一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種防滴落劑乳液用穩(wěn)定劑的制備方法，該乳液穩(wěn)定劑由γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)，三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F，烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)復(fù)配，并經(jīng)過高通量微通道玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行充分混合而成。
【專利說明】一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種防滴落劑的制備方法，特別是一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]當(dāng)今一個(gè)具有良好發(fā)展前景的技術(shù)是以PTFE為核，通過對(duì)PTFE包覆常規(guī)聚合物得到核-殼形態(tài)PTFE復(fù)合粒子，以達(dá)到改性目的。PTFE包覆的主要思路是:PTFE粒子作為聚合種子，通過種子乳液聚合(核-殼乳液聚合)實(shí)現(xiàn)PTFE在微觀形態(tài)下的表面改性，得到具有核殼結(jié)構(gòu)的PTFE復(fù)合粒子，最大限度地保留PTFE特有的優(yōu)良性能，同時(shí)，由于外層聚合物對(duì)PTFE的包覆作用，PTFE的分散性和黏接性得到改善。由于種子乳液聚合不需要高能量，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和形態(tài)易于控制，成本低，所以該方法在制備PTFE等表面包覆聚合物方面得到廣泛應(yīng)用。種子乳液聚合是以預(yù)先合成的聚合物乳膠粒子為種子，將其作為聚合反應(yīng)主要場(chǎng)所，使被其吸附的單體進(jìn)行聚合，生成核-殼結(jié)構(gòu)等形態(tài)的復(fù)合粒子。
[0003]微通道反應(yīng)器是一種單元反應(yīng)界面尺度為微米量級(jí)的微型化的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)。由于它具有小尺寸、大比表面積和規(guī)整的微通道等特點(diǎn)，其在傳質(zhì)、傳熱等方面表現(xiàn)出超常的能力，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的反應(yīng)器，微觀混合是分子尺度上的混合，它對(duì)燃燒、聚合、有機(jī)合成、沉淀、結(jié)晶等快速反應(yīng)過程有著重要的影響。其原因在于快速反應(yīng)體系需要短的停留時(shí)間和高強(qiáng)度的局部混合以避免分子尺度上的離集。
[0004]CN101165082提供一種熱塑性樹脂的防滴落劑及其制備方法和含有它的熱塑性樹脂制品。該防滴落劑是由芯部和殼部形成的平均粒徑為0.075~I μ m的微粒子，所述的芯部含有原纖維形成性的四氟乙烯基聚合物，所述的殼部含有乙烯基單體單元，β_烯鍵式不飽和羧酸共聚物，所述芯部與殼部的重量比為30: 70~80: 20。本發(fā)明防滴落劑的分散性好，含有它的熱塑性樹脂制品沒有表面缺陷，外觀好，透明度高。
[0005]特開平2-158651號(hào)公報(bào)中記載了芯部為PTFE，從ETFE共聚物、乙烯-CTFE系共聚物、偏氟乙烯-六氟異丁烯系共聚物中選擇至少一種樹脂作為殼部的核-殼構(gòu)造微粒子；在特開平2-274711號(hào)公報(bào)中記載了核部為PTFE，殼部是玻璃化溫度高的含氟甲基丙烯酸酯系樹脂的核-殼構(gòu)造的微粒子，該微粒子在熱塑性樹脂中的分散性優(yōu)良。這些說明書中雖然記載了阻燃性效果，但沒有具體記載具有防滴性。
[0006]以上公開技術(shù)的PTFE分散液的穩(wěn)定性通常低于其它聚合物乳液，受到較大剪切作用時(shí)會(huì)出現(xiàn)PTFE粒子容易凝聚的缺點(diǎn)。為了制備得到包覆效果好的PTFE復(fù)合粒子，首先需要保證聚合穩(wěn)定性，采用更加理想的乳化分散體系。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種防滴落劑乳液用穩(wěn)定劑的制備方法。
[0008]該乳液穩(wěn)定劑由Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ570)，三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F，烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)復(fù)配，并經(jīng)過高通量微通道玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行充分混合而成。
[0009]本發(fā)明提供一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法，通過以下步驟實(shí)現(xiàn):
[0010]按重量份計(jì):將100份的Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、0.5-5份的的三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、10-30份的的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)預(yù)混10-40hr，然后加入到高通量微通道玻璃反應(yīng)器中，以流速1Kg/hr-100Kg/hr流速經(jīng)過充分的混合得到產(chǎn)品。
[0011]所述烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)為市售產(chǎn)品，如廣州雙鍵貿(mào)易有限公司的產(chǎn)品；Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)為市售產(chǎn)品，如廣州眾冠美貿(mào)易有限公司的產(chǎn)品；三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷為市售產(chǎn)品，濟(jì)南浩化實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
[0012]本產(chǎn)品防滴落劑乳液穩(wěn)定劑可在生產(chǎn)防滴落劑的聚合反應(yīng)后期加入，即在通過對(duì)PTFE包覆得到核-殼形態(tài)PTFE復(fù)合粒子乳液中加入，加入量為核-殼形態(tài)PTFE復(fù)合粒子乳液的0.5-5wt%，即可解決出現(xiàn)PTFE粒子容易凝聚的缺點(diǎn)，得到包覆效果好的PTFE復(fù)合粒子，再經(jīng)破乳，干燥粉碎，得到防滴落劑產(chǎn)品。
