專利名稱：(1→3)-β-D-葡聚糖作為乳液穩(wěn)定劑的用途的制作方法
技術領域：
在本發(fā)明的最廣泛的方面，本發(fā)明涉及(1 — 3)-β-D-葡聚糖作為乳液穩(wěn)定劑 的用途，例如用作涂料、化妝品和浙青粘合劑組合物的乳液穩(wěn)定劑。依據(jù)本發(fā)明的特別 優(yōu)選實施方案涉及浙青粘合劑組合物。所述浙青粘合劑組合物特別具有優(yōu)良的儲存穩(wěn)定 性，以及優(yōu)良的破乳性能。本發(fā)明還涉及包含新型陽離子乳化劑的乳液，其中所述乳液 特別是浙青粘合劑組合物。
背景技術：
本發(fā)明通常涉及乳液的穩(wěn)定性。本領域內(nèi)眾所周知的是乳液在一定時間之后可 能開始不穩(wěn)定。當乳化劑存在時，其可以在一相中或兩相中出現(xiàn)。分離過程包括絮凝、 聚結(jié)(小液滴重組成更大的液滴)以及最終相分離的步驟，從而形成由上層油層和下層水 層構成的完全分離的乳液。當乳液是浙青乳液時，不同之處在于形成上層水層和下層濃 縮的浙青層(通常在底部的粘性層，其非常難于再分散)，因為浙青在室溫下的密度高于 水的密度。兩相乳液的穩(wěn)定涉及降低不穩(wěn)定化速率，這可以通過降低分散在連續(xù)相或液體 中的液滴的遷移率(即，通過增加乳液的粘度)，通過在液滴和連續(xù)相或液體間插入能量 壁壘，或通過上述兩種方式來實現(xiàn)。通過添加例如表面活性劑和聚合物，也被稱為乳化 劑來實現(xiàn)穩(wěn)定化。乳液應用于許多工業(yè)和食品應用，包括化妝品組合物，例如皮膚和發(fā)用制品以 及化妝品；涂料和浙青組合物。當用于浙青組合物中時，所述乳液通常由浙青粘合劑和 其它組分組成，所述其它組分包括油、乳化劑和其它添加劑如本領域內(nèi)眾所周知的聚合 物。浙青粘合劑的乳液通常用于道路建筑和道路維修。所述乳液通常是“水包油” 型，并且是由浙青粘合劑的小珠構成的有機相在連續(xù)水相中的分散液，所述水相含有乳 化體系，其促進浙青粘合劑的小珠在水相中的分散。所述乳化體系通常含有乳化劑和 任選存在的ρΗ調(diào)節(jié)劑。乳化劑可以是陰離子、陽離子、非離子或兩性的。例如，US 3.422.026除了公開包含陰離子或陽離子乳化劑的乳液之外，還公開了包含兩性乳化劑的 乳液，其在此援引加入。由浙青粘合劑制備乳液是一種降低在使用浙青粘合劑的操作中 浙青粘合劑的粘度的方法，并且使得可以容易地噴霧。浙青粘合劑的乳液在常溫下是流 體，在生產(chǎn)表面敷料中，通常在乳液的水相中加入增稠劑。所述增稠劑的功能是增加乳 液的粘度以在待處理的載體上鋪展，使得乳液在載體上固定。因此，在施加骨料或另外 的浙青層之前，確保乳液層在載體上均勻。另外，“陽離子”乳液是本領域內(nèi)已知的， ρΗ不超過7，并且含有陽離子乳化劑例如脂肪胺，而“陰離子”乳液是本領域內(nèi)已知 的，ρΗ大于7，并且含有陰離子乳化劑如脂肪酸金屬鹽。浙青粘合劑的乳液的重要 性能是儲存穩(wěn)定性、加工性能、破乳性能和粘著性 能。在儲存時，乳液容易“破乳”或分離，這明顯是不期望的，因為乳液不能再被加工。然而，增加乳液儲存穩(wěn)定性的常用技術通常導致更差的破乳性能，也就是說，乳液 的破乳需要更多時間。本領域內(nèi)眾所周知的是，當使用時，浙青粘合劑的乳液快速和均 勻破乳對于有效的可加工性是有利的，即，短時間實現(xiàn)破乳(完全固化)，即使在寒冷和 潮濕的天氣條件下，這具有的優(yōu)勢是在路面重鋪后，處理的路面短時間內(nèi)就可以使用， 并且在路面的早期使用期間較少發(fā)生破壞。本領域內(nèi)的另一個問題是，通常硬質(zhì)浙青粘合劑，特別是依據(jù)ASTMD5-97針 入度小于約IOOlO-1Inm的浙青粘合劑料，需要增加的穩(wěn)定化用于儲存，特別是長期儲 存。所述增加的穩(wěn)定性也導致更差的破乳性能。US 4.137.204公開了含有多糖作為增稠劑的浙青乳液，所述多糖例如熟的玉米淀 粉、纖維素衍生物如羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，該文獻在此援引加入。所述多糖的 實例為 Hercules 的Natrosol 250。US 4.548.966公開了一種浙青乳液，其中使用交聯(lián)淀粉作為增稠劑，該文獻在此 援引加入。US 4.879.326公開了陽離子乳液，其任選包含選自水溶性天然膠和低分子量，即 分 子量低于20000的水溶性聚氨酯的增稠劑，該文獻在此援引加入。US 5.246.986公開了一種浙青粘合劑的乳液，其中使用的增稠劑含有至少 40wt%的硬葡聚糖，其中優(yōu)選乳液的水相包含100-5000ppm，優(yōu)選200-2000ppm的硬葡 聚糖，該文獻在此援引加入。硬葡聚糖(CAS No.39464-87-4)已知是(1 — 3)-β-D-葡 聚糖，同時具有(1 — 6)-β-D-鍵，其中該聚合物具有吡喃型葡萄糖側(cè)鏈，并可以由例如 油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum)和啤酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)得到。硬
葡聚糖的結(jié)構式圖解表示如下HO.
