，更優(yōu)選0?20重量％。另外，這時(shí)， 也可以含有軟化劑（E2)作為任意成分，含有（E2)成分時(shí)，相對(duì)于（A2)、（B2)、（C2)和（D2) 的合計(jì)100重量份為1?100重量份，優(yōu)選1?70重量份，更優(yōu)選1?50重量份。此情況 下，特別良好地平衡了拉伸彈性模量等機(jī)械特性、透明性、耐沖擊性和耐白化性。
[0420] 進(jìn)而，熱塑性樹脂組合物（X2)中，在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合 其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑等，另外，可以配合與第一發(fā)明相同的添加劑。上述其他樹 月旨、其他橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)， 沒有特別限定，可以例舉與第一發(fā)明相同的方式。
[0421] 也就是說，進(jìn)而，熱塑性樹脂組合物（X2)中，在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)， 可以配合其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑等，另外，可以配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、 抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、 抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。熱塑性樹脂組合物（X2)中，上述其他樹脂、其他橡膠、無機(jī) 填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可 以例舉的方式如，丙烯· α-烯烴共聚物（B2)、苯乙烯系（C2)、根據(jù)需要使用的等規(guī)聚丙烯 (Α2)、根據(jù)需要使用的乙烯· α-烯烴共聚物（D2)和根據(jù)需要使用的軟化劑（Ε2)的合計(jì) 為，例如組合物全體的60?100重量％，優(yōu)選80重量％?100重量％。余量為如上所述的 其他樹脂、橡膠、添加劑、無機(jī)填充劑等。
[0422] 熱塑性樹脂組合物（X2)，與第一發(fā)明的情況相同，可以使用公知的混煉機(jī)得到，優(yōu) 選的方法也相同。
[0423] 另外，熱塑性樹脂組合物（X2)也可以根據(jù)需要進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明的交聯(lián)物，可以 是利用公知的交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑等進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)的方法，或者是單單使熱塑性樹脂組合物 (X2)成形后，或?qū)⒔宦?lián)劑或交聯(lián)助劑等與熱塑性樹脂組合物（X2)混煉得到的物質(zhì)成形后， 進(jìn)行加熱或照射電子射線等，使其后交聯(lián)而制造的。
[0424] 特別是動(dòng)態(tài)交聯(lián)中，因?yàn)楸?α-烯烴共聚物（B2)是低熔點(diǎn)材料，所以在低溫 下也能夠成形，使熱塑性樹脂組合物（Χ2)進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)的交聯(lián)條件范圍廣，因此是優(yōu)選 的。
[0425] 〈熱塑性樹脂組合物（Χ2)及其交聯(lián)物所成的成形體〉
[0426] 熱塑性樹脂組合物（Χ2)及其交聯(lián)物，例如可以成形為薄片、未拉伸或拉伸的薄 膜、長絲、其他各種形狀的成形體而進(jìn)行利用。另外，熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物所 成的成形體，可以是整體由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物構(gòu)成，也可以是至 少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物構(gòu)成的部分。例如可以像層疊薄膜 那樣，是與樹脂組成不同的其他熱塑性樹脂組合物的復(fù)合體，或與其他材料的復(fù)合體，其一 部分中具有本發(fā)明熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物構(gòu)成的部分。
[0427] 作為上述成形體，具體來講，可以例舉通過與第一發(fā)明相同的公知的熱成形方法 得到的成形體。以下舉幾個(gè)例子對(duì)成形體進(jìn)行說明。
[0428] 上述成形體例如是擠出成形體的情況下，其形狀和產(chǎn)品種類沒有特別限定，例如 可以例舉與第一發(fā)明相同的物質(zhì)，優(yōu)選的物質(zhì)也相同。例如可以是薄片、薄膜（未拉伸）、管 道、軟管、電線外皮、管筒等，特別優(yōu)選薄片（例如表皮材料等）、薄膜、管筒、導(dǎo)管、單絲、非 織造布等。
[0429] 將熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物擠出成形的方法與第一發(fā)明相同。
[0430] 拉伸薄膜，可以與第一發(fā)明同樣得到。
[0431] 對(duì)薄片或未拉伸膜進(jìn)行拉伸時(shí)的拉伸倍率和得到的拉伸薄膜的厚度，與第一發(fā)明 相同。
[0432] 另外，作為薄膜狀成形體，也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形時(shí)不易發(fā)生收縮。
[0433] 如上所述的由熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物所成的薄片和薄膜成形體，柔 軟性、強(qiáng)度、耐熱性、伸縮性、耐沖擊性、耐老化性、透明性、透視性、光澤、剛性、防濕性和氣 體阻隔性優(yōu)良，可以作為包裝用薄膜等廣泛使用。
[0434] 另外，長絲成形體，可以與第一發(fā)明同樣得到，關(guān)于拉伸，也與第一發(fā)明相同。熱塑 性樹脂組合物（Χ2)或其交聯(lián)物所成的長絲，透明性、柔軟性、強(qiáng)度、耐熱性、耐沖擊性和伸 縮性優(yōu)良。
[0435] 另外，作為非織造布的制造方法，具體來講例如有紡粘法、熔噴法，得到的非織造 布的柔軟性、強(qiáng)度、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優(yōu)良。
[0436] 注射成形體，可以與第一發(fā)明同樣地進(jìn)行制造。由熱塑性樹脂組合物（Χ2)或其交 聯(lián)物所成的注射成形體，柔軟性、透明性、強(qiáng)度、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤、耐藥性、耐磨 耗性等優(yōu)良，可以廣泛用于汽車內(nèi)裝用裝潢材料、汽車用外裝材料、家電制品的外殼、容器 等。
[0437] 吹塑成形體，可以與第一發(fā)明同樣地進(jìn)行制造。這種情況下，由熱塑性樹脂組合物 (X2)或其交聯(lián)物所成的吹塑成形體，也可以是多層成形體，至少一層含有熱塑性樹脂組合 物（X2)。
[0438] 關(guān)于擠出吹塑成形和注射吹塑成形，與第一發(fā)明的情況相同。
[0439] 由熱塑性樹脂組合物（X2)或其交聯(lián)物所成的吹塑成形體，透明性、柔軟性、耐熱 性和耐沖擊性優(yōu)良，同時(shí)防濕性也很好。
[0440] 關(guān)于壓塑成形體，與第一發(fā)明的情況相同；模具沖壓成形體的具體例子也與第一 發(fā)明相同。
[0441] 由熱塑性樹脂組合物（X2)或其交聯(lián)物所成的壓塑成形體，柔軟性、耐熱性、透明 性、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良。
[0442] 由熱塑性樹脂組合物（X2)或其交聯(lián)物所成的成形體，硬度等機(jī)械特性優(yōu)良，不僅 在常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很 好。并且，透明性和耐損傷性優(yōu)良。另外，含有軟化劑（E2)的情況下，特別是即使在高溫 下，也良好地平衡了外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形。而且，容易再循環(huán)，并可成本 低。所以，熱塑性樹脂組合物（X2)或其交聯(lián)物適宜在汽車內(nèi)裝用部件、汽車外裝用部件、家 電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品中使用。特別適宜在高溫 下也要求橡膠彈性的汽車內(nèi)裝部件和外裝部件中使用。
[0443] 作為熱塑性樹脂組合物（X2)或其交聯(lián)物所成的汽車內(nèi)裝部件、汽車外裝部件、家 電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、日雜用品的具體例子，可以例舉與第一發(fā)明 相同的物品。
[0444] 作為上述封口片的制造方法，可以例舉用第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，利用薄 片成形機(jī)等制作薄片后沖壓的方法。
[0445] 另外，關(guān)于具有上述封口片的蓋子的制造方法，以及該封口片和具有該封口片的 蓋子的用途，與第一發(fā)明的情況相同。
[0446] 其中，由熱塑性樹脂組合物（X2)的交聯(lián)物所成的成形體，可以是使熱塑性樹脂組 合物（X2)的交聯(lián)物成形來制造，也可以是單單使熱塑性樹脂組合物（X2)成形后，或?qū)⒔宦?lián) 劑或交聯(lián)助劑等與熱塑性樹脂組合物（X2)混煉得到的物質(zhì)成形后，進(jìn)行加熱或照射電子 射線等，使其后交聯(lián)而制造的。
[0447] 3.第三發(fā)明
[0448] 以下，對(duì)第三發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0449] 〈丙烯系聚合物（A3) >
[0450] 第三發(fā)明所用的丙烯系聚合物（A3)含有丙烯單元90摩爾％以上，不溶于23°C 的正癸烷，在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η]為0.01?10dl/g的范圍，或者以ASTM D1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率（MFR)是0. 01?50g/10 分鐘的范圍。
[0451] 作為丙烯系聚合物（A3)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的 碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯 烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明所用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
[0452] 這些α -烯經(jīng)，也可以與丙烯形成無規(guī)共聚物。
[0453] 由這些α -烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，可以在丙烯系聚合物（A3)中以10摩爾％以下， 優(yōu)選以7摩爾％以下的比例含有。
[0454] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)丙烯系聚合物（A3)，例如可以使用熔點(diǎn)或剛性不同 的2種以上的成分。
[0455] 丙烯系聚合物（A3)不溶于23°C的正癸烷?？梢匀缦麓_認(rèn)其不溶于正癸烷。
[0456] 于145°C使5g樣品完全溶解于300ml正癸烷中，保持1小時(shí)。得到的溶液于室溫 (23°C )放置1小時(shí)，進(jìn)一步用轉(zhuǎn)子攪拌1小時(shí)。然后，向用325目的篩子過濾后的濾液中， 加入約為濾液3倍體積的丙酮，使溶解的聚合物成分析出。再次用325目的篩子過濾得到 的聚合物成分為正癸烷可溶成分。
[0457] 第三發(fā)明中，不溶于正癸烷的成分為正癸烷不溶成分。該正癸烷不溶成分為丙烯 系聚合物（A3)，正癸烷可溶成分相當(dāng)于例如后述的可以添加的成分的一部分或全部、或者 軟質(zhì)成分（C3)。
[0458] 調(diào)制第三發(fā)明的組合物（X3)時(shí)，也可以使用同時(shí)含有不溶于正癸烷的丙烯系聚 合物（A3)和可溶于正癸烷的成分的，無規(guī)PP、嵌段PP這樣的聚丙烯。上述無規(guī)PP和嵌段 PP中，正癸烷可溶成分也可以以通常30wt%以下的量含有。該情況下，測(cè)定磁化強(qiáng)度時(shí)，PP 的磁化強(qiáng)度的衰減強(qiáng)度乘以PP中的正癸烷不溶成分量，將得到的結(jié)果作為（A3)成分的磁 化強(qiáng)度的衰減強(qiáng)度進(jìn)行處理。這時(shí)f B是由（B3)成分的量和PP中（A3)成分的量，即PP中 正癸烷不溶成分的量計(jì)算得到的。
[0459] 丙烯系聚合物（A3)，在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η ]為通常0. 01?10dl/ g，優(yōu)選1. 2?5. 0dl/g的范圍；或者以ASTM D1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重2. 16kg的條件下 測(cè)定的熔體流動(dòng)速率（MFR)為0. 01?50g/10分鐘，優(yōu)選0. 3?30g/10分鐘的范圍。
[0460] 丙烯系聚合物（A3)的以差示掃描量熱儀測(cè)定的熔點(diǎn)，通常為KKTC以上，優(yōu)選 110 ?170°C，更優(yōu)選 110 ?150°C。
[0461] 丙烯系聚合物（A3)可以使用等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)的任意者，但從耐熱性等方面 考慮，優(yōu)選等規(guī)結(jié)構(gòu)。
[0462] 另外，使丙烯系聚合物組合物（X3)中含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物 (A3)時(shí)，可以使用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯本身，也可以使用含有不溶于23°C正癸烷的丙烯 系聚合物（A3)的均聚丙烯。另外，良好地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯（通常具有 3?30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì)），只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚 合物（A3)就可以使用。進(jìn)而，良好地平衡了柔軟性和透明性的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物 (軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（Β3)除外），也是只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚 合物（A3)就可以使用。
[0463] 這樣的含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯沒有特別限制，含有不溶于23°C正癸烷 的成分通常為70重量％以上，優(yōu)選80重量％以上，更優(yōu)選87重量％以上。
[0464] 這樣的含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯沒有特別限制，通常以差示掃描量熱儀 (DSC)測(cè)定的熔融峰為KKTC以上，優(yōu)選110°C?150°C的范圍。
[0465] 這樣的含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯，可以用與第一發(fā)明所用的等規(guī)聚丙烯 (A1)相同的方法進(jìn)行制造。
[0466] 〈軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（B3) >
[0467] 第三發(fā)明所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)滿足以下（b3_l)?（b3_5) 的全部條件。
[0468] (b3_l)在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η]為0.01?10dl/g，優(yōu)選0.05? l〇dl/g的范圍
[0469] (b3_2)以示差掃描熱量分析（DSC)求得的烙點(diǎn)小于100°C,優(yōu)選小于60°C或者觀 測(cè)不到熔點(diǎn)。這里，所說的觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指，在_150°C?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到晶體 熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測(cè)定條件如第三發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0470] (b3_3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元60?75摩爾％、優(yōu)選56?73摩爾％，源自乙烯 的結(jié)構(gòu)單元10?14. 5摩爾％、優(yōu)選12?14摩爾％，和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴 的結(jié)構(gòu)單元10. 5?30摩爾％、優(yōu)選15?25摩爾％。α -烯烴特別優(yōu)選1- 丁烯。
[0471] (b3-4) 13C-NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）為85?97. 5%以下，優(yōu)選 87?97 %，更優(yōu)選90?97 %的范圍。mm分?jǐn)?shù)在此范圍時(shí)，特別良好地平衡了柔軟性和機(jī) 械強(qiáng)度，因此適于第三發(fā)明。mm分?jǐn)?shù)可以使用國際公開第2004-087775號(hào)小冊(cè)子的21頁第 7行?26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0472] (b3_5)凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw :重均 分子量，Mn :數(shù)均分子量）的值為1. 0?3. 0的范圍，優(yōu)選2. 5以下。分子量分布在上述范 圍的情況意味著，軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（B3)是由具有均一結(jié)構(gòu)的聚合物鏈構(gòu)成 的。通過使用這樣的由均一的聚合物鏈構(gòu)成的軟質(zhì)丙烯·α烯烴無規(guī)共聚物（Β3)，與分子 量分布廣的軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物比較，可以進(jìn)一步抑制高溫（l〇〇°C?）熱處理時(shí) 成形體的白化。
