聚烯烴組合物相關申請的參考本申請主張2012年12月27日提交的美國臨時申請第61/746,151號的權益。技術領域本發(fā)明涉及一種適用于包裝應用的聚烯烴組合物和生產所述聚烯烴組合物的方法。

背景技術：
聚烯烴組合物在包裝應用中的用途一般是已知的。任何常規(guī)方法都可以用于生產所述聚烯烴組合物。使用不同催化劑系統(tǒng)的各種聚合技術已經被用于生產所述適用于包裝應用的聚烯烴組合物。盡管存在開發(fā)適用于包裝應用的組合物的研究工作，但仍然需要具有可加工性以及改良的機械性質的良好平衡的適用于包裝應用的組合物。另外，需要一種生產所述具有可加工性以及改良的機械性質的良好平衡的適用于包裝應用的組合物的方法。

技術實現要素：
本發(fā)明提供一種聚烯烴組合物，其適用于包裝應用、膜、多層結構以及由其制成的包裝裝置。在一個實施例中，本發(fā)明提供一種適用于包裝應用的聚烯烴組合物，其包含：乙烯/α-烯烴互聚物組合物，其包含(a)50重量％到75重量％第一乙烯/α-烯烴共聚物部分，其具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3范圍內的密度、在0.2克/10分鐘到1克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)，和(b)25重量％到50重量％第二乙烯/α-烯烴共聚物部分，并且其中所述乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3范圍內的密度、在0.5克/10分鐘到2克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)、在1.15到2.5范圍內的零剪切粘度比(ZSVR)、在2.0到4.0范圍內的表示為重量平均分子量與數量平均分子量的比率(Mw/Mn)的分子量分布以及在0.1弧度/秒和190℃下在6到43范圍內的tanδ，其中所述乙烯/α-烯烴互聚物組合物通過結晶洗脫分級(CEF)程序在洗脫圖上具有至少2個峰，其中每一峰都構成洗脫圖的總面積的至少25重量％，其中2個峰位置的間隔在20℃到40℃范圍內，其中較高洗脫溫度峰是在大于90℃的洗脫溫度下，并且其中較低洗脫溫度峰是在50℃到80℃范圍內的洗脫溫度下，并且其中較高洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于4℃，并且其中較高洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于9℃，并且其中較低洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于8℃，并且其中較低洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于25℃。附圖說明出于說明本發(fā)明的目的，在附圖中顯示示例性形式；然而，應理解，本發(fā)明不限于所顯示的精確布置和工具。圖1說明本發(fā)明實例1、比較實例1以及比較實例2的通過結晶洗脫分級(CEF)程序的洗脫圖。具體實施方式本發(fā)明提供一種聚烯烴組合物，其適用于包裝應用、膜、多層結構以及由其制成的包裝裝置。在一個實施例中，本發(fā)明提供適用于包裝應用的聚烯烴組合物，其包含：乙烯/α-烯烴互聚物組合物，其包含(a)50重量％到75重量％第一乙烯/α-烯烴共聚物部分，其具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3范圍內的密度、在0.2克/10分鐘到1克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)，和(b)25重量％到50重量％第二乙烯/α-烯烴共聚物部分，并且其中所述乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3范圍內的密度、在0.5克/10分鐘到2克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)、在1.15到2.5范圍內的零剪切粘度比(ZSVR)、在2.0到4.0范圍內的表示為重量平均分子量與數量平均分子量的比率(Mw/Mn)的分子量分布以及在0.1弧度/秒和190℃下在6到43范圍內的tanδ，其中所述乙烯/α-烯烴互聚物組合物通過結晶洗脫分級(CEF)程序在洗脫圖上具有至少2個峰，其中每一峰都構成洗脫圖的總面積的至少25重量％，其中2個峰位置的間隔在20℃到40℃范圍內，其中較高洗脫溫度峰是在大于90℃的洗脫溫度下，并且其中較低洗脫溫度峰是在50℃到80℃范圍內的洗脫溫度下，并且其中較高洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于4℃，并且其中較高洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于9℃，并且其中較低洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于8℃，并且其中較低洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于25℃。聚烯烴組合物可以進一步包含其它組分，如一或多種其它聚合物。舉例來說，聚烯烴組合物可以進一步包含一或多種乙烯聚合物或一或多種基于丙烯的聚合物或其組合。在一個實施例中，如本文所描述的一或多種乙烯/α-烯烴互聚物組合物和一或多種丙烯/α-烯烴互聚物組合物可以通過所屬領域的一般技術人員已知的任何方法摻合以生產本發(fā)明包裝組合物，所述方法包含(但不限于)干摻合和通過任何合適的設備(例如擠出機)熔融摻合。聚烯烴組合物可以進一步包含其它組分，如一或多種添加劑。