O、八 CH2DH
^\。 ι
CHjOHCHpH|ηI
ho^V^^X
一--oj^^··*·^^^0、^·^1^·^^0"^^1"*1*^11^-''" I
OHOHOHJ .η葡聚糖是葡萄糖的聚合物，通常存在于細菌、真菌、酵母以及各種植物的細胞 壁中。常見的葡聚糖是β-α，3)-鍵吡喃型葡萄糖(通常被稱為β-葡聚糖)。其它 常見的實例包括β-α，3)-鍵吡喃型葡萄糖與β-α，4)-鍵吡喃型葡萄糖或β-α， 6)-鍵吡喃型葡萄糖的混合物。因此，在本領域內(nèi)的需求是提供乳液，特別是浙青粘合劑的乳液，其具有優(yōu)良 的儲存穩(wěn)定性并且快速破乳。本領域內(nèi)的需求還有提供浙青粘合劑的乳液，其包含硬質(zhì)浙青，并且仍具有優(yōu)良的儲存穩(wěn)定性，且在應用時快速破乳。眾多文獻報道的是，由較硬級別的浙青制成的乳液可以用作非粘性浙青粘層或 粘合層，即兩個浙青層之間的粘合層。使用較硬質(zhì)浙青導致更少的環(huán)境污染，因為在室 溫下，破乳的浙青乳液不粘到向浙青鋪路機供料的浙青卡車的輪胎上。較軟質(zhì)浙青在超 過30°C的溫度下容易粘到卡車輪胎上，隨后將導致工作周圍的道路上的黑色拖尾。這導 致很大的麻煩，尤其是當浙青卡車必須在有色路面上行駛時，例如荷蘭流行的紅色的自 行車路(參見US 2007105987，在此援引加入)。在歐洲南部，35-50針入度級別的浙青常常被用于非粘性浙青粘層或粘合層。然 而，包含這樣的浙青的乳液必須小心處理，以避免堵塞噴灑浙青粘層的卡車的噴嘴。例 如，常規(guī)的操作是，在噴灑非粘性浙青粘層后，卡車必須卸料，甚至有時要徹底清洗以 避免乳液堵塞和沉淀。對于本領域內(nèi)的專家顯而易見的是，較硬級別的浙青甚至導致更 嚴重的問題。盡管在炎熱的夏季，優(yōu)選20-30或甚至10-20浙青，但是這些乳液較差的 穩(wěn)定性不允許以實際和有效的方式來處理這些材料。
如援引加入的US 4.137.204所公開的，浙青乳液可以用不同的多糖來穩(wěn)定，因 為這些材料用作增稠劑。浙青乳液沉淀的一個重要驅(qū)動力是浙青小珠與周圍水相的密度 差別。因此，可以通過增加水相的粘度來改善儲存穩(wěn)定性，增加水相的粘度的同時伴隨 著增加了浙青小珠在沉淀期間的流體摩擦力。然而，大多數(shù)市售陽離子浙青粘層或粘合層乳液的pH接近2。當在高溫下即 50°C-70°C下儲存時，US 4.137.204中公開的多糖的分子量將由于酸催化水解而降低。在 幾天內(nèi)觀察到多糖增稠的浙青乳液的粘度顯著降低。因此，使用對酸催化水解不敏感或 較不敏感的乳液改性劑是有利的，使得乳液長期保持穩(wěn)定的質(zhì)量。D.Bais 等人在 J.ColloidInt.Sci.290，546-556，2005 中公開了化妝品用 Ο/W 乳 液，其包含0.2-1.2wt%的硬葡聚糖。S.C.Vinarta 等人在 Int.J.Biol.Macromol.41，314-323，2007 中公開了包含
葡聚糖的凝膠基質(zhì)作為藥物遞送賦形劑的用途。JP 2006-262862公開了包含奶酪模子(cheese head)、增稠穩(wěn)定劑、乳液穩(wěn)定劑和 膠凝劑的干酪餅，其中所述乳液穩(wěn)定劑含有至少一種多糖。所述多糖是凝膠多糖。EP 619.079公開了凝膠多糖作為乳液穩(wěn)定劑用于增強飼料添加劑組合物的外涂
層的溶解。未提及量或范圍。EP 1.477.171公開了凝膠多糖作為乳液穩(wěn)定劑在食品添加劑中的用途。沒有提及
量或范圍。US 5.750.598公開了硬葡聚糖可以用作水性浙青乳液中的粘度控制添加劑。WO 2006/066643公開了膽堿酯在皮膚藥物和化妝品中的應用。

發(fā)明內(nèi)容
第一方面，本發(fā)明涉及(1 — 3)-β-D-葡聚糖作為乳液穩(wěn)定劑的用途。第二方面，本發(fā)明涉及乳液，優(yōu)選如果乳液不是浙青粘合劑乳液的化，基于乳 液的總重量，所述乳液包含(1 — 3)-β-D-葡聚糖。第三方面，本發(fā)明涉及浙青粘合劑組合物，基于浙青粘合劑組合物的總重量，其包含0.005wt%至小于(1 — 3)-β-D-葡聚糖。第四方面，本發(fā)明涉及包含新型可生物降解乳化劑的乳液。第五方面，本發(fā)明涉及包含新型可生物降解乳化劑與(1 — 3)-β-D-葡聚糖的乳液。
依據(jù)第六方面，本發(fā)明涉及浙青粘合劑組合物，其包含新型可生物降解乳化劑 與(1 — 3)-β-D-葡聚糖。依據(jù)第七方面，本發(fā)明涉及浙青粘合劑組合物，其包含新型可生物降解乳化 劑。
具體實施例方式在本說明書和權利要求中使用的動詞“包含”或“包括”以其非限制性意義使 用，意味著包括其后的內(nèi)容，但是不排除未具體提及的內(nèi)容。術語“乳液”被理解為一個體系，其中液滴和/或液晶分散在液體中。在乳 液中，液滴在尺寸上通常超過膠體的常規(guī)限制。如果連續(xù)相是水溶液，乳液被表示為 0/W，而如果連續(xù)相是有機液體(“油”)，則被稱為W/0。更復雜的乳液，如O/ W/0(即含在水滴中的油滴分散在連續(xù)油相中或三相乳液)，也包括在術語“乳液” 中。感光乳液，盡管是膠質(zhì)體系，并不是本文所用的術語“乳液”意義下的乳液(參見 International Union of Pure andApplied Chemistry, Manual of Symbols and Terminology for PhysiochemicalQuantities and Units, Appendix II, Definitions, Terminology, and Symbols inColloid and Surface Chemistry, Part 1，web version, 2001)。乳液的類型(O/W 或 W/ O)由兩種液體的體積比來確定。例如，具有5%的水和95%的油(0/W相比為19)，乳 液通常是W/0。在本文中，“硬質(zhì)”浙青被理解為依據(jù)ASTM D5-97針入度為約10-約 IOOlO-1Inm的浙青。另一方面，“軟質(zhì)”浙青被理解為依據(jù)ASTM D5-97針入度為超過 約100至約βδΟΙ Τιηιη的浙青。本領域內(nèi)眾所周知的是，依據(jù)ASTM D5-97針入度的單 位為 “1 (T1Inm ”。(1 — 3)-β-D-葡聚糖本領域內(nèi)已知的是，(1 —3)-i3-D_葡聚糖可以具有不同類型的鍵。依據(jù)本發(fā) 明，優(yōu)選(1 —3)-i3-D_葡聚糖還具有(1 —6)-i3-D_鍵。還優(yōu)選聚合物具有吡喃型葡 萄糖側(cè)鏈。依據(jù)本發(fā)明，葡聚糖選自硬葡聚糖(CAS Νο.39464-87-4)、裂褶多糖 (CAS Νο.9050-67-3)、海帶多糖(CAS No.9008-22-4)、cinerean、香菇多糖(CAS No.37339-90-5)和凝膠多糖(CAS No.54724-00-4)。然而，凝膠多糖不是優(yōu)選的，因為