[0473] 軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（B3)，優(yōu)選附加性地獨(dú)立具有以下的特性。
[0474] 關(guān)于軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（Β3)的100%變形的應(yīng)力（Μ100)、結(jié)晶度、玻 璃化溫度Tg，優(yōu)選具有與第一發(fā)明的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)相同的特性，由這 些特性而得到的效果也相同。
[0475] 另外，軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（Β3)，當(dāng)差示掃描量熱儀（DSC)的吸熱曲線中 存在熔點(diǎn)（Tm、°C)時(shí)，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量（mol%)與AH(J/ g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)的情況相同的關(guān) 系式。
[0476] 另外，軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（Β3)，肖氏Α硬度通常為30?80,優(yōu)選35? 70 〇
[0477] 另外軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（B3)，以ASTM D1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重 2. 16kg的條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率通常是0. 01?50g/10分鐘，優(yōu)選是0. 05?40g/10 分鐘的范圍內(nèi)。
[0478] 通過使用這樣的軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（B3)，無論丙烯系聚合物（A3)的 種類如何，都可以得到展現(xiàn)優(yōu)異的耐白化性、耐損傷性、透明性、柔軟性、耐熱性和伸縮性的 丙烯系聚合物組合物（Χ3)，對(duì)第三發(fā)明是適宜的。
[0479] 軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物（Β3)，例如可以用國際公開第2004/87775號(hào)小冊(cè) 子記載的方法而得到。
[0480] 〈丙烯系聚合物組合物（X3) >
[0481] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（X3)的特征為，含有丙烯系聚合物（A3) 10?98 重量％，優(yōu)選20?95重量％，更優(yōu)選50?93重量％ ;含有軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物 (Β3) 2?90重量％，優(yōu)選5?80重量％，更優(yōu)選7?50重量％ (這里，（A3)和（Β3)的合 計(jì)為100重量％ )。
[0482] 丙烯系聚合物組合物（Χ3)為，對(duì)丙烯系聚合物（A3)、軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚 物（Β3)和下述丙烯系聚合物組合物（Χ3-1)各自進(jìn)行測(cè)定，脈沖NMR(固體回波法、質(zhì)子觀 測(cè)）得到的磁化強(qiáng)度的1000 μ s為止的橫向弛豫引起的衰減強(qiáng)度，在t (觀測(cè)時(shí)間）500? 1000 ( μ s)的全部范圍內(nèi)滿足以下的關(guān)系式3-1。
[0483] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB -M(t)x_! ^ 0. 02-3-1
[0484] M(t)A :測(cè)定丙烯系聚合物組合物（X3)中所用的丙烯系聚合物（A3)時(shí)的時(shí)刻t的 衰減強(qiáng)度
[0485] M(t)B:測(cè)定丙烯系聚合物組合物（X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物 (Β3)時(shí)的時(shí)刻t的衰減強(qiáng)度
[0486] Μ⑴η :按使丙烯系聚合物組合物（X3)中存在的聚合物（A3)和共聚物（B3)的比 例為相同重量比，將含有丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯 和丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)熔融混煉，測(cè)定 得到的丙烯系聚合物組合物（Χ3-1)時(shí)的時(shí)刻t的衰減強(qiáng)度
[0487] fB :丙烯系聚合物組合物（X3)中存在的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（B3) 相對(duì)于丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β3)的合計(jì)的重量比 (〇. 〇2 ^ fB ^ 0. 90)
[0488] 這里，t (觀測(cè)時(shí)間）為500?1000(ys)，M(t)A、M(t)B和皿⑴^各自標(biāo)準(zhǔn)化為 〇?1 (使衰減強(qiáng)度的最大值為1)。
[0489] 其中，如下調(diào)制組合物（Χ3-1)。按使丙烯系聚合物組合物（Χ3)中存在的聚合物 (A3)和共聚物（Β3)的比例為相同重量比，將含有丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的丙烯 系聚合物（A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共 聚物（Β3)熔融混煉而得到。這里，含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯，可以僅由丙烯系聚合 物（A3)形成，也可以如上所述，以聚丙烯的30重量％以上的量含有可溶于23°C的癸烷的除 丙烯系聚合物（A3)以外的成分。
[0490] 上述組合物，在160°C?300°C的范圍內(nèi)使用公知的熔融混煉機(jī)就可以得到，具體 而言，可以例舉使用Labo plastomill混煉機(jī)（9 7卜彡 >，例如（株）東洋精機(jī)制 作所），投入體積70%以上的原料，于160°C?250°C、30rpm?lOOrprn混煉3分鐘以上后， 進(jìn)行空氣冷卻而得到的方法。
[0491] 以下，對(duì)于脈沖NMR測(cè)定法和衰減曲線的定義進(jìn)行說明。
[0492] 第三方面的衰減曲線M(t)是通常所說的自旋-自旋弛豫，是磁化強(qiáng)度Μ相對(duì)于觀 測(cè)時(shí)間t (0?1000 μ S)的關(guān)系，由以下的脈沖NMR測(cè)定條件得到。
[0493] 樣品準(zhǔn)備條件：將約0· 5g的樣品裝入10Φ玻璃管進(jìn)行測(cè)定
[0494] 測(cè)定頻率：質(zhì)子共振頻率25MHz
[0495] 測(cè)定方法：固體回波法
[0496] 90°C脈沖2. 0 μ s，等待時(shí)間4s，累積次數(shù)8次
[0497] 觀測(cè)溫度：100°C
[0498] 關(guān)于衰減曲線M(t)，在《核磁気共鳴〇基礎(chǔ)i原理》，（1987)，258p，共立出版，北丸 竜三；kubo, R. and Tomita, K. : J. Phys. Soc. Jpn.，9 (1954)，888 中有詳細(xì)記述。
[0499] 衰減曲線M(t)由于以其最高強(qiáng)度為基準(zhǔn)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化，因此取0?1范圍的值。
[0500] 滿足上述式的范圍則能夠得到優(yōu)選的組合物（X3)的理由還不明確，但本發(fā)明人 等有如下考慮。M(t)是表示聚合物分子鏈運(yùn)動(dòng)性的指標(biāo)，在丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙 烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（B3)沒有分子水平上的相互作用的丙烯系聚合物組合物中，式3-1 大致成為以下的關(guān)系。
[0501] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB = Μ3-1-2
[0502] 丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)在分子水平上相互作 用時(shí)，丙烯系聚合物組合物中的成分（A3)和（Β3)的分子運(yùn)動(dòng)性發(fā)生變化。特別是，非晶性 高的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β3)的分子運(yùn)動(dòng)受到束縛時(shí)，丙烯系聚合物組合物的 衰減變快，因此看到如式3-1的關(guān)系。
[0503] 這樣的丙烯系聚合物組合物的情況下，即使對(duì)該組合物所成的成形體施加變形和 沖擊，丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β3)之間也不發(fā)生剝離和破 壞，所以認(rèn)為不僅柔軟，而且表現(xiàn)出良好的耐白化性、耐損傷性、耐熱性和伸縮性。另外，表 現(xiàn)結(jié)晶性的丙烯系聚合物（A3)和非晶性軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)良好地相溶， 因此將該組合物所成的成形體在高溫下保持（退火）時(shí)，結(jié)晶成分通過退火而生長，可以防 止成形體白化。
[0504] 第三發(fā)明中，組合物（Χ3-1)為，優(yōu)選滿足以下的式3-1-3,更優(yōu)選滿足式3-1-4。
[0505] {M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB} -MUDO. 04...3-1-3
[0506] {M(t)AX (l_fB)+M(t)BXfB} -M(tDO. 05...3-1-4
[0507] 這里，t = 500 ?1000 ( μ s)。
[0508] 丙烯系聚合物組合物（X3)，在除上述條件外，還具有以下的式3-2的特性時(shí)，可良 好地平衡成性品的柔軟性和強(qiáng)度，因此適于第三發(fā)明。另外，優(yōu)選滿足以下的式3-2-2,更優(yōu) 選滿足式3-2-3。
[0509] TSh 芎-35fB+TS?！?-2
[0510] TSh 芎-SOf^+TS?！?-2-2
[0511] TSh 芎-25fB+TS?！?-2-3
[0512] TSh :將丙烯系聚合物（A3)和上述軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（B3)按照在丙 烯系聚合物組合物（Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混煉而得到的丙烯系聚合物組合 物（Χ3-1)的斷裂點(diǎn)強(qiáng)度。
[0513] TS。：丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)的斷裂點(diǎn)強(qiáng)度
[0514] fB :軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)的組成比（0· 02蘭fB蘭0· 90)
[0515] 這些關(guān)系，例如使用下述條件下得到的2mmt壓制片樣品，以JIS K7113-2為標(biāo)準(zhǔn)， 以200mm/min的拉伸速度對(duì)得到的試驗(yàn)片進(jìn)行試驗(yàn)而求得。
[0516] 壓制成形條件：
[0517] 加熱時(shí)間：5?7分鐘
[0518] 加熱溫度：190?250°C
[0519] 加熱時(shí)壓力：0· IMPa以上
[0520] 冷卻速度：200°C /5分鐘以上（5分鐘期間冷卻至室溫）
[0521] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（X3)，在除上述條件外，還具有以下的式3-3 的特性時(shí)，可良好平衡成形體的耐白化性和復(fù)原性，因此優(yōu)選。另外，優(yōu)選滿足以下的式 3-3-2,更優(yōu)選滿足式3-3-3。
[0522] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX15 式 3-3
[0523] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX17 式 3_3_2
[0524] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX20 式 3_3_3
[0525] EL(YS):牽引試驗(yàn)中，將丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物 (Β3)按照在丙烯系聚合物組合物（Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混煉而得到的丙烯 系聚合物組合物（Χ3-1)表現(xiàn)出屈服點(diǎn)應(yīng)力時(shí)的伸長率（屈服點(diǎn)伸長率）。
[0526] EUYSh :牽引試驗(yàn)中，丙烯系聚合物組合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)表 現(xiàn)出屈服點(diǎn)應(yīng)力時(shí)的伸長率（屈服點(diǎn)伸長率）
[0527] fB :軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（B3)的組成比（0· 02蘭fB蘭0· 90)
[0528] 這些關(guān)系，例如使用下述條件下得到的2mmt壓制片樣品，以JIS K7113-2為標(biāo)準(zhǔn)， 以200mm/min的拉伸速度對(duì)得到的試驗(yàn)片進(jìn)行試驗(yàn)而求得。
[0529] 壓制成形條件：
[0530] 加熱時(shí)間：5?7分鐘
[0531] 加熱溫度：190?250°C
[0532] 加熱時(shí)壓力：0· IMPa以上
[0533] 冷卻速度：200°C /5分鐘以上（5分鐘期間冷卻至室溫）
[0534] 其中，丙烯系聚合物組合物不表現(xiàn)屈服點(diǎn)時(shí)也認(rèn)為表示上述式3-3。
[0535] 丙烯系聚合物組合物（X3)，可以與第一發(fā)明相同地使用公知的混煉機(jī)而得到，優(yōu) 選的方法也相同。
[0536] 〈乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物（C3)>
[0537] 第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（X3)中，可以進(jìn)一步添加選自乙烯系聚合物和 苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種以上 的聚合物（軟質(zhì)成分）。這里，以壓制加工溫度190°C制作2mmt的壓制片，冷卻至常溫，接 著于23°C保持3天后，測(cè)定肖氏A硬度和肖氏D硬度。其中，優(yōu)選肖氏A硬度20以上的物 質(zhì)。
[0538] 作為乙烯系聚合物或苯乙烯系聚合物的具體例子，可以例舉苯乙烯系彈性體、乙 烯· α -烯烴無規(guī)共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙 烯酸甲酯共聚物等，但優(yōu)選使用以下說明的苯乙烯系彈性體（C3-1)、乙烯· α -烯烴共聚物 (C3-2)。
[0539] 作為苯乙烯系彈性體（C3-1)的具體例子，可以例舉聚丁二烯嵌段片段和苯乙烯 系化合物（含有苯乙烯。下同）· 丁二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物；聚異 戊二烯嵌段片段和苯乙烯系化合物?異戊二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物； 以苯乙烯系化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的 嵌段共聚物；苯乙烯系化合物和共軛二烯化合物的無規(guī)共聚物的加氫產(chǎn)物；以及以苯乙烯 系化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌段共聚 物的加氫產(chǎn)物等，可以使用公知的物質(zhì)而沒有限制。這樣的苯乙烯系彈性體（C3-1)可以使 用1種或2種以上組合使用。
[0540] 另外，苯乙烯系彈性體（C3-1)也可以是加油的物質(zhì)。例如，40°C的動(dòng)力粘度為 20?800cst(厘斯，centistokes)，優(yōu)選40?600cst，另外流動(dòng)度為0?-40°C，優(yōu)選 0?-30°C，進(jìn)而，閃點(diǎn)（C0C法）為200?400°C，優(yōu)選250?350°C的石蠟油也包括于苯乙 烯系彈性體（C3-1)中。因此，通過配合這樣的石蠟油可以大大提高成形體的柔軟性。上述 石錯(cuò)油的配合量為，相對(duì)于加油前的苯乙烯系彈性體（C3-1) 100重量份,優(yōu)選為10?150 重量份。這時(shí)，加油前的苯乙烯系彈性體（C3-1)與油合起來是苯乙烯系彈性體。其中，也 可以進(jìn)一步另行向丙烯系聚合物組合物（X3)中添加油，這時(shí)的油也是構(gòu)成聚合物（C3)的 油。
[0541] 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)是，乙烯和碳原子數(shù)3?20、優(yōu)選碳原子數(shù)3? 10為止的α -烯烴共聚的共聚物，優(yōu)選使用具有下述特征的物質(zhì)。
[0542] (a)密度（ASTM150523°C )為 0· 850 ?0· 910g/cm3、優(yōu)選 0· 860 ?0· 905g/cm3,更 優(yōu)選0· 865?0· 895g/cm3的范圍。