[0013]所述的核-殼形態(tài)PTFE復(fù)合粒子乳液為市售產(chǎn)品，如浙江衢州萬能達(dá)科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
[0014]所述的高通量微通道玻璃反應(yīng)器為市售產(chǎn)品，如美國康寧公司生產(chǎn)的GEN-1，GEN-2，GEN-3型玻璃反應(yīng)器。
[0015]本發(fā)明的有益效果:
[0016]有機(jī)硅氧烷中含官能團(tuán)的分子鏈越長(zhǎng)，其極性越小，空間位阻也越大，抗水解能力也越強(qiáng)，用于乳液聚合時(shí)也越穩(wěn)定，有機(jī)氟硅單體的加入能大大提高共聚物的熱穩(wěn)定性，這是因?yàn)镃-F和S1-O鍵具有很高的鍵能，能顯著提高含氟硅聚合物的熱穩(wěn)定性，并且可參與表面聚合，提高了種子乳液與殼體單體的相容性，增強(qiáng)了核殼乳液聚合的均勻型，降低了核-殼形態(tài)PTFE復(fù)合粒子乳液凝膠的產(chǎn)生，提高了防滴落劑產(chǎn)品質(zhì)量。

【具體實(shí)施方式】
[0017]以下實(shí)施例僅僅是進(jìn)一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0018]實(shí)施例1
[0019]高通量微通道玻璃反應(yīng)器為市售產(chǎn)品選用美國康寧公司生產(chǎn)的GEN-1型玻璃反應(yīng)器
[0020]將10Kg的Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、2Kg的三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、20Kg的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)以在500L攪拌式反應(yīng)釜中混合20hr，然后加入到高通量微通道玻璃反應(yīng)器中，以流速lOKg/hr流速經(jīng)過充分的混合得到產(chǎn)品。編號(hào)為SX-1。
[0021]實(shí)施例2
[0022]高通量微通道玻璃反應(yīng)器為市售產(chǎn)品選用美國康寧公司生產(chǎn)的GEN-2型玻璃反應(yīng)器。
[0023]將100Kg的Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、5Kg的三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、10Kg的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)以在2000L攪拌式反應(yīng)釜中混合lOhr，然后加入到高通量微通道玻璃反應(yīng)器中試用，以流速40Kg/hr流速經(jīng)過充分的混合得到產(chǎn)品，編號(hào)為SX-2。
[0024]實(shí)施例3
[0025]高通量微通道玻璃反應(yīng)器為市售產(chǎn)品選用美國康寧公司生產(chǎn)的GEN-2型玻璃反應(yīng)器。
[0026]將100Kg的Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、50Kg的三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、300Kg的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)以在2000L攪拌式反應(yīng)釜中混合40hr，然后加入到高通量微通道玻璃反應(yīng)器中試用，以流速100Kg/hr流速經(jīng)過充分的混合得到產(chǎn)品，編號(hào)為SX-3。
[0027]比較例I
[0028]不加入二氟丙基甲基環(huán)二硅氧烷D3F,其它同實(shí)施例1。所得廣品編號(hào)為SX-4。
[0029]比較例2
[0030]不加入烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為SX-5。
[0031]比較例3
[0032]不加入Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為SX-6。
[0033]實(shí)施例4乳液的表征
[0034]在10Kg核-殼形態(tài)PTFE復(fù)合粒子乳液中加入0.5Kg實(shí)施例1_3和比較例1_3的防滴落劑乳液穩(wěn)定劑產(chǎn)品，攪拌均勻后檢測(cè)PTFE復(fù)合乳液的凝聚物分率。
[0035]PTFE復(fù)合乳液的凝聚物分率為凝聚物質(zhì)量與PTFE和整個(gè)聚合過程中所加入的混合單體質(zhì)量之和的比，凝聚物質(zhì)量稱量得到。
[0036]

【權(quán)利要求】
1.一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 按重量份計(jì):將100份的Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、0.5-5份的的三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷0丨、10-30份的的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)預(yù)混10-40hr，然后加入到高通量微通道玻璃反應(yīng)器中，以流速10Kg/hr_100Kg/hr流速經(jīng)過充分的混合得到產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于，權(quán)利要求I中所述混合物包括以下組分:Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、三氟丙基甲基環(huán)三硅氧烷D3F、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種防滴落劑用乳液穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于，權(quán)利要求I中所述混合物在高通量微通道玻璃反應(yīng)器中經(jīng)過充分的混合得到產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C08F2/22GK104130356SQ201410311850
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月26日
【發(fā)明者】王琪宇, 許益生, 徐奎 申請(qǐng)人:衢州市中通化工有限公司