其在酸性pH下水溶性低。最優(yōu)選的葡聚糖是硬葡聚糖。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選(1 — 3)-β-D-葡聚糖是未改性(1 —3)-i3-D_葡聚糖。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選(1 — 3)-β-D-葡聚糖在水中的溶解度(20°C，pH = 6)為至 少 20wt%。依據(jù)本發(fā)明，(1 — 3)_β -D-葡聚糖以非極性非親水液體介質(zhì)中的分散液的形式 使用，優(yōu)選植物油。
乳液本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，(1 — 3)-β-D-葡聚糖對一般的乳液有顯著和不可預料的穩(wěn)定作 用，為了達到這種作用僅需要少量的(1 — 3)-β-D-葡聚糖。而且，(1 —3)-i3-D_葡 聚糖的添加方式可以在乳液制造過程中廣泛地變化。例如，(1 —3)-i3-D_葡聚糖可以 在乳化之前添加至水相中，或者可以添加至最終的乳液中。因此，(1 —3)-i3-D_葡聚 糖可以廣泛用作乳液穩(wěn)定劑，例如，在用于道路建筑和維修的乳液、化妝品用乳液、涂 料用乳液、食品用乳液等中。因此，優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明的第二方面，優(yōu)選在乳液不是浙青粘合劑乳液的情 況下，所述乳液基于乳液的總重量包含0.01_10對％的(1 — 3)-i3-D_葡聚糖，基于 浙青粘合劑組合物的總重量優(yōu)選包含0.01-5.0wt%，更優(yōu)選0.01-2.5wt%，甚至更優(yōu) 選0.02-1.5wt%，還甚至更優(yōu)選0.02-1.0wt%，還甚至更優(yōu)選0.02_0.5wt %和特別是 0.02-0.(1 — 3)-β-D-葡聚糖。甚至可以制備包含 0.005，優(yōu)選0.01，M0.02wt% 和 0.005，優(yōu)選 0.01，至 0.015械％的(1 — 3)-3-D-葡聚糖。依據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明涉及一般的乳液，即不含(1 —3)-i3-D_葡聚 糖，其包含選自下面公開的式(II)的甜菜堿甘氨酸和式(III)的膽堿衍生物的陽離子乳化 劑，所述乳液基于乳液的總重量包含約0.01-約所述陽離子乳化劑?；谡闱?粘合劑組合物的總重量，陽離子乳化劑的量優(yōu)選為0.01-10.0wt%，更優(yōu)選0.01-5wt%， 甚至更優(yōu)選0.02-2.5wt%，還甚至更優(yōu)選0.02-1.0wt%，還甚至更優(yōu)選0.02_0.5Wt%和特 別是 0.02-0.2wt%。依據(jù)本發(fā)明的第五方面，涉及包含新型可生物降解乳化劑與(1 —3)-i3-D_葡 聚糖的乳液，所述乳液基于乳液的總重量包含約0.01-約20wt%的陽離子乳化劑和
(1 —3)-i3-D-葡聚糖?；谡闱嗾澈蟿┙M合物的總重量，陽離子乳 化劑的優(yōu)選范圍為0.01-10.0wt%，更優(yōu)選0.01-5.0wt%，甚至更優(yōu)選0.02_2.5wt%，還 甚至更優(yōu)選0.02-1.0wt%，還甚至更優(yōu)選0.02-0.5_%和特別是0.02-0.2wt%。基于浙 青粘合劑組合物的總重量，(1 —3)-i3-D-葡聚糖的優(yōu)選范圍為0.01-5.0wt%，更優(yōu) 選0.01-2.5wt%，甚至更優(yōu)選0.02-1.5wt%，還甚至更優(yōu)選0.02-1.Owt%，還甚至更優(yōu)選 0.02-0.特別是 0.02-0.2wt%。依據(jù)本發(fā)明的乳液基于乳液的總重量，包含優(yōu)選約25-約75wt%的水相和約 75-約 油相。浙青粘合劑組合物在本發(fā)明的乳液中使用的浙青可以是直餾產(chǎn)品或者是加工產(chǎn)品(參見 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed.，Vol.3, pages 689-724)。依據(jù)本發(fā)明的第三方面，涉及浙青粘合劑組合物，其基于乳液的總重量包 含0.005至低于0.1_%的(1 — 3)-i3-D_葡聚糖，優(yōu)選0.01_0.07wt %，甚至更優(yōu)選
0.01-0.04wt%。甚至更優(yōu)選的是，這些乳化的浙青粘合劑組合物基于乳液的總重量，包 含0.005-0.020wt%，更優(yōu)選0.005-0.015對％的(1 — 3)-0"0_葡聚糖。當浙青粘合劑組 合物不包含選自依據(jù)式(II)的甜菜堿酯或依據(jù)式(III)的膽堿酯衍生物的可生物降解乳化 劑，而是含有傳統(tǒng)乳化劑時，依據(jù)所述第三方面的范圍是特別優(yōu)選的。依據(jù)本發(fā)明的第五方面，涉及包含新型可生物降解乳化劑與(1 —3)-i3-D_葡聚糖的浙青粘合劑組合物，所述乳液基于乳液的總重量包含約0.01-約20wt%的陽離子乳化 劑，和(1 — 3)-β-D-葡聚糖。基于浙青粘合劑組合物的總重量，陽離 子乳化劑的優(yōu)選范圍為0.01-10.0wt%,更優(yōu)選0.01-5.0wt%，甚至更優(yōu)選0.02_2.5wt%， 還甚至更優(yōu)選0.02-1.0wt%，還甚至更優(yōu)選0.02-0.5械％和特別是0.02-0.2wt%?；?浙青粘合劑組合物的總重量，(1 — 3)-i3-D_葡聚糖的優(yōu)選范圍為0.01-5.0wt%，更優(yōu) 選0.01-2.5wt%，甚至更優(yōu)選0.02-1.5wt%，還甚至更優(yōu)選0.02-1.Owt%，還甚至更優(yōu)選 0.02-0.特別是 0.02-0.2wt%。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選浙青粘合劑選自鏈烷浙青和環(huán)烷浙青。優(yōu)選的是，依據(jù) ASTM D5-97,鏈烷浙青或環(huán)烷浙青的針入度為約10-約βδΟΙΟ—ιηιη，更優(yōu)選約70-約