[0543] (b)于190°C、荷重2. 16kg的條件下測(cè)定的MFR為0· 1?150g/10分鐘，優(yōu)選0· 3? 100g/10分鐘的范圍。
[0544] 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物，X射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度通常為40%以下，優(yōu)選 0?39%，更優(yōu)選0?35%。
[0545] 用作共聚單體的碳原子數(shù)3?20的α-烯烴的具體例子，可以例舉丙烯、1-丁烯、 1 _戊烯、1_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-半烯、1-癸烯、1-十二烯，這些可以單獨(dú)使用，也可以 2種以上組合使用，其中優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，根據(jù)需要也可以少量含有其 他的共聚單體，例如1，6-己二烯、1，8-辛二烯等二烯類或環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等，共聚物 中的α -烯烴的含量通常為3?50摩爾％，優(yōu)選5?30摩爾％，更優(yōu)選5?25摩爾％。
[0546] 其分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分支狀。另外，也可 以將多個(gè)不同的乙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物混合使用。
[0547] 關(guān)于獲得這樣的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)的方法，沒有特別限制，可以通 過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法。特別是，使用茂金 屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)的值為3以下，在第三發(fā)明中是優(yōu)選使用 的。
[0548] 乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)也可以是加油的物質(zhì)。例如，與上述相同的 公知的石蠟油也包括于乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)中，通過配合該石蠟油可以大 大提高成形體的柔軟性。上述石蠟油的配合量為，相對(duì)于加油前的乙烯· 烯烴共聚物 (C3-2) 100重量份，優(yōu)選為10?150重量份。這時(shí)，加油前的乙烯· α -烯烴共聚物（C3-2) 與油合起來是乙烯· α-烯烴共聚物（C3-2)。其中，也可以進(jìn)一步另行向丙烯系聚合物組 合物（Χ3)中添加油，這時(shí)的油也是構(gòu)成聚合物（C3)的油。
[0549] 使用選自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1種以上的聚合物（C3)的情況下，其 量沒有特別限制，但相對(duì)于丙烯系聚合物（A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（B3)的 合計(jì)100重量份，選自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1種以上的聚合物（C3)的合計(jì)通 常為1?40重量份，優(yōu)選5?30重量份,更優(yōu)選5?20重量份。通過添加這樣的聚合物 (C3)，成形體的耐沖擊性提高，因此優(yōu)選。
[0550] 對(duì)于丙烯系聚合物組合物（Χ3)，在不損害第三發(fā)明目的的范圍內(nèi)，除（A3)、（Β3) 和（C3)以外的樹脂、（A3)、（Β3)和（C3)以外的橡膠、公知的粘著付與材料以外，還可以配 合第一發(fā)明中例示的添加劑。這些的添加量，只要在不損害第三發(fā)明目的的范圍內(nèi)則沒有 限制，可以例舉的方式有，相對(duì)于丙烯系聚合物（A3)、軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β3) 和根據(jù)需要使用的選自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1種以上的聚合物（C3)的合計(jì) 100重量份，可以為40重量份以下，進(jìn)而為20重量份以下的量。
[0551] 特別地，用于添加公知顏料而著色時(shí)，能夠得到具有良好耐白化性的成形體的第 三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（Χ3)是適宜的。
[0552] 第三發(fā)明的成形體，以丙烯系聚合物組合物（Χ3)為原料，通過吹塑成形法、注射 成形法、擠出成形法、吹制薄膜成形法等公知的成形方法而得到。作為第三發(fā)明的成形品 的具體例子，可以例舉吹塑成形品、注射成形品、擠出成形品（薄膜、薄片）、吹制薄膜成形 品、導(dǎo)管等，進(jìn)而具體可以例舉輸液瓶、食品用杯、食品用瓶、香波等清潔用瓶、化妝品用瓶、 導(dǎo)管等容器；食品包裝用薄膜、電子部件包裝用薄膜、此外的包裝用薄片或薄膜等薄片或薄 膜；蓋子、家電制品的外殼、汽車部件、日雜用品、文具用品等。
[0553] 這些中，優(yōu)選通過吹塑成形或注射成形得到的容器，通過注射成形得到的成形品， 通過擠出成形得到的薄片、薄膜或?qū)Ч?，或者通過吹制薄膜成形得到的薄片或薄膜。
[0554] 作為第三發(fā)明的成形體的優(yōu)選例子，進(jìn)而可以例舉食品包裝用包裝膜（包裝膜狀 食品包裝材料）。
[0555] 上述食品包裝用包裝膜為，具有至少一層由第三發(fā)明的成形體形成的層的單層或 多層薄膜。
[0556] 通過多層化可以付與第三發(fā)明效果以外的特性，例如，剪切性、粘著性等其他特 性。作為形成由丙烯系聚合物組合物（Χ3)形成的層以外的層的樹脂成分，可以例舉聚丙 烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、尼龍、聚4-甲 基-1-戊烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等，優(yōu)選乙烯均聚物、含有乙烯單元70摩爾％以上的 乙烯共聚物。
[0557] 第三發(fā)明的食品包裝用薄膜的厚度，沒有特別限制，但從薄膜強(qiáng)度、柔軟性、透明 性的觀點(diǎn)考慮，通常為5?50 μ m，優(yōu)選8?30 μ m。
[0558] 第三發(fā)明的薄膜的制造方法中，使用通常用于聚烯烴薄膜成形的單層或多層 T-模成形機(jī)或吹制薄膜（4 7 >)成形機(jī)。
[0559] 為了調(diào)整粘著性或防霧性，可以向第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜中添加公知的粘 著付與劑、表面活性劑。作為粘著付與劑，可以例舉聚丁烯或烯烴系低聚物等液態(tài)烴，液體 石蠟、脂肪系石油樹脂、脂環(huán)系石油樹脂等。作為表面活性劑，可以例舉脂肪酸單甘油酯、月旨 肪酸甘油酯、脂肪酸山梨糖醇酯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
[0560] 另外，第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜中，至少使用了丙烯系聚合物組合物（X3)的 層沿單軸或雙軸方向延伸的話，可以成為在具有上述性質(zhì)的同時(shí)，韌性強(qiáng)、沒有屈服點(diǎn)的薄 膜。沒有屈服點(diǎn)意味著，例如邊拉伸薄膜邊覆蓋容器的情況下，具有充分應(yīng)力和張力，因此 適宜作為包裝膜。作為拉伸倍率，沒有特別限制，例如單軸拉伸的情況下為1. 2?5. 0倍， 優(yōu)選1. 5?3. 5倍拉伸。另外，雙軸拉伸的情況下，縱向1. 2?5. 0倍、優(yōu)選1. 5?3. 5倍 拉伸，橫向1. 2?5. 0倍、優(yōu)選1. 5?3. 5倍拉伸。
[0561] 使用了丙烯系聚合物組合物（X3)的食品包裝用包裝膜具有優(yōu)良的耐熱性、透明 性、耐白化性。
[0562] 作為第三發(fā)明的成形體的優(yōu)選的例子，進(jìn)一步可以例舉封口片。封口片具有至少 一層由丙烯系聚合物組合物（X3)所成的層。
[0563] 4.第四發(fā)明
[0564] 以下，對(duì)第四發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0565] 〈等規(guī)聚丙烯（A4) >
[0566] 作為第四發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯（A4)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少 一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù) 2?20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯（Α1)相同的物質(zhì)， 優(yōu)選范圍也相同。
[0567] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0568] 由這些α-烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，在含有丙烯的全部單體中，可以以10摩爾％以 下的比例含有，優(yōu)選以7摩爾％以下的比例含有。
[0569] 關(guān)于等規(guī)五單元組分?jǐn)?shù)（mmmm)和烙體流動(dòng)速率（MFR)，等規(guī)聚丙烯（Α4)，優(yōu)選具 有與第一發(fā)明中所使用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的特性。
[0570] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)等規(guī)聚丙烯（A4)，例如，可以使用熔點(diǎn)或剛性不同的 2種以上的成分。
[0571] 另外，作為等規(guī)聚丙烯（A4)，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均 聚丙烯（通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì)）、優(yōu)良地平衡了耐熱性和 柔軟性的嵌段聚丙烯（通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì)）、良好地 平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯（通常以差示掃描量熱儀DSC測(cè)定的熔融峰為KKTC 以上，優(yōu)選115°C?160°C的范圍的公知的物質(zhì)）。
[0572] 這樣的等規(guī)聚丙烯（A4)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的 方法進(jìn)行制造。
[0573] 〈丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B4) >
[0574] 第四發(fā)明中所用的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β4)是與至少一種丙烯以外的碳 原子數(shù)2?20的α -烯烴的共聚物，并且以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于10(TC， 優(yōu)選觀測(cè)不到熔點(diǎn)。所說的觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指，在_150°C?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到晶體 熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測(cè)定條件如第四發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0575] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元（成分）40?85摩 爾％，優(yōu)選58?80摩爾％，更優(yōu)選58?74摩爾％ ;源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元（成分）5?30 摩爾％，優(yōu)選10?14. 5摩爾％，更優(yōu)選11?14. 5摩爾％ ;以及源自碳原子數(shù)4?20的 α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元5?30摩爾％，優(yōu)選10?27. 5摩爾％，更優(yōu)選15?27. 5摩爾％。
[0576] 以上述的量含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和根據(jù)需要的源自碳 原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B4)，與等規(guī)聚丙烯 (Α4)的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物組合物有可以發(fā)揮充分的透明性、柔軟性、耐熱性 和耐損傷性的傾向。
[0577] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β4)，如果源自丙烯、乙烯和碳原子數(shù)4?20的 α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元在優(yōu)選的范圍，可以更加良好地平衡柔軟性、耐熱性和耐損傷性。更 具體來說，當(dāng)乙烯含量在更優(yōu)選的范圍時(shí)，拉伸薄膜的透明性和耐沖擊性良好，另外，當(dāng) α -烯烴含量在更優(yōu)選的范圍時(shí)，除透明性和耐沖擊性外，拉伸薄膜的柔軟性也良好，因此 適宜使用于第四發(fā)明。
[0578] 另外，碳原子數(shù)4?20的α-烯烴中，第四發(fā)明中特別優(yōu)選1-丁烯。
[0579] 關(guān)于丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β4)的特性粘度[η]、結(jié)晶度、玻璃化溫度 Tg、分子量分布（Mw/Mn)、三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)），優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的丙 烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B1)相同的特性，由這些特性得到的效果也相同。
[0580] 例如，通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β4)的分子 量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量）為，優(yōu)選4.0以下，更優(yōu)選 3. 0以下，進(jìn)一步優(yōu)選2. 5以下。
[0581] 另外，丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B4)，以13C_NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度 (mm分?jǐn)?shù)）為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85?97. 5%以上，進(jìn)一步優(yōu)選87?97%，特別優(yōu)選 90?97%的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）為上述范圍的話,特別優(yōu)良地平衡了柔 軟性和機(jī)械強(qiáng)度，因此適于第四發(fā)明。mm分?jǐn)?shù)，可以使用國際公開第2004-087775號(hào)小冊(cè)子 的21頁第7行?26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0582] 另外，丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B4)，當(dāng)差示掃描量熱儀（DSC)的吸熱曲線中 存在熔點(diǎn)（Tm、°C)時(shí)，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量（mol%)與AH(J/ g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β1)的情況相同的關(guān) 系式。
[0583] 第四發(fā)明中，更優(yōu)選觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β4)。
[0584] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（Β4)，其一部分也可以通過極性單體接枝改性。作 為該極性單體，可以例舉如含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化 合物、含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸及其衍生物、 乙烯酯化合物、氯乙烯等。
[0585] 〈樹脂組合物（Χ4) >
[0586] 第四發(fā)明的薄膜為單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜，其具有至少1層由含有（Α4)和（Β4) 的樹脂組合物（Χ4)所成的層，該層沿至少單軸或雙軸方向延伸。第四發(fā)明中所用的樹脂組 合物（Χ4)由以下的（Α4)和（Β4)構(gòu)成；
[0587] (Α4)等規(guī)聚丙烯10?97重量％，優(yōu)選50?95重量％，更優(yōu)選55?95重量％ ;
[0588] (Β4)丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物3?90重量％，優(yōu)選5?50重量％，更優(yōu)選 5?45重量％。
[0589] (Α4)和（Β4)的配合量不在上述范圍時(shí)，拉伸薄膜難以成形，并且在表現(xiàn)出薄膜伸 縮性的同時(shí)有薄膜的韌性大大下降的傾向。
[0590] 另外，為了提高第四發(fā)明的薄膜的熱收縮率，可以添加通過環(huán)球法（ASTM-D36)測(cè) 定的軟化點(diǎn)為50°C?160°C的范圍內(nèi)，GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為300?1400的范圍的烴樹 月旨（C4)。作為這樣的烴樹脂（C4)的具體例子，可以例舉公知的石油樹脂（脂肪族系烴樹 月旨、芳香系烴樹脂、脂環(huán)族系烴樹脂或這些的加氫產(chǎn)物等）、松香、松香酯、萜樹脂或這些的 加氫產(chǎn)物。