22010 1Inmo依據(jù)本發(fā)明，在浙青粘合劑組合物中(1 — 3)-β-D-葡聚糖的用量使得基本上不 產(chǎn)生浙青粘合劑組合物的增稠，并且遠小于在US 5.246.986中公開的最小量。在制造具有改善的儲存穩(wěn)定性的浙青粘合劑組合物的乳液中，本發(fā)明還允許 使用較硬質(zhì)的浙青，g卩，依據(jù)ASTM D5-97針入度為約IOOlO-1Inm或更低，特別是 IOOlO-1Inm-約IOlO-1Inm的浙青。相對比，在US 5.246.986公開的實例中，僅適用“可 乳化”浙青，即，針入度為140-160和180-220的軟質(zhì)浙青，盡管據(jù)稱可以使用針入度為 5-500 (依據(jù)NF標準T 66004)的浙青。包含硬質(zhì)浙青的快速破乳浙青乳液的缺點在于，路面灰塵的潤濕、研磨的浙青 層的潤濕和浙青液滴聚結(jié)形成均勻粘附的薄膜比由軟質(zhì)級別浙青得到的浙青乳液低。加 入(1 — 3)-β-D-葡聚糖如硬葡聚糖，使得可以混合使用相同乳化劑產(chǎn)生的兩種類型的 乳液。因此，可以生成所謂的雙模浙青乳液，其中較少量的較軟質(zhì)浙青乳液用作聚結(jié)劑 來增加浙青薄膜的粘結(jié)和粘合。所述雙模乳液中的浙青相可以由80-98wt%& 10-20至 70-100 浙青和100-150 至 260-320 浙青組成。因此，依據(jù)本發(fā)明的浙青乳液可以包含具有不同針入度的起始浙青的浙青乳液 的混合物，以下將更詳細地公開。優(yōu)選浙青包含軟質(zhì)浙青乳液和硬質(zhì)浙青乳液的混合 物，即，用作乳液的起始材料的硬質(zhì)浙青依據(jù)ASTMD5-97的針入度為約IOOlO-1Inm或更 低，優(yōu)選約100或更低至約10IO-1Inm,更優(yōu)選約60-約lOlO—mm，甚至更優(yōu)選約50-約 2010^mm,以及軟質(zhì)浙青的針入度依據(jù)ASTM D5-97大于約lOOliTmm，優(yōu)選大于約100 或約350ICT1Inm,更優(yōu)選大于約100至約220KT1Inm,甚至更優(yōu)選約160-約220104111111。 所述混合物優(yōu)選包含軟質(zhì)浙青對硬質(zhì)浙青的重量比為1-30，更優(yōu)選1-10。浙青路面通常鋪許多層。目前，大多數(shù)路面設計和評價技術都假設相鄰層是完 全粘合在一起而沒有任何相對位移的。然而，似乎良好的粘合不是總能實現(xiàn)的，因為大 量路面缺陷與差的粘合條件相關。粘合對于將徑向拉伸和剪切應力轉(zhuǎn)移至下層和進一步 轉(zhuǎn)移至全部路面結(jié)構是至關重要的。為了達到所需的路面性能，良好的粘合是非常重要 的。然而，迄今為止，對于許多道路鋪筑和材料組合所需要的和可達到的剪切強度，沒 有相關的規(guī)格限制。為了測量浙青層之間的粘合劑層的剪切強度或剪切模量，可以使用所謂的 Leutaer測試。在該測試中，在100或150mm的圓柱形測試樣品上進行扭轉(zhuǎn)拉伸測試。 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當使用較硬級別的浙青時，用Leutaer測試測量的剪切力高于較軟級別的浙青。例如，當用10-20浙青制成的浙青粘層時剪切力是使用160-220浙青粘層時的約 3-4 倍。對于表面修整(或碎石封層)乳液，在乳液浙青相中加入彈性體將增加路面的平 均壽命，因為粘合劑的機械(彈性)性能得到提高。因此，依據(jù)本發(fā)明的浙青粘合劑組合物優(yōu)選包含彈性體。通常將彈性體添加至 浙青粘合劑組合物中以改善浙青的性能例如抗車轍性。而且，多孔浙青層的內(nèi)聚力被改 善，從而降低了由于松散即骨料從浙青表面分離而造成的退化。最后，需要彈性體以得 到堅固而柔韌并足夠塑性的粘合材料。盡管彈性體與浙青足夠相容，但是其可能對加工 性不利，因為其導致過高的粘度。在某些情況下，這需要添加溶劑和/或浙青稀釋油以 降低粘度和提高彈性體在浙青中的溶解度，以及浙青粘合劑組合物的加工和應用。優(yōu) 選的是，所述彈性體選自乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-丙烯-二烯共聚物、丁二烯-苯乙烯二嵌段共聚物、丁二烯_苯乙烯-丁二烯三嵌 段共聚物、異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物、異戊二烯-苯乙烯-異戊二烯三嵌段共聚 物，其中二嵌段或三嵌段共聚物可以以星形聚合物的形態(tài)出現(xiàn)，其中在制造過程中使用 交聯(lián)劑如二乙烯基苯。然而，依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選彈性體是包含兩個相鄰的、任選取代的 丁二烯單元例如異戊二烯的聚合物或樹脂，最優(yōu)選聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯二嵌段共 聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物或苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。更優(yōu)選的是，彈性體是聚丁二烯或苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯三嵌段共聚物，特別由于其與浙青良好的相容性及其優(yōu)良的粘彈性。在依 據(jù)本發(fā)明的浙青粘合劑組合物中，基于浙青粘合劑組合物的總重量，彈性體含量優(yōu)選為 0.1-7.0wt%,更優(yōu)選 0.5-5.0wt%。依據(jù)本發(fā)明的第七方面，本發(fā)明涉及浙青粘合劑組合物和可生物降解乳化劑， 所述可生物降解乳化劑選自依據(jù)式⑴的烷基多糖苷、依據(jù)式(II)的甜菜堿甘氨酸和依據(jù) 式(III)的甜菜堿酯。最優(yōu)選的可生物降解乳化劑是依據(jù)式(III)的甜菜堿酯。所述可生 物降解乳化劑將在隨后更詳細地公開。基于浙青粘合劑組合物的總重量，浙青粘合劑組 合物優(yōu)選包含約0.01-約20wt%的所述可生物降解乳化劑。浙青粘合劑組合物的乳液本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當在50_70°C的溫度下儲存時，(1 — 3)-β-D-葡聚糖改性的浙 青乳液的粘度或多或少是恒定的。而且，用于穩(wěn)定酸性陽離子乳液的添加劑，如浙青粘 層乳液和表面修整乳液，在較低的ρΗ值下，在30°C-80°C的溫度下應當是足夠穩(wěn)定的， 以避免這些添加劑的劣化，以確保長期儲存期間的穩(wěn)定質(zhì)量。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，當在 50°C和酸性條件下儲存時，本發(fā)明所描述的多糖沒有導致粘度的顯著下降。這表明多糖 的穩(wěn)定效果在長期儲存期間或多或少是恒定的。而且，本發(fā)明人證明，僅僅非常少量的(1 — 3)_β-D-葡聚糖就足以達到顯著 的穩(wěn)定效果。不受理論的限制，本發(fā)明人認為穩(wěn)定化的機理不能通過作用在浙青小珠上 的液體摩擦力可能增大來解釋，因為在所述低濃度下的增稠效果小得可以忽略。甚至更 令人驚奇的發(fā)現(xiàn)是，當將(1 — 3)-β-D-葡聚糖加入到乳液的水相中時，在試驗條件下 僅有非常少部分的多糖溶解。工業(yè)級的(1 — 3)-β-D-葡聚糖的純度范圍為約20-約 95%,并認為存在于葡聚糖中的雜質(zhì)對陽離子乳液中觀察到的穩(wěn)定效果沒有貢獻。隨后將含有大部分雜質(zhì)的未溶解部分過濾掉，用水性濾液來生產(chǎn)浙青乳液。所述乳液表現(xiàn)出 與由未過濾的水相產(chǎn)生的浙青乳液相同的儲存穩(wěn)定性。明顯的，與沒有在水相中添加任 何(1 —3)-i3-D_葡聚糖而產(chǎn)生的乳液相比，這兩種乳液均表現(xiàn)出顯著更好的儲存穩(wěn)定 性。另一方面，US 5.246.986公開了包含增稠劑的浙青粘合劑組合物，所述增稠劑 包含至少40wt%的硬葡聚糖。在這些浙青粘合劑組合物中，硬葡聚糖被用作增稠劑，也 就是說，硬葡聚糖增加浙青粘合劑組合物的乳液的粘度。然而，本發(fā)明人令人驚奇地發(fā) 現(xiàn)，(1 — 3)-β-D-葡聚糖如硬葡聚糖增強了浙青粘合劑組合物的乳液的固有穩(wěn)定性，這 導致改善的儲存穩(wěn)定性和改善的剪切穩(wěn)定性。依據(jù)本發(fā)明的浙青乳液基于浙青乳液的總重量，優(yōu)選包含約25-約75wt%的水 相和約75-約25^%的油相，其中所述油相由上述公開的浙青粘合劑組合物制成。然 而，對于本領域內(nèi)的技術人員顯而易見的是，油相可以是合成來源，這將在后更詳細 地公開。更優(yōu)選的是，依據(jù)本發(fā)明的浙青乳液包含約70-約30wt%的水相和約30-約油相。依據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案，浙青乳液包含含有硬質(zhì)浙青的浙青乳液和含 有軟質(zhì)浙青的浙青乳液的混合物。包含這樣的混合物的乳液的優(yōu)點在于可以容易地達到 期望的性能。依據(jù)本發(fā)明的浙青乳液除了(1 — 3) _ β -D-葡聚糖外優(yōu)選包含至少一種選自陰離 子、陽離子、非離子或兩性乳化劑的乳化劑。優(yōu)選的是，所述乳化劑選自可生物降解乳 化劑。所述可生物降解乳化劑可以部分或完全基于植物原料。例如，部分基于植物原料 的乳化劑是由合成多胺和脂肪酸衍生物反應得到的產(chǎn)物。然而，對于本領域內(nèi)的技術人 員顯而易見的是，本發(fā)明不限于部分或完全基于植物原料的可生物降解乳化劑。具有與 在此公開的部分或完全基于植物原料的可生物降解乳化劑相同的結(jié)構的合成化合物也包 括在本發(fā)明中。盡管所述合成化合物是通過化學合成得到的，但是其結(jié)構保證了良好的 生物相容性和優(yōu)良的非生態(tài)毒性。在US 6.117.934和US2007/0243321中公開了完全基 于植物原料的乳化劑，兩者均在此援引加入。US 6.117.934公開了選自式⑴的烷基多糖苷的非離子乳化劑R1O(R2O)b(Z)a (I)其中R1是具有5-24個碳原子的烷基，R2是具有2-4個碳原子的亞烷基，Z是具 有5個或6個碳原子的糖基，b是0-12的整數(shù)，a是1-6的整數(shù)。優(yōu)選b是0而Z是葡 萄糖殘基。烷基優(yōu)選是直鏈的，并且可以任選含有至多3個碳碳雙鍵。如US 6.117.934 中所公開的，糖基的數(shù)量，即a，是統(tǒng)計平均值。甜菜堿的式為Me3N+-CH2-COO(_)。在本領域中，四級N-(CH2)n-Xw化合 物(即，在一個分子中陽離子基團與陰離子基團彼此近距離組合)通常被稱為“甜菜 堿”，其中Xh是陰離子，例如鹵化物、磺酸鹽或膦酸鹽。然而，由于N-季銨化甘氨 酸(H2N-CH2-COOH)是甜菜堿，式為Me3N+-CH2-COOR的化合物在本文中稱為“甜菜 堿酯”或“甜菜堿酯衍生物”，盡管其沒有陰離子基團。膽堿的式為Me3N+-CH2-CH2-OH,其酯在本文中稱為“膽堿酯”或“膽堿酯衍 生物”。
US 2007/0243321公開了選自式(II)的甜菜堿酯的陽離子乳化劑X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是磺酸酯基，R3是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R4是氫或者是 具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或NH，而R5是式為CnH2(2n_m)+1&基團， 其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且和OsmU。如果烷基包含3_6個碳原子，其 還可以具有環(huán)狀結(jié)構，并可以包括1-2個選自氮和氧的雜原子。其它式(II)的甜菜堿酯(US 2007/0243321中未公開的)包括那些化合物，其 中X是除了甲烷磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽或樟腦磺酸鹽之外的陰離子。陰離子，例如鹵化 物，優(yōu)選是氯化物。US 2005/0038116 公開了 CH3-(CH2) 17_C (O) _0_ (CH2) 2-乂 (CH3) 3CT (硬脂酰膽 堿氯化物)及其在治療特定疾病的用途。該化合物還可以用作依據(jù)本發(fā)明的乳化劑。WO 2006/066643公開了膽堿和脂肪酸的酯以及包含所述酯的化妝品。所述酯據(jù) 稱具有殺菌活性，式為R-C (O)-O-(CH2)2-W(CH3)3X^其中R是C6-C36烷基，X_是鹵 化物、硝酸鹽、磷酸鹽、甲苯磺酸鹽或甲烷磺酸鹽。所述酯也可以用作依據(jù)本發(fā)明的乳 化劑。另一組陽離子乳化劑是式(III)的膽堿酯衍生物X" (R3) 3N+-[C (R4) 2]P-Z-C (O) -R5 (III)其中Χ—是抗衡離子，例如磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，P是1或2(優(yōu)選2)，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z 是O或ΝΗ，而R5是式為CnH2(2n_m)+1&基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊《12 和O^nU ；或者是式CnH2n+1的基團，其中l(wèi)end如果烷基包含3_6個碳原子，其還 可以具有環(huán)狀結(jié)構，并可以包括1-2個選自氮和氧的雜原子。