[0591] 烴樹脂（C4)的添加量，相對(duì)于（A4)和（B4)所成的樹脂組合物（X4) 100重量份， 優(yōu)選3?70重量份，更優(yōu)選5?50重量份。在該范圍內(nèi)時(shí)，很少有薄膜的耐沖擊性下降的 情況。
[0592] 另外，為了使第四發(fā)明的薄膜的耐沖擊性更加提高，可以添加乙烯· α -烯烴無規(guī) 共聚物。該乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物，關(guān)于密度和MFR，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的乙 烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（D1)相同的特性。
[0593] 對(duì)于這樣的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物的制造方法，沒有特別限制，可以使用自由 基聚合催化劑、菲利普催化劑、齊格勒·納塔催化劑或茂金屬催化劑，使乙烯和α-烯烴共 聚合而制造。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)為3以下， 在第四發(fā)明中是優(yōu)選使用的。
[0594] 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物的添加量，相對(duì)于含有（A4)和（B4)的樹脂組合物 (Χ4) 100重量份，優(yōu)選1?30重量份，更優(yōu)選3?20重量份。重視薄膜的透明性的情況下， 優(yōu)選20重量份以下。
[0595] 進(jìn)而，樹脂組合物（Χ4)中，在不損害第四發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合其他 樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑等，還可以配合與第一發(fā)明相同的添加劑。熱塑性樹脂組合 物（Χ4)中，上述其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第 一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉的方式如，等規(guī)聚丙烯（Α4)、丙烯?乙 烯· α-烯烴共聚物（Β4)、根據(jù)需要使用的烴樹脂（C4)和乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物的合 計(jì)為，組合物全體的60?100重量％，優(yōu)選80重量％?100重量％。
[0596] 〈薄膜〉
[0597] 第四發(fā)明的薄膜，具有至少1層由含有等規(guī)聚丙烯（Α4)、丙烯?乙烯· α-烯烴共 聚物（Β4)、根據(jù)需要使用的烴樹脂（C4)的樹脂組合物（Χ4)所成的層，該層沿至少單軸或雙 軸方向延伸。作為上述層的制造方法，可以使用以往通常使用的聚烯烴樹脂薄膜的成形?拉 伸方法。例如有，利用加熱滾筒/拉幅機(jī)，在40°C?180°C，優(yōu)選60°C?160°C的范圍內(nèi)，對(duì) 于通過吹制薄膜成形法或T-模具法等公知的方法制膜得到的物質(zhì)進(jìn)行單軸或雙軸拉伸的 方法?；蛘咭部梢允抢霉苁椒ǖ耐诫p向拉伸法。
[0598] 拉伸倍率沒有特別限制，通常為1. 5倍以上，優(yōu)選2?10倍，更優(yōu)選3?8倍。例 如，可以例舉在單軸方向上通常為1. 5倍以上，優(yōu)選2?10倍，更優(yōu)選3?8倍拉伸的單軸 拉伸薄膜；縱軸方向上拉伸通常1. 5倍以上，優(yōu)選2?10倍，更優(yōu)選3?8倍，橫軸方向上 拉伸通常1. 5倍以上，優(yōu)選2?10倍，更優(yōu)選3?8倍的雙軸拉伸薄膜。這樣得到的、被 拉伸的薄膜的厚度通常為10?400 μ m。第四發(fā)明中可以使用該拉伸薄膜作為樹脂組合物 (X4)所成的層。
[0599] 第四發(fā)明的薄膜構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)的情況，可以例舉在單面或兩面上層疊其他薄膜的 方式。作為層疊的薄膜，沒有特別限定，可以是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、環(huán)狀聚烯烴系樹脂、 乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物等聚烯烴薄 膜，苯乙烯系樹脂薄膜、鄰苯二甲酸聚乙二醇酯、鄰苯二甲酸聚丁二醇酯等聚酯系薄膜，尼 龍6、尼龍66等聚酰胺薄膜，乙烯?乙烯醇共聚物薄膜等。作為粘接性聚烯烴和氣體阻隔性 樹脂的層疊體，例如有馬來酸酐改性聚乙烯和乙烯?乙烯醇共聚物的層疊體。作為其他薄 膜，沒有特別限制，優(yōu)選單軸或雙軸方向上拉伸的物質(zhì)。
[0600] 這樣的多層結(jié)構(gòu)的薄膜中的上述其他薄膜，例如可以是與樹脂組合物（X4)所成 的拉伸前的薄膜貼合后，同時(shí)拉伸；或者也可以在成形單層結(jié)構(gòu)的被拉伸的第四發(fā)明的薄 膜后，與其他薄膜貼合。
[0601] 第四發(fā)明的薄膜，例如也可以首先制造單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜（拉伸前薄膜），其 具有至少1層由含有（A4)、（B4)、根據(jù)需要使用的烴樹脂（C4)的樹脂組合物（X4)所成的 層，再利用上述拉伸方法進(jìn)行拉伸；
[0602] (A4)等規(guī)聚丙烯10?97重量％
[0603] (B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40?85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?30摩 爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元（a4) 5?30摩爾％，且以差示掃描量 熱儀測(cè)定的熔點(diǎn)小于l〇〇°C或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物3?90重 量％ (這里，（Α4)和（Β4)的合計(jì)為100摩爾％。）。
[0604] 〈用途〉
[0605] 第四發(fā)明的薄膜，例如適宜用于熱收縮包裝用包裝材料、熱收縮標(biāo)簽等。
[0606] 5.第五發(fā)明
[0607] 以下，對(duì)第五發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0608] 〈等規(guī)聚丙烯（Α5) >
[0609] 作為第五發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯（Α5)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少 一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù) 2?20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯（Α1)相同的物質(zhì)， 優(yōu)選范圍也相同。
[0610] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0611] 由這些α -烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，在等規(guī)聚丙烯（Α5)的全部結(jié)構(gòu)單元中，可以以 35摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。
[0612] 等規(guī)聚丙烯（Α5)的以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為120°C以上，優(yōu)選 120 ?170°C，更優(yōu)選 130 ?160°C。
[0613] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)等規(guī)聚丙烯（A5)，例如，可以使用熔點(diǎn)或剛性不同的 2種以上的成分。
[0614] 關(guān)于等規(guī)五單元組分?jǐn)?shù)（_m)和熔體流動(dòng)速率MFR，等規(guī)聚丙烯（A5)，優(yōu)選具有 與第一發(fā)明中所使用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的特性。
[0615] 這樣的等規(guī)聚丙烯（A5)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同的 方法進(jìn)行制造。
[0616] 〈丙烯系聚合物（B5)>
[0617] 作為第五發(fā)明中所用的丙烯系聚合物（B5)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù) 2?20的α-烯烴的例子，可以是與等規(guī)聚丙烯（Α5)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
[0618] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0619] 丙烯系聚合物（Β5)，含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元通常為40?100摩爾％，優(yōu)選40? 99摩爾％，更優(yōu)選40?92摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選50?90摩爾％，源自作為共聚單體使用的 碳原子數(shù)2?20的α -烯烴（丙烯除外）的結(jié)構(gòu)單元通常為0?60摩爾％，優(yōu)選1?60 摩爾％，更優(yōu)選8?60摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選10?50摩爾％ (這里，丙烯和碳原子數(shù)2?20 的α -烯烴的合計(jì)為1〇〇摩爾％ )。
[0620] 丙烯系聚合物（Β5)中，熔體流動(dòng)速率（MFR、ASTM D1238、230°C、2. 16kg荷重下） 通常是〇· 1?50(g/10分鐘）。
[0621] 另外丙烯系聚合物（B5)，以差示掃描量熱儀（DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)為小于120°C，或者 觀測(cè)不到熔點(diǎn)，優(yōu)選熔點(diǎn)為100°c以下，或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。這里，所說的觀測(cè)不到熔點(diǎn)是 指，在-150°c?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測(cè)定條 件如第5發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0622] 丙烯系聚合物（B5)，在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η ]為通常0. 01?10dl/ g，優(yōu)選0. 05?10dl/g的范圍。
[0623] 丙烯系聚合物（B5)的制造方法沒有特別限定，可以在能夠使烯烴以等規(guī)結(jié)構(gòu)或 間規(guī)結(jié)構(gòu)進(jìn)行定向聚合的公知催化劑的存在下，使丙烯聚合或者使丙烯和其他α -烯烴共 聚，該催化劑例如可以是以固體鈦成分和有機(jī)金屬化合物為主成分的催化劑，或者以茂金 屬化合物為催化劑一種成分的茂金屬催化劑。另外，利用能夠使烯烴以等規(guī)結(jié)構(gòu)進(jìn)行聚合 的公知催化劑，使丙烯聚合或者使丙烯和其他α-烯烴共聚。優(yōu)選如后所述，在茂金屬催化 劑的存在下，使丙烯和碳原子數(shù)2?20的α -烯烴（但丙烯除外）共聚而得到。
[0624] 作為具有上述特征的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β5)，如以下所述，適宜使用丙 烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)。
[0625] 以下，對(duì)于丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)進(jìn)行詳 細(xì)說明。
[0626] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β5-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元55?85摩爾％， 優(yōu)選61?82摩爾％，更優(yōu)選66?75摩爾％ ;源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?15摩爾％，優(yōu)選 8?14摩爾％，更優(yōu)選10?14摩爾％ ;以及源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元 (a5)0?30摩爾％，優(yōu)選10?25摩爾％，更優(yōu)選15?20摩爾％。這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu) 單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100摩 爾％。
[0627] 以上述的量含有丙烯、乙烯和根據(jù)需要的碳原子數(shù)4?20的α -烯烴成分的丙 烯?乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)，與等規(guī)聚丙烯（Α5)的相溶性良好，得到的丙烯系 聚合物組合物（Χ5)有可以發(fā)揮充分的透明性、機(jī)械（斷裂點(diǎn)）強(qiáng)度、柔軟性、耐熱性、耐損 傷性和耐壓縮變形性的傾向。
[0628] 例如，使用丙烯?乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)的話，丙烯系聚合物組合物 (Χ5)的拉伸試驗(yàn)中的表現(xiàn)屈服點(diǎn)應(yīng)力（YS)時(shí)的伸長率（屈服點(diǎn)伸長率）大大提高。由此， 第五發(fā)明的薄片的彎曲適應(yīng)性（彎曲時(shí)的耐白化性、耐折皺性）大大提高。
[0629] 進(jìn)而，使用了丙烯?乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)的丙烯系聚合物組合物 (Χ5)具有良好的耐壓縮變形性。由此，第五發(fā)明的薄片的彎曲時(shí)或壓縮時(shí)發(fā)生的永久變形 受到抑制。
[0630] 丙烯*乙烯*〇-烯烴無規(guī)共聚物出5_1)，關(guān)于其特性粘度[11]、100%變形的應(yīng) 力（M100)、結(jié)晶度、玻璃化溫度Tg，優(yōu)選具有與第一發(fā)明的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物 (Β1)相同的特性，由這些特性而得到的效果也相同。
[0631] 另外，丙烯?乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)，當(dāng)差示掃描量熱儀（DSC)的吸熱 曲線中存在熔點(diǎn)（Tm、°C )時(shí)，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量（mol% )與 AH(J/g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)的情況相同的關(guān) 系式。
[0632] 對(duì)于丙烯?乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β5-1)，通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的 分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw :重均分子量，Μη :數(shù)均分子量）的值，通常為優(yōu)選 1. 5?4. 0,優(yōu)選1. 5?3. 0,更優(yōu)選1. 5?2. 5。
[0633] 另外，第五發(fā)明中，以13C_NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）通常為85? 97. 5%以下，優(yōu)選87?97%，更優(yōu)選90?97%的范圍。mm分?jǐn)?shù)為上述范圍的話，由于在高 溫下的壓縮永久變形和強(qiáng)度特別優(yōu)良，因此適于第五發(fā)明。_分?jǐn)?shù)，可以使用國際公開第 2004/087775號(hào)小冊(cè)子的21頁第7行?26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0634] 丙烯?乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（B5-1)，可以使用等規(guī)聚丙烯（A5)制造用的 茂金屬催化劑同樣地進(jìn)行制造，另外，也可以使用其他茂金屬催化劑進(jìn)行制造，但不限定于 此。
[0635] 〈軟質(zhì)聚合物（C5) >
[0636] 第五發(fā)明中根據(jù)需要使用的軟質(zhì)聚合物（C5)為，除丙烯系聚合物（Β5)以外，肖氏 Α硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質(zhì)聚合物。這里，肖氏Α硬度 是以JIS K6301為準(zhǔn)測(cè)定的，肖氏D硬度是以ASTM D2240為準(zhǔn)測(cè)定的。
[0637] 其中，軟質(zhì)聚合物（C5)優(yōu)選是含有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物，該源自乙烯的 結(jié)構(gòu)單元相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元為，超過60摩爾％，優(yōu)選61摩爾％以上，更優(yōu)選61?99摩 爾％。
[0638] 作為軟質(zhì)聚合物（C5)的具體例子，可以例舉如苯乙烯系彈性體、乙烯· α -烯烴無 規(guī)共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物 等，優(yōu)選使用以下說明的苯乙烯系彈性體（C5-1)和乙烯· α-烯烴共聚物（C5-2)。