當X—是磺酸鹽時，優(yōu)選 X—是C1-C12單烷基磺酸鹽，其中烷基可以是直鏈或支鏈的，并且/或者可以任選插入一 個或多個選自O和N的雜原子。如果X—是鹵化物，其基本上可以是F—、Cl—、Br—或Γ。 然而，優(yōu)選乂_是0_。依據(jù)本發(fā)明，陽離子乳化劑，特別是依據(jù)式(II)和(III)的那些，是優(yōu)選的。最 優(yōu)選的是，陽離子乳化劑是依據(jù)式(III)的膽堿酯衍生物。用于制備依據(jù)式(II)和(III)的陽離子乳化劑的基礎材料全部是植物或天然來 源。US 2007/0243321中公開了依據(jù)式(II)的陽離子乳化劑。依據(jù)式(III)的陽離子乳 化劑基本上衍生自膽堿和脂肪酸。因此，這些陽離子乳化劑是高度可生物降解的，因此 是環(huán)境期望的。依據(jù)式(III)的陽離子乳化劑可以通過各種方法制備。依據(jù)第一種方法，脂 肪酸R5C(O)OH或其適合的衍生物，優(yōu)選酰氯R5C(O)Cl,與膽堿(膽堿本身具有式 X (R3)3N+-CH2CH2OH)或依據(jù)式(IV)的膽堿衍生物反應X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Y (IV)其中Y是OH或Cl，其中R3、R4和ρ如上所定義?；蛘撸舅岬图壨榛5C(O)OR3可以與(R3)2N-[C(R4)2]p_OH反應，以提 供脂肪酸的叔胺基烷基酯，而后用烷基鹵R3X(其中X是氯、溴或碘)或二烷基硫酸酯 (R3)2SO4季銨化?；蛘?，醇R5-OH可以與氯乙酸(Q-CH2-CO2H)或衍生物如氯乙酰氯Cl-CH2-C(O)Cl反應成相應的酯，然后與依據(jù)式(R3)3N的胺反應，以提供依據(jù)式(II)的
甜菜堿。因此本發(fā)明還涉及一種制備依據(jù)式(III)的膽堿酯衍生物的方法X" (R3) 3N+-[C (R4) 2]P-Z-C (O) -R5 (III)其中Χ—是抗衡離子，例如磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，ρ是1或2，Z是O 或ΝΗ，而R5是式為CnH2(2n_m)+1的基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊<12和 0<m<3,其中當所述烷基包含3-6個碳原子時，烷基任選地具有環(huán)狀結(jié)構，并任選包括 1-2個選自氮和氧的雜原子，其中脂肪酸化合物R5C (O)P，其中P是OH或Cl，與依據(jù)式 (IV)的膽堿衍生物反應X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Y (IV)其中Y是OH或Cl，其中R3、R4和ρ如上所定義。因此本發(fā)明還涉及制備依據(jù)式(III)的膽堿酯化合物的方法X" (R3) 3N+-[C (R4) 2]P-Z-C (O) -R5 (III)其中Χ—是抗衡離子，例如磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或ΝΗ，而R5是 式為CnH2(2n_m)+1&基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊《12和0《m《3，其中當所 述烷基包含3-6個碳原子時，烷基任選地具有環(huán)狀結(jié)構，并任選包括1-2個選自氮和氧的 雜原子，其中化合物R5-PH(其中P是O、NH或NR3，優(yōu)選O)與氯乙酸(Cl-CH2-CO2H) 或氯乙酰氯Cl-CH2-C(O)Cl反應成相應的酯R5-P-C(O)-CH2-Cl,而后所述酯或酰胺與 依據(jù)式(R3)3N的胺反應，其中R3和R5具有如上所示的含義。依據(jù)本發(fā)明的乳液可以用于表面涂料、粘合層、浸漬層、致密涂布材料和半致 密涂布材料，其是冷鑄或可儲存的。依據(jù)本發(fā)明的乳液可以基于合成材料，使用所述合成材料替代浙青/油相，如 US 20070105987中所公開的，其在此援引加入。特別是，這樣的乳液具有低色素，并且 包含環(huán)烷油，其中基于環(huán)烷油的總重量，粘度隨溫度急變的組分的總含量為35-80wt% ； 和石油或合成烴樹脂，其中環(huán)烷油對石油或合成烴樹脂的比例為10 90-90 10。 另外，依據(jù)ASTMD 445，環(huán)烷油的動力粘度(100°C )優(yōu)選為20_150cSt，更優(yōu)選 25-120cSt,最優(yōu)選30-100cSt。而且，環(huán)烷油還包含聚芳烴，其含量優(yōu)選小于10wt%， 更優(yōu)選小于5wt%。含硫量也較低。優(yōu)選依據(jù)ASTM D 323的含硫量在5wt%以下， 更優(yōu)選在下和最優(yōu)選在1.0wt%以下。所有這些數(shù)據(jù)均基于油的總重量。而 且，環(huán)烷油優(yōu)選顏色非常淡。因此，優(yōu)選環(huán)烷油的顏色依據(jù)ASTM 5386測定低于 ΙΟΟ,ΟΟΟΑΡΗΑ,更優(yōu)選低于50,000ΑΡΗΑ。這種澄清和透明的油能夠使顏料的用量低于 常規(guī)，例如1.5wt%。例如，如果油基于通過光亮油(其顏色通常大于ΙΟΟ,ΟΟΟΑΡΗΑ)的 糠醛提取得到的提取物，顏料的量必須至少為2wt%。這種低色素乳液還可以包含油如 Total 的 Shell BFE 和Plaxolene 50。依據(jù)本發(fā)明的乳液還可以包含蠟，如US 2007199476中所公開的，其在此援引 加入，特別是Fischer Tropsch蠟和EBS基蠟。特別得，所述FischerTropsch蠟的凍凝點 為85-120°C，通過IP 376測定，在43°C下，以0.1mm表示，PEN超過5。
優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的(彈性體改性的)浙青乳液可具有如下特征1.回收浙青的針入度> IOOlO-1Inm破乳指數(shù)X儲存穩(wěn)定性< 1.35，優(yōu)選< 1.2，更優(yōu)選< 0.9，其中破乳指數(shù)不超 過90，儲存穩(wěn)定性不超過0.015。依據(jù)NEN-EN 13075-1測定破乳指數(shù)(參見實施例3的 表4)，依據(jù)NEN 12847測定儲存穩(wěn)定性(參見實施例5的表8 ；以％表示，因此值必須 用100%除)。2.回收浙青的針入度SlOOlO-1Inm破乳指數(shù)X儲存穩(wěn)定性< 1.8，優(yōu)選< 1.5，更優(yōu)選< 1.1，最優(yōu)選< 0.9，其中 破乳指數(shù)不超過120，儲存穩(wěn)定性不超過0.015%。依據(jù)NEN-EN 13075-1測定破乳指數(shù) (參見實施例3的表4)，依據(jù)NEN 12847測定儲存穩(wěn)定性(參見實施例5的表8 ；以％表 示，因此值必須用100%除)。實施例實施例1通過在室溫下以1 2的重量比混合制備硬葡聚糖(Actigum cS6，購自荷蘭 的IMCD)與食品級植物油(購自比利時的Mosselman N.V.或荷蘭的Heybroek B.V.)的混
合物。食品級植物油防止硬葡聚糖顆粒在水性介質(zhì)中聚結(jié)，因此當將所述混合物攪拌加 入到水中時，得到均勻的分散液。依據(jù)下列程序制備乳液。在約60°C的溫度下，向99.232重量單位的水中添加 0.428重量單位的30%鹽酸溶液，同時輕輕攪拌。在水中加入0.24重量單位的Redicote E9脂肪胺乳化劑(購自Akzo Nobel)，然后加入0.1重量單位的硬葡聚糖-食品級油 (1 2)混合物。將水和軟質(zhì)浙青，即針入度為IeOjZOlO-1Inm的Exxon Mobile浙青 (ex-Exxon Mobile refinery Antwerp, Belgium)者β力口入至Ll Atomix 乳化裝置(Emulbitume， France)中，乳化成含水量為約40wt%的水包油(Ο/W)乳液。六天后，測定儲存穩(wěn)定 性。其顯示未發(fā)生乳液的分離。乳液的組成和性能在表1中概述。表 權利要求
1.未改性的(1— 3)-β-D-葡聚糖作為乳液穩(wěn)定劑的用途，其中(1 — 3)-β-D-葡 聚糖在水中(20°C，pH = 6)的溶解度為至少20wt%。
2.依據(jù)權利要求1的用途，其中所述葡聚糖還具有(1— 6)-β-D-鍵。
3.依據(jù)權利要求1或2的用途，其中所述聚合物具有吡喃型葡萄糖側(cè)鏈。
4.依據(jù)權利要求1-3之一的用途，其中所述葡聚糖選自硬葡聚糖、裂褶多糖、海帶多 糖、cinerean、香菇多糖和凝膠多糖。
5.依據(jù)權利要求4的用途，其中所述葡聚糖是硬葡聚糖。
6 .依據(jù)權利要求1-5之一的用途，其中基于所述乳液的總重量，所述葡聚糖的用量為 0.005 至低于 0.1wt%。
7.依據(jù)權利要求1-6之一的用途，其中所述乳液包含可生物降解乳化劑。
8.依據(jù)權利要求7的用途，其中所述可生物降解乳化劑選自以下ω和(b)(a)式(II)的甜菜堿酯X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是抗衡離子，優(yōu)選為C1-C12烴基磺酸鹽基團，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或NH，而R5 是式為CnH2(2n_m)+1&基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊《12和0《m《3，以及其 中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽 基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其混合物；和(b)式(III)的膽堿酯衍生物X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Z-C (O) -R5 (III)其中χ-是抗衡離子，例如磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈或支 鏈烷基，ρ是1或2，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或ΝΗ， 而R5是式為CnH2(2n_m)+1的基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊<12和； 或者式為CnH2n+1的基團，其中l(wèi)end以及其中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或支鏈烷基 磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其混合物。
9.依據(jù)權利要求1-8之一的用途，其中所述(1— 3)-β-D-葡聚糖是用于浙青粘合劑 組合物中。
10.依據(jù)權利要求9的用途，其中所述浙青粘合劑選自鏈烷浙青和環(huán)烷浙青。
11.依據(jù)權利要求10的用途，其中所述浙青的針入度依據(jù)ASTMD5-97為lOOliTmm 或更低。
12.依據(jù)權利要求10的用途，其中所述浙青的針入度依據(jù)ASTMD5-97大于10010 1Inmo
13.依據(jù)權利要求9-12之一的用途，其中所述浙青粘合劑組合物包含彈性體。
14.依據(jù)權利要求9-13之一的用途，其中所述浙青粘合劑組合物的乳液包含含有硬質(zhì) 浙青的乳液和含有軟質(zhì)浙青的乳液的混合物。
15.—種乳液，其基于所述乳液的總重量，包含約0.01-約20wt%的可生物降解乳化 齊U，其中所述可生物降解乳化劑選自以下(a)和(C)(a)式(II)的甜菜堿酯X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是抗衡離子，優(yōu)選為C1-C12的烴基磺酸鹽基團，R3是具有1-6個碳原子的直 鏈或支鏈烷基，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或NH，而R5 是式為CnH2(2n_m)+1&基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊《12和0《m《3，以及其 中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽 基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其混合物；和(C)式(III)的膽堿酯衍生物X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Z-C (O) -R5 (III)其中χ-是抗衡離子，例如烴基磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，ρ是1或2，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O 或ΝΗ，而R5是式為CnH2(2n_m)+1的基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊<12和 0<m<3 ；或者式為CnH2n+1的基團，其中I^nd以及其中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或 支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其 混合物。