[0639] 作為苯乙烯系彈性體（C5-1)的具體例子，可以例舉與第三發(fā)明所使用的苯乙烯 系彈性體（C3-1)相同的物質(zhì)，可以使用公知的物質(zhì)而沒有限制。這樣的苯乙烯系彈性體 (C5-1)也可以1種或2種以上組合使用。
[0640] 另外，具有第三發(fā)明中描述的特性的公知的石蠟油也包括在苯乙烯系彈性體 (C5-1)中，因此，通過配合這樣的石蠟油，可以大大提高成形體的柔軟性。上述石蠟油的配 合量，相對(duì)于苯乙烯系彈性體（C5-1) 100重量份，優(yōu)選為10?150重量份。
[0641] 乙烯· α -烯烴共聚物（C5-2)是指，使乙烯和碳原子數(shù)3?20的α -烯經(jīng)、優(yōu)選 碳原子數(shù)3?10的α -烯烴共聚得到的，關(guān)于密度和MFR、結(jié)晶度，優(yōu)選具有與第三發(fā)明所 使用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)相同的特性。
[0642] 作為共聚單體使用的碳原子數(shù)3?20的α -烯烴的具體例子，可以例舉與第三發(fā) 明所使用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些可以單 獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。
[0643] 共聚物（C5-2)中的α -烯烴的含量，例如通常是3摩爾％以上小于4摩爾％，優(yōu) 選3?39摩爾％，更優(yōu)選5?30摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選5?25摩爾％。
[0644] 另外，根據(jù)需要的其他共聚單體也可以少量含有例如1，6-己二烯、1，8_辛二烯等 二烯類，或者環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等。
[0645] 共聚物（C5-2)的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分 支狀。另外，也可以將多個(gè)不同的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物混合使用。
[0646] 對(duì)于得到這樣的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（C5-2)的方法，沒有特別限制，可以例 舉與第三發(fā)明所使用的乙烯· 烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)相同的方法。特別是，使用茂金 屬催化劑制造的共聚物分子量分布（Mw/Mn)通常為3以下，可以優(yōu)選使用于第五發(fā)明。
[0647] 〈丙烯系樹脂組合物（X5) >
[0648] 第五發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（X5)含有等規(guī)聚丙烯（A5)和丙烯系聚合物（B5)。
[0649] 另外，丙烯系樹脂組合物（X5)還可以含有軟質(zhì)聚合物（C5)，另外，也可以根據(jù)需 要含有后述的無機(jī)填充劑和添加劑。
[0650] 丙烯系樹脂組合物（X5)中，（A5)和（B5)的合計(jì)為100重量份時(shí)，等規(guī)聚丙烯（A5) 以10?99重量份，優(yōu)選15?98重量份，更優(yōu)選60?95重量份的比例使用。在此范圍時(shí)， 薄片的耐熱性和成形性優(yōu)良，因此優(yōu)選。
[0651] 另外，丙烯系樹脂組合物（X5)中，（A5)和（B5)的合計(jì)為100重量份時(shí)，丙烯系共 聚物（B5)以1?90重量份，優(yōu)選2?85重量份，更優(yōu)選5?40重量份的比例使用。在此 范圍時(shí)，柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度、耐損傷性、透明性和耐熱性提高，并且彎曲時(shí)的耐白化性和耐折 皺性優(yōu)良，因此優(yōu)選。
[0652] 丙烯系樹脂組合物（X5)優(yōu)選含有根據(jù)需要使用的軟質(zhì)聚合物（C5)，其量相對(duì)于 (A5)和（B5)的合計(jì)100重量份，通常為1?80重量份，優(yōu)選5?70重量份。以上述的量 含有軟質(zhì)聚合物（C5)時(shí)，可以得到能夠調(diào)制出柔軟性、表面硬度和耐沖擊性優(yōu)良，并且特 別是耐低溫沖擊強(qiáng)度優(yōu)良的成形體的組合物。
[0653] 丙烯系樹脂組合物（X5)，可以進(jìn)一步根據(jù)需要在不損害第五發(fā)明目的的范圍內(nèi)含 有其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑等。
[0654] 第五發(fā)明所使用的無機(jī)填充劑，例如可以是滑石、粘土、碳酸鈣、云母、硅酸鹽類、 碳酸鹽類、玻璃纖維等。其中，優(yōu)選滑石、碳酸鈣，特別優(yōu)選滑石?；骄綖??5 μ m， 優(yōu)選1?3μπι。無機(jī)填充劑可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。
[0655] 進(jìn)而，在不損害第五發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗 靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗 氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。
[0656] 上述其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第五 發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉的方式如，等規(guī)聚丙烯（Α5)、丙烯系共聚物 (Β5)、根據(jù)需要使用的軟質(zhì)聚合物（C5)的合計(jì)為，例如上述組合物全體的60重量％以上， 優(yōu)選80重量％?100重量％。余量為如上所述的其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑 等。
[0657] 丙烯系聚合物組合物（Χ5)可以使用上述范圍的各成分，以各種公知的方法，例如 采用多段聚合法、亨舍爾混合機(jī)、V混合機(jī)、螺條混合機(jī)、滾筒式混合機(jī)等進(jìn)行混合的方法， 或者，混合后接著用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等熔融混煉后，進(jìn) 行造?；蚍鬯榈姆椒ㄟM(jìn)行制造。
[0658] 另外，可以對(duì)于丙烯系共聚物（B5)，事先添加少量的等規(guī)聚丙烯（A5)制造顆粒， 進(jìn)一步添加等規(guī)聚丙烯（A5)，制成丙烯系聚合物組合物（X5)。這時(shí)，不僅軟質(zhì)聚合物（C5)， 其他樹脂、其他橡膠、無機(jī)填充劑、添加劑等，可以在顆?；瘯r(shí)事先配合，也可以在顆?；?進(jìn)一步添加等規(guī)聚丙烯（A5)時(shí)配合這些。
[0659] 其中，丙烯系聚合物組合物（X5)不含有上述苯乙烯系彈性體的情況下，含有軟化 劑時(shí)，含有軟化劑的量沒有特別限制，相對(duì)于等規(guī)聚丙烯（A5)、丙烯系共聚物（B5)和根據(jù) 需要添加的軟質(zhì)聚合物（C5)的合計(jì)100重量份，軟化劑的量為15重量份以下，優(yōu)選10重 量份，或者不含有軟化劑的方式也是適宜的。
[0660] 〈聚烯烴系裝飾片〉
[0661] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，例如以粘接劑或其他方法，使其貼合于膠合板、鋼 板、鋁板、碎料層壓板、MDF(中質(zhì)纖維板）、無機(jī)物板（石膏板等）、水泥壁、樹脂板、發(fā)泡體、 隔熱體等所成的被粘著體表面，而用于公知的裝飾板。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片中，也包 括建材保護(hù)片，例如在地板、墻壁、天花板以及其他部分的表層中使用的片材。裝飾片、建材 保護(hù)片都是以付與構(gòu)圖、印刷等設(shè)計(jì)性和表面保護(hù)性為目的的。
[0662] 作為第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的代表性的例子，例如可以舉出如圖6所示，在 聚烯烴系裝飾片結(jié)構(gòu)層的至少一層中使用由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層的裝飾 片。也可以使用二層以上的由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層，這時(shí)，二層以上的層可 以含有完全相同的成分，也可以是各層含有相互不同的成分。
[0663] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，除丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層以外，還可以 含有為了實(shí)現(xiàn)設(shè)計(jì)性的印刷層和構(gòu)圖層、表面涂覆層、光澤調(diào)整層、遮蓋層（防止被粘著體 表面透明可見的層，發(fā)揮作為基材的作用），進(jìn)一步用于使這些層粘接的粘接層等公知的裝 飾片的結(jié)構(gòu)層。
[0664] 第五發(fā)明的裝飾片的結(jié)構(gòu)形態(tài)沒有特別限定，可以例舉第一發(fā)明所示的結(jié)構(gòu)。
[0665] 即，第五發(fā)明的裝飾片的結(jié)構(gòu)形態(tài)沒有特別限定，例如可以舉出包括[a]丙烯系 聚合物組合物（X5)所成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層和遮蓋層的至少一種層，和根據(jù)需要 的[c]選自表面涂覆層和光澤調(diào)整層的至少一種層的結(jié)構(gòu)。
[0666] 另外，作為其他形態(tài)，可以舉出包括[d]遮蓋層、[a]丙烯系聚合物組合物（X5)所 成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層的至少一種層，和根據(jù)需要的[c]選自表面涂覆層和光澤 調(diào)整層的至少一種層的結(jié)構(gòu)。
[0667] 另外，由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層，由于斷裂點(diǎn)強(qiáng)度、耐損傷性、耐磨耗 性、彎曲時(shí)的耐白化性、耐折皺性、耐熱性和透明性優(yōu)良，因此適宜作為用于保護(hù)印刷層或 構(gòu)圖層的保護(hù)層（意思是用作保護(hù)印刷層或構(gòu)圖層的表層，在丙烯系聚合物組合物（X5)所 成的層上，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行表面涂覆層和光澤調(diào)整層等公知 的處理）來使用。具有這樣結(jié)構(gòu)的聚烯烴系裝飾片是特別適宜的。
[0668] 另外，由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層，由于柔軟性和耐水性優(yōu)良，因此適 宜作為與其他成分所成的層組合時(shí)的一層來使用。這時(shí)，由丙烯系聚合物組合物（X5)所成 的層，可以不使用公知的粘接劑或與公知粘接劑具有相同效果的粘接劑，而進(jìn)行粘接。具體 來講，通過公知的熱壓法、擠出層壓?多層層壓法、共擠出法等熱熔粘接，能夠體現(xiàn)充分的粘 接強(qiáng)度。
[0669] 所以，如圖7所示，由丙烯系聚合物組合物（X5)所成的層，可以與丙烯系聚合物 組合物（X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物，即不包括在丙烯系聚合物組合物（X5)范圍內(nèi)的 聚烯烴系樹脂組合物所成的層（也包括公知的粘接性聚烯烴樹脂層）組合，而適宜地利用 于聚烯烴系裝飾片。即，第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片優(yōu)選進(jìn)一步包括丙烯系聚合物組合物 (X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少一層。
[0670] 第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片彎曲時(shí)的耐折皺性良好。特別是，使丙烯系聚合物組 合物（X5)所成的層和丙烯系聚合物組合物（X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層層疊 時(shí)，耐折皺性良好。
[0671] 上述聚烯烴系裝飾片中，丙烯系聚合物組合物（X5)所成層的背面和丙烯系聚合 物組合物（X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層不以粘接劑為中介而層疊的狀態(tài)也是 適宜使用的。這里，不以粘接劑為中介而層疊的狀態(tài)稱為直接熱熔粘接層疊狀態(tài)。
[0672] 作為上述丙烯系聚合物組合物（X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物，只要是丙烯系 聚合物組合物（X5)以外的樹脂，即不包括在丙烯系聚合物組合物（X5)的范圍內(nèi)的聚烯烴 系樹脂組合物，則沒有特別限制。作為上述聚烯烴系樹脂組合物，具體可以舉出聚乙烯、聚 丙烯、聚α-烯烴、乙烯· α-烯烴共聚物、乙烯?極性乙烯基單體共聚物、這些的兩種以上 混合樹脂組合物等。
[0673] 進(jìn)而，上述聚烯烴系樹脂組合物中，除此之外，在不損害第五發(fā)明目的的范圍內(nèi)， 還可以含有無機(jī)填充劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、 潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。
[0674] 丙烯系聚合物組合物（Χ5)所成的層的厚度沒有特別限制，通常為5?2000μπι。
[0675] 另外，對(duì)于第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，也可以進(jìn)行公知的軋紋整理、褶子加工、 摩擦處理等。
[0676] 作為第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的制造方法，沒有特別限制，可以使用公知的方 法。
[0677] 上述聚烯烴系裝飾片的用途，沒有特別限制，可以適宜地用于與第一發(fā)明相同的 用途。
[0678] S卩，上述聚烯烴系裝飾片的用途，沒有特別限制，可適宜地使用于電視機(jī)柜、立體 聲揚(yáng)聲器外殼、錄象機(jī)柜、各種貯物用家具、組合式家具等家電制品或家具制品；門、門框、 窗框、天花線、護(hù)墻板、開口框等住宅構(gòu)件；廚房、貯物用家具門等家具構(gòu)件；地板材料、天 花板材料、壁紙等建材商品；汽車內(nèi)裝材料；文具；辦公用品等。
[0679] 6.第六發(fā)明
[0680] 以下，對(duì)第六發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0681] 〈丙烯系聚合物（A6) >
[0682] 作為第六發(fā)明中所用的丙烯系聚合物（A6)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù) 2?20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯（Α1)相同的物質(zhì)， 優(yōu)選范圍也相同。
[0683] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0684] 由這些α -烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，在丙烯系聚合物（Α6)的全部結(jié)構(gòu)單元中，可以 以35摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。
[0685] 丙烯系聚合物（Α6)，以ASTM D1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測(cè)定的 熔體流動(dòng)速率（MFR)通常是0. 01?1000g/10分鐘，優(yōu)選是0. 05?100g/10分鐘，更優(yōu)選 0· 1?50g/10分鐘的范圍內(nèi)。
[0686] 丙烯系聚合物（A6)的以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)，通常為120°C以上，優(yōu) 選120?170°C，更優(yōu)選125?165°C。
[0687] 丙烯系聚合物（A6)可以使用等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)的任意者，但從耐熱性等方面 考慮，優(yōu)選等規(guī)結(jié)構(gòu)。
[0688] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)丙烯系聚合物（A6)，例如，可以使用熔點(diǎn)或剛性不同 的2種以上的成分。
[0689] 另外，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯（通常丙烯以 外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì)）、優(yōu)良地平衡了耐熱性和耐沖擊性的嵌段聚 丙烯（通常具有3?30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì)）、進(jìn)而良好地平衡了柔軟 性和透明性的無規(guī)聚丙烯（通常以差示掃描量熱儀DSC測(cè)定的熔融峰為120°C以上，優(yōu)選 125°C?150°C的范圍的公知的物質(zhì)）。
[0690] 這樣的丙烯系聚合物（A6)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同 的方法進(jìn)行制造。
[0691] 〈丙烯系聚合物（B6) >
[0692] 作為第六發(fā)明中所用的丙烯系聚合物（B6)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù) 2?20的α-烯烴的具體例子，可以是與丙烯系聚合物（Α6)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