16.依據(jù)權利要求15的乳液，其中所述乳液還包含(1— 3)-β-D-葡聚糖。
17.依據(jù)權利要求16的乳液，其中基于所述乳液的總重量，所述(1—3)-i3-D_葡聚 糖的量為0.01-10wt%。
18.依據(jù)權利要求14-16之一的乳液，其中所述(1— 3)-β-D-葡聚糖在水中(20°C， pH = 6)的溶解度為至少20wt%。
19.一種浙青粘合劑組合物，其基于乳液的總重量包含O.Ol-lOwt %的 (1 — 3)-β -D-葡聚糖和約0.01-約20wt %的可生物降解乳化劑，其中所述 (1— 3)-β-D-葡聚糖在水中(20°C，pH = 6)的溶解度為至少20wt%，所述可生物降解 乳化劑選自以下(a)和(b)(a)式(II)的甜菜堿酯X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是抗衡離子，優(yōu)選為C1-C12烴基磺酸鹽基團，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或NH，而R5 是式為CnH2(2n_m)+1&基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊《12和0《m《3，以及其 中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽 基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其混合物；和(b)式(III)的膽堿酯衍生物X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Z-C (O) -R5 (III)其中χ-是抗衡離子，例如烴基磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，ρ是1或2，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O 或ΝΗ，而R5是式為CnH2(2n_m)+1的基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊<12和 0<m<3 ；或者式為CnH2n+1的基團，其中I^nd以及其中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或 支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其 混合物。.19. 一種浙青粘合劑組合物，其基于所述浙青結(jié)合料組合物的總重量，包含0.005至 低于0.1_%的(1 — 3)-β-D-葡聚糖，其中所述(1— 3)-β-D-葡聚糖在水中(20°C，pH = 6)的溶解度為至少20wt%。
20.—種浙青粘合劑組合物，其基于所述浙青結(jié)合料組合物的總重量，包含約 0.01-約可生物降解乳化劑，其中所述可生物降解乳化劑選自(b)式⑴的烷基多糖苷R1O(R2O)b(Z)a (I)其中R1是具有5-24個碳原子的烷基，R2是具有2-4個碳原子的亞烷基，Z是具有5 個或6個碳原子的糖基，b是0-12的整數(shù)，以及a是1-6的整數(shù)；(b)式(II)的甜菜堿酯X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是抗衡離子，優(yōu)選為C1-C12烴基磺酸鹽基團，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O或NH，而R5 是式為CnH2(2n_m)+1&基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊《12和0《m《3，以及其 中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽 基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其混合物；和(C)式(III)的膽堿酯衍生物X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Z-C (O) -R5 (III)其中χ-是抗衡離子，例如烴基磺酸鹽基團或鹵化物，R3是具有1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基，ρ是1或2，R4是氫或者是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z是O 或ΝΗ，而R5是式為CnH2(2n_m)+1的基團，其中m代表碳碳雙鍵的數(shù)量，并且6邊<12和 0<m<3 ；或者式為CnH2n+1的基團，其中I^nd以及其中所述烴基磺酸鹽基團是直鏈或 支鏈烷基磺酸鹽基團、芳基磺酸鹽基團、烷芳基磺酸鹽基團、和芳烷基磺酸鹽基團或其 混合物。
21.包含依據(jù)權利要求18-20之一的浙青粘合劑組合物的浙青乳液，其中從所述浙青 乳液中回收的浙青的針入度依據(jù)ASTM D5-97為大于lOOliTmm，其中破乳指數(shù)X儲 存穩(wěn)定性之積<1.35，條件是破乳指數(shù)的最大值小于90，和儲存穩(wěn)定性的最大值小于 0.015。
22.包含依據(jù)權利要求18-20之一的浙青粘合劑組合物的浙青乳液，其中從所述浙青 乳液中回收的浙青的針入度依據(jù)ASTM D5-97為lOOli^mm或更低，其中破乳指數(shù)X 儲存穩(wěn)定性之積< 1.8，條件是破乳指數(shù)的最大值小于120，和儲存穩(wěn)定性的最大值小于 0.015。
全文摘要
本發(fā)明涉及(1→3)-β-D-葡聚糖作為乳液穩(wěn)定劑的應用。本發(fā)明還涉及包含(1→3)-β-D-葡聚糖的乳液，基于所述乳液的總重量，(1→3)-β-D-葡聚糖的量為0.01-10wt％。本發(fā)明還涉及包含(1→3)-β-D-葡聚糖的瀝青粘合劑組合物，基于瀝青粘合劑組合物的總重量，(1→3)-β-D-葡聚糖的量為0.005-低于0.1wt％。本發(fā)明還涉及包含新型可生物降解乳化劑，特別與(1→3)-β-D-葡聚糖的組合的乳液。
文檔編號C09J195/00GK102015903SQ200980116405
公開日2011年4月13日 申請日期2009年3月11日 優(yōu)先權日2008年3月11日
發(fā)明者B·J·洛姆默爾茨, D·J·西克瑪, J·W·佩特斯, Q·A·內(nèi)德佩爾 申請人:萊泰克斯菲爾特有限公司