[0693] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0694] 丙烯系聚合物（Β6)，含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元通常為40?100摩爾％，優(yōu)選40? 99摩爾％，更優(yōu)選40?92摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選50?90摩爾％，源自作為共聚單體使用的 碳原子數(shù)2?20的α -烯烴（丙烯除外）的結(jié)構(gòu)單元通常為0?60摩爾％，優(yōu)選1?60 摩爾％，更優(yōu)選8?60摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選10?50摩爾％ (這里，丙烯和碳原子數(shù)2?20 的α -烯烴的合計(jì)為1〇〇摩爾％ )。
[0695] 丙烯系聚合物（Β6)中，熔體流動(dòng)速率（MFR、ASTM D1238、230°C、2. 16kg荷重下） 通常是〇· 1?50(g/10分鐘）。
[0696] 另外丙烯系聚合物（B6)，以差示掃描量熱儀（DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)為小于120°C，或者 觀測(cè)不到熔點(diǎn)，優(yōu)選熔點(diǎn)為100°c以下，或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。這里，所說的觀測(cè)不到熔點(diǎn)是 指，在-150°c?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測(cè)定條 件如第6發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0697] 丙烯系聚合物（B6)，在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η ]為通常0. 01?10dl/ g，優(yōu)選0. 05?10dl/g的范圍。
[0698] 關(guān)于丙烯系聚合物（B6)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)），優(yōu)選具有與第一發(fā)明 中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)同樣的特性，由此得到的效果也相同。
[0699] 也就是說，丙烯系聚合物（B6)，以13C_NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)） 為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85?97. 5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選87?97%，特別優(yōu)選90?97% 的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）為上述范圍的話，可以特別優(yōu)良地平衡柔軟性和 機(jī)械強(qiáng)度，因此適于第六發(fā)明。mm分?jǐn)?shù)，可以使用國際公開第2004-087775號(hào)小冊(cè)子的21 頁第7行?26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0700] 丙烯系聚合物（B6)的制造方法沒有特別限定，可以例舉與第五發(fā)明所用的丙烯 系聚合物（B5)相同的制造方法。
[0701] 作為具有上述特征的丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（B6)的具體例子，可以例舉如下 的，丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1)和丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4? 20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)。
[0702] 通過使用丙烯?碳原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1)，表現(xiàn)出與聚丙烯 晶體成分的相溶性，可以得到機(jī)械強(qiáng)度、斷點(diǎn)伸長、耐損傷性、耐白化性優(yōu)良的丙烯系樹脂 組合物。
[0703] 另外，丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)也與丙烯?碳 原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1)同樣，具有與聚丙烯晶體成分的相溶性，通過 使用該丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)，可以得到柔軟性、耐 損傷性、耐白化性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物。
[0704] 以下，對(duì)于適用于第六發(fā)明的丙烯?碳原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物 (Β6-1)和丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0705] [丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1)]
[0706] 第六發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1)滿 足下述（a)和（b)。
[0707] (a)通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3 ;
[0708] (b)熔點(diǎn)Tm(°C)和以13C_NMR光譜測(cè)定求得的共聚單體結(jié)構(gòu)單元的含量Μ(摩 爾％ )滿足 146exp(-0. 022Μ)蘭 Tm 蘭 125exp(-0. 032Μ)的關(guān)系式（Tm 小于 120°C，優(yōu)選小 于 100。。）。
[0709] 丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（B6-1)的熔點(diǎn)Tm是利用DSC如 下進(jìn)行測(cè)定的。測(cè)定為，將樣品裝在鋁盤中，以l〇〇°C /分鐘升溫到200°C，于200°C保持5 分鐘后，以l〇°C /分鐘降溫到-150°C，接著以10°C /分鐘升溫到200°C，這時(shí)觀察到的吸熱 峰的溫度即為熔點(diǎn)Tm。該熔點(diǎn)Tm通常小于120°C，優(yōu)選KKTC以下，更優(yōu)選40?95°C，進(jìn) 一步優(yōu)選50?90°C的范圍。如果熔點(diǎn)Tm在該范圍內(nèi)，則可以得到柔軟性和強(qiáng)度的平衡性 特別優(yōu)異的成形體。另外，由于可以抑制成形品的表面發(fā)粘，所以使用第六發(fā)明的組合物而 成的成形體具有容易施工的優(yōu)點(diǎn)。
[0710] 丙烯?碳原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物（B6-1)中，進(jìn)而希望（c)以X射 線衍射測(cè)定的結(jié)晶度為優(yōu)選40%以下，更優(yōu)選35%以下。
[0711] 丙烯?碳原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1)中，源自碳原子數(shù)4?20 的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量為，優(yōu)選5?50摩爾％，更優(yōu)選10?35摩爾％。特別是，作 為碳原子數(shù)4?20的α -烯烴，優(yōu)選使用1- 丁烯。
[0712] 這樣的丙烯系聚合物（B6-1)，可以使用與第三發(fā)明所用的軟質(zhì)丙烯· α_烯烴無 規(guī)共聚物（Β3)相同的方法進(jìn)行制造。例如使用國際公開第2004/087775號(hào)小冊(cè)子記載的 方法進(jìn)行制造。
[0713] [丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)]
[0714] 第六發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物 (Β6-2)滿足下述（m)和（η)。
[0715] (m)通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3 ;
[0716] (η)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40?85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?30摩 爾％、和源自碳原子數(shù)4?20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元5?30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié) 構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100 摩爾％。而且，優(yōu)選源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4?20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的 合計(jì)為60?15摩爾％。）。
[0717] 丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)中，進(jìn)而優(yōu)選滿足 下述（〇)和（Ρ)的至少一個(gè)以上，更優(yōu)選兩者都滿足。
[0718] (〇)肖氏Α硬度為30?80,優(yōu)選35?60。
[0719] (ρ)以X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶度為20%以下，優(yōu)選10%以下。
[0720] 另外，丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（B6-2)的以DSC測(cè) 定的熔點(diǎn)Tm優(yōu)選為50°C以下，或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。更優(yōu)選觀測(cè)不到熔點(diǎn)。熔點(diǎn)的測(cè)定可以 使用與上述共聚物（B6-1)相同的方法測(cè)定。
[0721] 對(duì)于丙烯成分和其他的共聚單體成分的量，進(jìn)一步具體來說，希望含有源自丙烯 的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選60?82摩爾％、更優(yōu)選61?75摩爾％，源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選8?15 摩爾％、更優(yōu)選10?14摩爾％，和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選10? 25摩爾％，更優(yōu)選15?25摩爾％。特別是，作為碳原子數(shù)4?20的α -烯烴，優(yōu)選使用 1-丁烯。
[0722] 這樣的丙烯?乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)，可以使用與第三發(fā)明所用的軟質(zhì) 丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（Β3)相同的方法進(jìn)行制造。例如使用國際公開第2004/087775 號(hào)小冊(cè)子記載的方法進(jìn)行制造。
[0723] 第六發(fā)明中，通過使用丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α-烯烴無規(guī)共聚物 (Β6-2)，可以得到柔軟性更加提高、低溫脆化性也優(yōu)異的成形體。該成形體，例如是電線時(shí)， 具有即使是置于低溫中，電線外皮也很難被破壞的優(yōu)點(diǎn)。
[0724] 〈彈性體（C6) >
[0725] 第六發(fā)明所用的彈性體（C6)為，從具有相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元為61摩爾％以上的 源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系彈性體（C6-1)，和具有相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元為5?70重量％ 的源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯系彈性體（C6-2)中選出的一種以上的彈性體。
[0726] 作為彈性體（C6)，只要肖氏Α硬度在30?90的范圍則沒有特別限制，例如可以 例舉苯乙烯?丁二烯橡膠及其氫化物、乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚 物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
[0727] 作為乙烯系彈性體（C6-1)，優(yōu)選使用乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（C6-1-1)。乙 烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（C6-1-1)是指，使乙烯和碳原子數(shù)3?20的α -烯烴，優(yōu)選碳原 子數(shù)3?10的α -烯烴共聚得到共聚物，關(guān)于密度和MFR、以及結(jié)晶度，優(yōu)選具有與第三發(fā) 明所用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)相同的特性。
[0728] 作為用作共聚單體的碳原子數(shù)3?20的α -烯烴的具體例子，可以例舉與第三發(fā) 明所用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些可以單獨(dú) 使用或者2種以上組合使用。
[0729] 作為共聚物（C6-1-1)中的α -烯烴的含量，例如通常為3?39摩爾％，優(yōu)選5? 30摩爾％，更優(yōu)選5?25摩爾％。
[0730] 另外，根據(jù)需要也可以少量含有其他的共聚單體，例如1，6-己二烯、1，8_辛二烯 等二烯類或環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等。
[0731] 共聚物（C6-1-1)的分子結(jié)構(gòu)，可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的 分支狀。
[0732] 另外，也可以將多個(gè)不同的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C6-1-1)混合使用。
[0733] 關(guān)于獲得這樣的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物（C6-1-1)的方法，沒有特別限制，可以 例舉與第三發(fā)明中所用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（C3-2)相同的方法。特別是，使用茂 金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)的值為3以下，在第三發(fā)明中是優(yōu)選使 用的。
[0734] 作為苯乙烯系彈性體（C6-2)的具體例子，可以例舉與第三發(fā)明中所用的苯乙烯 系彈性體（C3-1)相同的物質(zhì)，可以使用公知的物質(zhì)。這樣的苯乙烯系彈性體（C6-2)，可以 使用1種或2種以上組合使用。
[0735] 另外，第六發(fā)明中，也可以并用乙烯系彈性體（C6-1)和苯乙烯系彈性體（C6-2)。
[0736] 〈無機(jī)系填充劑（D6) >
[0737] 作為第六發(fā)明中所用的無機(jī)系填充劑，沒有特別限制，例如金屬化合物，玻璃、陶 瓷、滑石、云母等無機(jī)化合物等可以廣泛使用。這些之中，優(yōu)選使用金屬氫氧化物、金屬碳酸 鹽（碳酸化物）、金屬氧化物。無機(jī)系填充劑（D6)可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使 用。
[0738] 無機(jī)系填充劑（D6)的平均粒徑，通常為0. 1?20 μ m，優(yōu)選0. 5?15 μ m。這里， 平均粒徑是利用激光法求得的值。
[0739] 另外，無機(jī)系填充劑（D6)可以是通過硬脂酸、油酸等脂肪酸、有機(jī)硅烷等進(jìn)行了 表面處理的物質(zhì)，也可以是具有上述平均粒徑的微粒形成凝集體得到的物質(zhì)。
[0740] 〈油（E6) >
[0741] 作為第六發(fā)明中所用的油（E6)，可以例舉石蠟油、環(huán)烷系油、芳香族系油、硅油等 多種油。這些之中，適宜使用石蠟油、環(huán)烷系油。
[0742] 作為油（E6)，沒有特別限制，但40°C的動(dòng)力粘度通常為20?800cst(厘斯， centistokes)，優(yōu)選40?600cst。進(jìn)而，油（E6)的流動(dòng)度通常為0?_40°C，優(yōu)選0?_30°C; 閃點(diǎn)（C0C法）通常為200?400°C，優(yōu)選250?350°C。通過使用油（E6)，第六發(fā)明的丙烯 系樹脂組合物可以發(fā)揮特別優(yōu)異的低溫脆化性等低溫特性、耐損傷性。
[0743] 適宜用于第六發(fā)明的環(huán)烷系油為，一般的橡膠加工中，為了得到軟化效果、配合劑 分散效果、潤滑效果、低溫特性的改善等而混入的石油類軟化劑，含有環(huán)烷系烴30?45重 量％。配合這樣的加工油的話，可以進(jìn)一步改善樹脂組合物成形時(shí)的熔融流動(dòng)性、成形品的 柔軟性、低溫特性，進(jìn)而，可以得到抑制成形品表面因滲出而發(fā)粘的效果。第六發(fā)明中，環(huán)烷 系加工油中，芳香烴的含量為10重量％以下的物質(zhì)是適宜使用的。理由還不明確，但使用 這樣的油的話，成形品的表面不易發(fā)生滲油。
[0744] 〈接枝改性聚合物（F6) >
[0745] 作為用于接枝改性聚合物（F6)的聚合物，可以例舉如1種以上的α -烯烴的聚合 物、苯乙烯系嵌段共聚物等，特別優(yōu)選例舉如乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、苯乙烯系嵌段 共聚物等。作為上述α -烯烴，可以例舉如碳原子數(shù)2?20的α -烯烴。
[0746] 上述乙烯系聚合物，優(yōu)選聚乙烯、乙烯· α -烯烴共聚物。上述乙烯· α -烯烴共聚 物中，優(yōu)選乙烯和碳原子數(shù)3?10的α-烯烴的共聚物。作為該碳原子數(shù)3?10的α-烯 煙，具體可以例舉丙烯、1 _ 丁烯、1_戊烯、1_己烯、3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙 基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、 1-辛烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使 用。其中，特別優(yōu)選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少1種。
[0747] 上述乙烯系共聚物中的各結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選是，由乙烯衍生出的結(jié)構(gòu)單元的含 量為75?95摩爾％，由選自碳原子數(shù)3?10的α -烯烴的至少一種化合物衍生出的結(jié)構(gòu) 單元的含量為5?20摩爾％。
[0748] 上述乙烯· α -烯烴共聚物為
[0749] (i)密度為 0· 855 ?0· 910g/cm3,優(yōu)選為 0· 857 ?0· 890g/cm3，
[0750] ( ii )熔體流動(dòng)速率（MFR、190°C、2. 16kg荷重下）為0· 1?100g/10分鐘，優(yōu)選 0· 1?20g/10分鐘的范圍，
[0751] ( iii )通過GPC評(píng)價(jià)的分子量分布的指數(shù)（Mw/Mn)為1. 5?3. 5,優(yōu)選1. 5?3. 0， 更優(yōu)選1.8?2. 5的范圍，
[0752] ( iv )由13C_NMR光譜和下述式求得的B值為0· 9?1. 5,優(yōu)選1. 0?1. 2。
[0753] B 值=[P0EV(2 · [PE] [P0])
[0754] (式中，[PE]是共聚物中含有的由乙烯衍生出的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，[P0]是共 聚物中含有的由α -烯烴衍生出的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，[Ρ0Ε]是共聚物中的乙烯· α -烯 烴鏈數(shù)相對(duì)于全部二單元組（dyad)鏈的比例。）
[0755] 此外，上述乙烯· α-烯烴共聚物優(yōu)選具有與成分（A6)中所用的乙烯· α-烯烴 共聚物相同的特征。共聚物的共聚單體的種類、密度、分子量等可以與成分（Α6)相同，也可 以不同。
[0756] 第六發(fā)明中所用的接枝改性聚合物，例如可以用具有極性基團(tuán)的乙烯基化合物使 α -烯烴聚合物、苯乙烯系嵌段共聚物等接枝改性而得到。作為上述乙烯基化合物，可以例 舉酸、酸酐、酯、醇、環(huán)氧化合物、醚等具有含氧基團(tuán)的乙烯基化合物，異氰酸酯、酰胺等具有 含氮基團(tuán)的乙烯基化合物，乙烯基硅烷等具有含硅基團(tuán)的乙烯基化合物等。
[0757] 其中，優(yōu)選具有含氧基團(tuán)的乙烯基化合物，具體來說，優(yōu)選不飽和環(huán)氧單體、不飽 和羧酸及其衍生物等。
[0758] 作為上述不飽和環(huán)氧單體，可以例舉不飽和縮水甘油醚、不飽和縮水甘油酯（例 如，甲基丙烯酸縮水甘油酯）等。
[0759] 作為不飽和羧酸，可以例舉丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、 檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、納迪克酸?(內(nèi)順-雙環(huán)[2, 2, 1]庚-5烯-2, 3-二羧酸）等。
[0760] 另外，作為上述不飽和羧酸的衍生物，可以例舉上述不飽和羧酸的酰鹵化合物、酰 胺化合物、酰亞胺化合物、酸酐和酯化合物等。具體來講，可以例舉馬來酰氯、馬來酰亞胺、 馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。
[0761] 這些之中，更優(yōu)選不飽和二羧酸及其酸酐，特別優(yōu)選使用馬來酸、納迪克酸?及其 酸酐。
[0762] 這里，在上述未改性的乙烯系共聚物上接枝的不飽和羧酸或其衍生物的接枝位置 沒有特別限制，不飽和羧酸或其衍生物可以結(jié)合于該乙烯系聚合物的任意碳原子上。
[0763] 如上所述的接枝改性聚合物（F6)可以使用以往公知的多種方法，例如以下的方 法進(jìn)行調(diào)制。
[0764] (1)用擠出機(jī)等使上述未改性聚合物熔融，添加不飽和羧酸等使其接枝共聚的方 法。
[0765] (2)使上述未改性聚合物溶解于溶劑中，添加不飽和羧酸等使其接枝共聚的方法。
[0766] 任意的方法均為，為了使上述不飽和羧酸等接枝單體高效地接枝共聚，優(yōu)選在自 由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行接枝反應(yīng)。
[0767] 上述自由基引發(fā)劑可以使用例如有機(jī)過氧化物、偶氮化合物等。
[0768] 作為上述過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、二氯苯甲酰過氧化物、二異丙苯過 氧化物等；作為上述偶氮化合物，可以例舉偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酸二甲酯等。
[0769] 作為這樣的自由基引發(fā)劑，具體來講，優(yōu)選使用二異丙苯過氧化物、二叔丁基過氧 化物、2, 5_二甲基_2, 5_二（叔丁基過氧基）_3_己塊、2, 5_二甲基_2, 5_二（叔丁基過氧 基）己燒、1，4_雙（叔丁基過氧化異丙基）苯等_燒基過氧化物。
[0770] 這些自由基引發(fā)劑，可以以相對(duì)于未改性聚合物100重量份，通常為0. 001?1重 量份，優(yōu)選〇. 003?0. 5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 05?0. 3重量份的量來使用。
[0771] 使用了如上所述的自由基引發(fā)劑的接枝反應(yīng)或者不使用自由基引發(fā)劑而進(jìn)行的 接枝反應(yīng)的反應(yīng)溫度，通常設(shè)定為60?350°C，優(yōu)選設(shè)定為150?300°C的范圍。
[0772] 這樣得到接枝改性聚合物（F6)中的具有極性基團(tuán)的乙烯基化合物的接枝量為， 以接枝改性聚合物的重量為1〇〇重量％的情況下，通常為〇. 01?10重量％，優(yōu)選〇. 05? 5重量％。第六發(fā)明中，通過使用如上所述的接枝改性聚合物（F6)，可以得到無機(jī)系填充劑 和丙烯系聚合物、丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物和彈性體的相互作用得到強(qiáng)化，拉伸強(qiáng)度和耐 損傷性的平衡性良好的成形體。
[0773] 〈丙烯系樹脂組合物（Χ6)和成形體〉
[0774] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、丙烯 系聚合物（Β6) 5?85重量％、彈性體（C6)0?40重量％和無機(jī)系填充劑（D6) 15?80重 量％ (這里，（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合計(jì)量為100重量％ )。
[0775] 使用丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（B6-1)作為丙烯系聚合物 (Β6)時(shí)，希望丙烯系樹脂組合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、優(yōu)選0?70重 量％、更優(yōu)選〇?60重量％、進(jìn)一步優(yōu)選0?50重量％、特別優(yōu)選10?40重量％，丙烯?碳 原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-1) 5?85重量％、優(yōu)選10?80重量％、更優(yōu)選 10?70重量％、進(jìn)一步優(yōu)選15?60重量％、特別優(yōu)選25?55重量％，彈性體（C6)0? 40重量％、優(yōu)選0?30重量％、更優(yōu)選0?25重量％、進(jìn)一步優(yōu)選5?20重量％、特別優(yōu) 選5?15重量％，和無機(jī)系填充劑（D6) 15?80重量％、優(yōu)選20?70重量％、更優(yōu)選30? 70重量％、進(jìn)一步優(yōu)選30?60重量％、特別優(yōu)選35?60重量％ (這里，（Α6)、（Β6)、（C6) 和（D6)的合計(jì)量為100重量％ )。
[0776] 另外，使用丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2)作為丙烯 系聚合物（Β6)時(shí)，希望丙烯系樹脂組合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、優(yōu) 選0?70重量％、更優(yōu)選0?60重量％、進(jìn)一步優(yōu)選0?50重量％、特別優(yōu)選10?40重 量％，丙烯· 1-丁烯無規(guī)共聚物（Β6-2) 5?85重量％、優(yōu)選10?80重量％、更優(yōu)選10? 70重量％、進(jìn)一步優(yōu)選15?50重量％、特別優(yōu)選20?50重量％，彈性體（C6)0?40重 量％、優(yōu)選0?30重量％、更優(yōu)選0?25重量％、進(jìn)一步優(yōu)選5?20重量％、特別優(yōu)選5? 15重量％，和無機(jī)系填充劑（D6) 15?80重量％、優(yōu)選20?70重量％、更優(yōu)選30?70重 量％、進(jìn)一步優(yōu)選30?60重量％、特別優(yōu)選35?60重量％ (這里，（A6)、（B6)、（C6)和 (D6)的合計(jì)量為100重量％ )。
[0777] 第六發(fā)明所使用的油（E6)的配合量，相對(duì)于（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合計(jì)量 100重量份，通常為0. 1?20重量份，優(yōu)選0. 1?10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1?8重量份。 油（E6)的配合量在該范圍內(nèi)時(shí)，低溫特性改善效果顯著，油滲出到成形品表面的可能性 小，因此優(yōu)選。
[0778] 進(jìn)而，使用接枝改性聚合物（F6)的情況下，使用丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯 烴無規(guī)共聚物（Β6-1)時(shí)，丙烯系樹脂組合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、 優(yōu)選0?70重量％、更優(yōu)選0?60重量％、進(jìn)一步優(yōu)選0?50重量％、特別優(yōu)選10?40 重量％，丙烯?碳原子數(shù)4?20的α -烯經(jīng)無規(guī)共聚物（Β6-1) 5?85重量％、優(yōu)選5? 80重量％、更優(yōu)選5?65重量％、進(jìn)一步優(yōu)選5?55重量％、特別優(yōu)選5?45重量％，彈 性體（C6)0?40重量％、優(yōu)選0?30重量％、更優(yōu)選0?25重量％、進(jìn)一步優(yōu)選0?20 重量％、特別優(yōu)選〇?15重量％，和無機(jī)系填充劑（D6) 15?80重量％、優(yōu)選20?70重 量％、更優(yōu)選30?70重量％、進(jìn)一步優(yōu)選30?60重量％、特別優(yōu)選35?60重量％ (這 里，（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合計(jì)量為100重量％ )。另外，這時(shí)，接枝改性聚合物（F6) 的配合量，相對(duì)于（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合計(jì)量100重量份，通常為0. 1?10重量份， 優(yōu)選0.1?8重量份。接枝改性聚合物（F6)的配合量在該范圍內(nèi)時(shí)，耐損傷性改善效果顯 著，組合物的流動(dòng)性優(yōu)良，因此優(yōu)選。
[0779] 另外，使用接枝改性聚合物（F6)的情況下，使用丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的 α-烯烴無規(guī)共聚物（B6-2)作為丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物（B6)時(shí)，丙烯系樹脂組合物 (Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、優(yōu)選0?70重量％、更優(yōu)選0?60重量％、 進(jìn)一步優(yōu)選0?50重量％、特別優(yōu)選10?40重量％，丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20的 α -烯烴無規(guī)共聚物（Β6-2) 5?85重量％、優(yōu)選5?80重量％、更優(yōu)選5?65重量％、進(jìn) 一步優(yōu)選5?50重量％、特別優(yōu)選5?40重量％，彈性體（C6) 0?40重量％、優(yōu)選0?30 重量％、更優(yōu)選〇?25重量％、進(jìn)一步優(yōu)選0?20重量％、特別優(yōu)選0?15重量％，和無 機(jī)系填充劑（D6) 15?80重量％、優(yōu)選20?70重量％、更優(yōu)選30?70重量％、進(jìn)一步優(yōu) 選30?60重量％、特別優(yōu)選35?60重量％ (這里，（Α6)、（Β6)、（C6)和（D6)的合計(jì)量 為100重量％ )。另外，這時(shí)，接枝改性聚合物（F6)的配合量，相對(duì)于（Α6)、（Β6)、（C6)和 (D6)的合計(jì)量100重量份，通常為0. 1?30重量份，優(yōu)選0. 1?10重量份，更優(yōu)選0. 1? 8重量份。接枝改性聚合物（F6)的配合量在該范圍內(nèi)時(shí)，耐損傷性改善效果顯著，組合物的 流動(dòng)性優(yōu)良，因此優(yōu)選。
[0780] 另外，丙烯系樹脂組合物（X6)中，在不損害第六發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需 要含有其他合成樹脂、其他橡膠、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、防滑劑、防粘連劑、結(jié) 晶核劑、顏料、鹽酸吸收劑、銅毒抑制劑等添加物等。這樣的其他合成樹脂、其他橡膠、添加 物等的添加量，只要在不損害第六發(fā)明的范圍內(nèi)則沒有特別限定，例如在丙烯系樹脂組合 物（X6)整體中，按照使（A6)、（B6)、（C6)和（D6)成分的合計(jì)為60?100重量％，優(yōu)選為80 重量％?100重量％含有的方式。余量為上述的其他合成樹脂、其他橡膠、添加物、油（E6)、 接枝改性聚合物（F6)等。
[0781] 〈丙烯系樹脂組合物（X6)的制造方法〉
[0782] 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物（X6)可以使用以往公知的方法進(jìn)行制造。例如，可 以將上述各成分熔融混煉而進(jìn)行制造。
[0783] 另外，當(dāng)丙烯系樹脂組合物（X6)中含有接枝改性聚合物（F6)時(shí)，優(yōu)選將丙烯系聚 合物（B6)和接枝改性聚合物（F6)熔融混煉來制造丙烯系樹脂組合物（G6)后，將含有該丙 烯系樹脂組合物（G6)、無機(jī)系填充劑（D6)、根據(jù)需要使用的丙烯系聚合物（A6)、根據(jù)需要 使用的選自乙烯系彈性體（C6-1)和苯乙烯系彈性體（C6-2)的一種以上的彈性體（C6)的 成分熔融混煉來制造，因?yàn)檫@樣可以在維持其他物性的條件下，進(jìn)一步提高耐損傷性。
[0784] 其中，（B6)或（F6)的一部分，也可以不預(yù)先熔融混煉而與（A6)成分等同樣地，與 丙烯系樹脂組合物（G6)(熔融混煉物）不同地另外供給，但是全部（B6)和（F6)經(jīng)過預(yù)先 成為丙烯系樹脂組合物（G6)的工序后再供給的效果是最好的。
[0785] 〈丙烯系聚合物組合物（G' 6) >
[0786] 第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物（G' 6)由丙烯系聚合物（B6)和接枝改性聚合 物（F6)構(gòu)成。（B6)為99?14重量份，（F6)為1?86重量份（(B6)和（F6)的合計(jì)為100 重量份），特別優(yōu)選（B6)為99?50重量份，（F6)為1?50重量份。將丙烯系聚合物組合 物（G' 6)用于丙烯系樹脂組合物（X6)的制造時(shí)，（B6)和（F6)的含量比可以根據(jù)該丙烯 系樹脂組合物（X6)中（B6)和（F6)的存在比而變化。丙烯系聚合物組合物（G< 6)，例如 可以通過將（B6)和（F6)熔融混煉來制造。
[0787] 〈成形體〉
[0788] 第六發(fā)明的成形體由上述丙烯系樹脂組合物（X6)而成。使用丙烯系樹脂組合物 (X6)，通過以往公知的熔融成形法，可以得到多種形狀的成形體。以往公知的熔融成形法， 可以例舉如擠出成形、旋轉(zhuǎn)成形、壓延成形、注射成形、壓縮成形、傳遞成形、粉末成形、吹塑 成形、真空成形等。上述成形體，例如也可以是層疊體。
[0789] 上述成形體，例如可以適宜地使用于電線的絕緣體、電線護(hù)套等披覆電線的用途。 另外，該電線的絕緣體、電線護(hù)套等的披覆層是利用以往公知的方法，例如擠出成形等方法 在電線周圍形成的。
[0790] 第六發(fā)明的電線，具有使用上述丙烯系樹脂組合物（X6)而成的絕緣體和/或使用 上述丙烯系樹脂組合物（X6)而成的護(hù)套。特別優(yōu)選上述電線是汽車用電線（汽車電線） 和機(jī)器用電線（機(jī)器電線）。
[0791] 另外，丙烯系樹脂組合物（X6)還可以適宜地用于建材等。
[0792] 7.第七發(fā)明
[0793] 以下，對(duì)第七發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（X7)的特征為，含有 丙烯系聚合物（B7)。
[0794] 〈丙烯系聚合物（A7) >
[0795] 作為第七發(fā)明中根據(jù)需要使用的丙烯系聚合物（A7)，可以例舉丙烯均聚物，或者 丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的 碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明所使用的等規(guī)聚丙烯（Α1)相 同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
[0796] 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0797] 由這些α -烯烴導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元，在聚丙烯中可以以35摩爾％以下的比例含有， 優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的α-烯烴 的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為1〇〇摩爾％。
[0798] 丙烯系聚合物（Α7)，以ASTM D1238為準(zhǔn)，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測(cè)定的 熔體流動(dòng)速率（MFR)在0. 01?1000g/10分鐘，優(yōu)選在0. 05?100g/10分鐘的范圍內(nèi)。
[0799] 丙烯系聚合物（A7)的以差示掃描量熱儀（DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為KKTC以上，優(yōu)選 100 ?160°C，更優(yōu)選 110 ?150°C。
[0800] 丙烯系聚合物（A7)可以使用等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)的任意者，但從耐熱性等方面 考慮，優(yōu)選等規(guī)結(jié)構(gòu)。
[0801] 另外，可以根據(jù)需要并用多個(gè)丙烯系聚合物（A7)，例如，可以使用熔點(diǎn)或剛性不同 的2種以上的成分。
[0802] 另外，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯（通常丙烯以 外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì)）、優(yōu)良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙 烯（通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì)）、進(jìn)而良好地平衡了柔軟 性和透明性的無規(guī)聚丙烯（通常以差示掃描量熱儀DSC測(cè)定的熔融峰為KKTC以上，優(yōu)選 110°C?150°C的范圍的公知的物質(zhì)）。
[0803] 這樣的丙烯系聚合物（A7)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯（A1)相同 的方法進(jìn)行制造。
[0804] 第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料（X7)含有（A7)成分的話，耐損傷性和壓縮永久變形特 別優(yōu)良。
[0805] 〈丙烯系聚合物（B7) >
[0806] 作為第七發(fā)明中所用的丙烯系聚合物（B7)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2?20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù) 2?20的α -烯烴，可以是與丙烯系聚合物（Α7)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
[0807] 這些α-烯經(jīng)，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0808] 丙烯系聚合物（Β7)，含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元通常為40?100摩爾％，優(yōu)選40? 99摩爾％，更優(yōu)選40?92摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選50?90摩爾％，作為共聚單體使用的源自 碳原子數(shù)2?20的α -烯烴（丙烯除外）的結(jié)構(gòu)單元通常為0?60摩爾％，優(yōu)選1?60 摩爾％，更優(yōu)選8?60摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選10?50摩爾％ (這里，丙烯和碳原子數(shù)2?20 的α -烯烴的合計(jì)為100摩爾％ )。
[0809] 另外丙烯系聚合物（B7)，以差示掃描量熱儀（DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)為小于120°C，或者 觀測(cè)不到熔點(diǎn)，優(yōu)選熔點(diǎn)為100°c以下，或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。這里，所說的觀測(cè)不到熔點(diǎn)是 指，在-150°c?200°C的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測(cè)定條 件如第7發(fā)明的實(shí)施例所述。
[0810] 丙烯系聚合物（B7)，在135°C的萘烷中測(cè)定的特性粘度[η]為通常0. 01?10dl/ g，優(yōu)選0. 05?10dl/g的范圍。
[0811] 關(guān)于丙烯系聚合物（B7)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)），優(yōu)選具有與第一發(fā)明 中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)同樣的特性，由此得到的效果也相同。
[0812] 也就是說，丙烯系聚合物（Β7)，以13C_NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)） 為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85?97. 5 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選87?97%，特別優(yōu)選90?97% 的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度（mm分?jǐn)?shù)）為上述范圍的話，可特別優(yōu)良地平衡柔軟性和機(jī) 械強(qiáng)度，因此適于第七發(fā)明。mm分?jǐn)?shù)，可以使用國際公開第2004-087775號(hào)小冊(cè)子的21頁 第7行?26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0813] 丙烯系聚合物（B7)的制造方法沒有特別限定，可以例舉與第五發(fā)明所用的丙烯 系聚合物（B5)相同的制造方法。
[0814] 丙烯系聚合物（B7)優(yōu)選附加性地獨(dú)立地具有如下特性。
[0815] 丙烯系聚合物（B7)的肖氏A硬度優(yōu)選為30?80,更優(yōu)選35?70。
[0816] 進(jìn)而，丙烯系聚合物（B7)，以JIS K6301為準(zhǔn)，使用JIS3號(hào)啞鈴，在跨距：30mm，拉 伸速度：30mm/min，23°C條件下進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果100%變形的應(yīng)力（M100)為通常4MPa以下， 優(yōu)選3MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選2MPa以下。丙烯系聚合物為上述范圍時(shí)，柔軟性和橡膠彈性優(yōu) 良。
[0817] 關(guān)于丙烯系聚合物（B7)的結(jié)晶度、玻璃化溫度Tg、分子量分布（Mw/Mn)，優(yōu)選具有 與第一發(fā)明所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)相同的特性，由這些特性而得到的效 果也相同。
[0818] 例如，丙烯系聚合物（Β7)的通過凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定的分子量分布（Mw/Mn， 聚苯乙烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量）的值，優(yōu)選為4. 0以下，更優(yōu)選3. 0以下， 進(jìn)一步優(yōu)選2. 5以下。
[0819] 丙烯系聚合物（B7)，當(dāng)差示掃描量熱儀（DSC)的吸熱曲線中存在熔點(diǎn)（Tm、°C ) 時(shí)，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量（mol%)與AH(J/g)的關(guān)系中，成立與 第一發(fā)明所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物（B1)的情況相同的關(guān)系式。
[0820] 作為軟質(zhì)丙烯系聚合物（Β7)的優(yōu)選的具體例子，可以例舉以下的丙烯?乙烯?碳 原子數(shù)4?20的α -烯烴共聚物（Β7-1)。通過使用這樣的丙烯?乙烯?碳原子數(shù)4?20 的α-烯烴共聚物（Β7-1)，形成柔軟性和壓縮永久變形?機(jī)械強(qiáng)度良好的交聯(lián)發(fā)泡體。
[0821] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（Β7-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45?92摩爾％， 優(yōu)選56?90摩爾％，更優(yōu)選61?86摩爾％ ;源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?25摩爾％，優(yōu)選 5?14摩爾％，更優(yōu)選8?14摩爾％ ;以及源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元 3?30摩爾％，優(yōu)選5?30摩爾％，更優(yōu)選6?25摩爾％。這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、 源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100摩爾％。 關(guān)于碳原子數(shù)4?20的α -烯烴，特別優(yōu)選1- 丁烯。
[0822] 以這樣的量含有丙烯、乙烯和碳原子數(shù)4?20的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元的丙烯?乙 烯· α -烯烴共聚物（Β7-1)在含有丙烯系聚合物（Α7)的情況下，與（Α7)的相溶性良好，其 結(jié)果特別是交聯(lián)發(fā)泡體發(fā)揮良好的壓縮永久變形、耐損傷性。
[0823] 另外，源自丙烯、乙烯和碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元在上述范圍內(nèi)時(shí)， 可以獲得能夠得到柔軟性和壓縮永久變形、耐損傷性的平衡性更好的發(fā)泡體的材料。另外， 第七發(fā)明的發(fā)泡體材料（Χ7)中含有（Β7)成分時(shí)，可以使發(fā)泡體具有低回彈性。
[0824] 〈乙烯· α -烯烴共聚物（C7) >
[0825] 第七發(fā)明中根據(jù)需要所使用的乙烯· α -烯烴共聚物（C7)由乙烯和碳原子數(shù)3? 20的α-烯烴構(gòu)成，是非晶性或低結(jié)晶性的無規(guī)或嵌段共聚物，密度（ASTM D1505)通常為 0· 857g/cm3 以上 0· 910g/cm3 以下、優(yōu)選 0· 860 ?0· 905g/cm3,更優(yōu)選 0· 880 ?0· 905g/cm3 的范圍，而且，熔體流動(dòng)速率（1?1?45了1?1238，1901：，荷重2.161^)通常為0.1?4(^/10分 鐘，優(yōu)選〇· 5?20g/10分鐘。
[0826] 作為上述碳原子數(shù)3?20的α -烯烴，具體可以例舉丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己 烯、卜庚烯、I-半烯、I-壬烯、I-癸烯、I -十一烯、I-十二烯、I-十六烯、I-十八烯、I -十九 烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯等。其中優(yōu)選碳原子數(shù)3?20的α -烯烴，特別優(yōu)選丙烯、 1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。這些α -烯烴可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用，。
[0827] 另外，乙烯· α -烯烴共聚物（C7)，希望以75?95摩爾％的量含有從乙烯導(dǎo)出的 單元，以5?25摩爾％的量含有從碳原子數(shù)3?20的α -烯烴導(dǎo)出的單元。這里乙烯和 α -烯烴的合計(jì)量為100摩爾％。
[0828] 另外，乙烯· α-烯烴共聚物（C7)，除這些單元以外，在不損害第七發(fā)明目的的范 圍內(nèi)，還可以含有從其它聚合性單體導(dǎo)出的單元。
[0829] 作為乙烯· α-烯烴共聚物（C7)，具體來講，可以例舉乙烯?丙烯共聚物、乙 烯· 1-丁烯共聚物、乙烯?丙烯· 1-丁烯共聚物、乙烯?丙烯?亞乙基降冰片烯共聚物， 乙烯· 1-己烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物等。這些之中，優(yōu)選使用乙烯·丙烯共聚物、 乙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯· 1-己烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物等，特別優(yōu)選使用乙 烯· 1-丁烯共聚物。這些共聚物，可以使無規(guī)或嵌段共聚物，特別優(yōu)選是無規(guī)共聚物。
[0830] 乙烯· α -烯烴共聚物（C7)，以X射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度通常為40%以下，優(yōu)選 10 ?30%。
[0831] 另外，乙烯· α -烯烴共聚物（C7)，通過凝膠滲透色譜（GPC)求得的分子量分布 (Mw/Mn)的值為優(yōu)選1. 5?3. 0,優(yōu)選1. 7?2. 5的范圍。使用分子量分布（Mw/Mn)的值在 上述范圍的乙烯· α-烯烴共聚物（C7)時(shí)，可以得到能夠調(diào)制出壓縮永久變形性和賦形性 良好的發(fā)泡體的發(fā)泡體用材料（Χ7)。如上所述的乙烯· α-烯烴共聚物（C7)通常表現(xiàn)出 作為彈性體的性質(zhì)。
[0832] 乙烯· α -烯烴共聚物（C7)，以ASTM D1238為準(zhǔn)，于190°C、荷重10kg的條件下測(cè) 定的熔體流動(dòng)速率（MFR1CI)和荷重2. 16kg條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率（MFR2)的比（MFR1CI/ MFR2)滿足下式MFR1Q/MFR2蘭6. 0的關(guān)系，優(yōu)選滿足7蘭MFR1Q/MFR2蘭15的關(guān)系，并且，希 望分子量分布（Mw/Mn)的值和MFR 1(l/MFRdi足下式Mw/Mn+5. 0〈MFR1(l/MFR2的關(guān)系。由此，可 以得到能夠調(diào)制出高發(fā)泡倍率即低比重、且高彈性、永久壓縮變形性和賦形性良好的發(fā)泡 體（非交聯(lián)發(fā)泡體、交聯(lián)發(fā)泡體）的發(fā)泡體用材料（X7)。
[0833] 乙烯· α -烯烴共聚物（C7)，希望其13C_NMR光譜的Τ α β相對(duì)于Τ α α的強(qiáng)度比 (Τα β/Τα α)為0.5以下，優(yōu)選0.4以下。
[0834] 這里，Τ α α和Τ α β是碳原子數(shù)3以上的α -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元中的CH2的峰 強(qiáng)度，意味著如下所示的相對(duì)于叔碳的位置不同的2種CH2。
[0835] [化 1]
[0836]

【權(quán)利要求】
1. 太陽能電池密封用片，其特征為，含有熱塑性樹脂組合物（X9)，該熱塑性樹脂組合 物（X9)由以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)為100°C以上的丙烯系聚合物（A9)0?70重量％， 和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2?20的α -烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為 30?80且以差示掃描量熱儀觀測(cè)的熔點(diǎn)小于100°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的軟質(zhì)丙烯系共聚物 (B9) 30?100重量％構(gòu)成。
2. 太陽能電池密封用片，其特征為，權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)丙烯系共聚物（B9)是以下 的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物（B9-1): (Β7-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45?92摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5?25摩爾％ 和源自碳原子數(shù)4?20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3?30摩爾％，且以差示掃描量熱儀觀測(cè) 的烙點(diǎn)小于ΙΟΟ?；蛴^測(cè)不到烙點(diǎn)。
3. 太陽能電池密封用片，其特征為，相對(duì)于權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂組合物 (X9) 100重量份，配合偶聯(lián)劑（Y9)0. 1?5重量份而成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3的任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封用片，其特征為，是非交聯(lián)的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封用片，其特征為，以厚度1mm的 片測(cè)定的內(nèi)部霧度值是1.0%?10%。
【文檔編號(hào)】C08L23/08GK104086900SQ201410312062
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2005年11月25日 優(yōu)先權(quán)日:2004年11月25日
【發(fā)明者】保谷裕, 野田公憲, 井上則英, 上原完, 志波英治, 山口昌賢, 川本學(xué), 山下明 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社