所述添加劑包括(但不限于)抗靜電劑、增色劑、染料、潤滑劑、填充劑(如TiO2或CaCO3)、遮光劑、成核劑、加工助劑、顏料、初級抗氧化劑、次級抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、抗結塊劑、滑爽劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生物劑、消味劑、抗真菌劑以及其組合。以包括所述添加劑的基于乙烯的聚合物組合物重量計，聚烯烴組合物可以含有約0.01到約10組合重量百分比的所述添加劑。乙烯/α-烯烴互聚物組合物乙烯/α-烯烴互聚物組合物包含(a)50重量％到75重量％第一乙烯/α-烯烴共聚物部分，其具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3范圍內的密度、在0.2克/10分鐘到1克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)，和(b)25重量％到50重量％第二乙烯/α-烯烴共聚物部分，并且其中所述乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3范圍內的密度、在0.5克/10分鐘到2克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)、在1.15到2.5范圍內的零剪切粘度比(ZSVR)、在2.0到4.0范圍內的表示為重量平均分子量與數量平均分子量的比率(Mw/Mn)的分子量分布以及在0.1弧度/秒和190℃下在6到43范圍內的tanδ，其中所述乙烯/α-烯烴互聚物組合物通過結晶洗脫分級(CEF)程序在洗脫圖上具有至少2個峰，其中每一峰都構成洗脫圖的總面積的至少25重量％，其中2個峰位置的間隔在20℃到40℃范圍內，其中較高洗脫溫度峰是在大于90℃的洗脫溫度下，并且其中較低洗脫溫度峰是在50℃到80℃范圍內的洗脫溫度下，并且其中較高洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于4℃，并且其中較高洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于9℃，并且其中較低洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于8℃，并且其中較低洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于25℃。乙烯/α-烯烴互聚物組合物包含(a)小于或等于100％，例如至少70％或至少80％或至少90％的衍生自乙烯的單元；和(b)小于30重量％，例如小于25重量％或小于20重量％或小于10重量％的衍生自一或多種α-烯烴共聚單體的單元。術語“乙烯/α-烯烴互聚物組合物”是指含有超過50摩爾％聚合乙烯單體(以可聚合單體的總量計)并且任選地可以含有至少一種共聚單體的聚合物。α-烯烴共聚單體典型地具有不超過20個碳原子。舉例來說，α-烯烴共聚單體可以優(yōu)選地具有3到10個碳原子，并且更優(yōu)選地具有3到8個碳原子。示例性α-烯烴共聚單體包括(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及4-甲基-1-戊烯。所述一或多種α-烯烴共聚單體可以例如選自由丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯組成的群組；或在替代方案中，選自由1-己烯和1-辛烯組成的群組。乙烯/α-烯烴互聚物組合物的特征在于具有在50到500，例如100到450、或150到450、或190到450或100到400范圍內的共聚單體分布常數?；谝蚁┑木酆衔锝M合物的特征在于具有在1.15到2.5，例如1.15到2.0、1.2到2.0或在替代方案中1.2到1.8范圍內的零剪切粘度比(ZSVR)。乙烯/α-烯烴互聚物組合物的特征在于具有在190℃下測定的在0.1孤度/秒下在6到43，例如6到40、6到35、6到30、10到40、10到35或10到30范圍內的tanδ。乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3，例如0.912g/cm3到0.920g/cm3范圍內的密度。舉例來說，密度可以是從下限0.910g/cm3、0.912g/cm3或0.914g/cm3到上限0.924g/cm3、0.922g/cm3或0.920g/cm3。第一乙烯/α-烯烴共聚物部分具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3，例如0.896g/cm3到0.906g/cm3范圍內的密度。舉例來說，密度可以是從下限0.894g/cm3、0.896g/cm3、0.898g/cm3、0.900g/cm3到上限0.908g/cm3、0.906g/cm3、0.904g/cm3或0.902g/cm3。第二乙烯/α-烯烴共聚物部分具有在0.940g/cm3到0.955g/cm3，例如0.943g/cm3到0.953g/cm3范圍內的密度。舉例來說，密度可以是從下限0.940g/cm3、0.943g/cm3或0.945g/cm3到上限0.955g/cm3、0.953g/cm3、0.952g/cm3或0.951g/cm3。第二乙烯/α-烯烴共聚物部分的密度可以基于第二乙烯/α-烯烴共聚物部分在不存在第一乙烯/α-烯烴共聚物部分的情況下于單個反應器中在相同聚合條件下制備的聚合物的密度來近似。乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有在2.0到4.0范圍內的表示為重量平均分子量與數量平均分子量比率(Mw/Mn)的分子量分布。舉例來說，分子量分布(Mw/Mn)可以是從下限2.0、2.1或2.2到上限2.6、2.8、3.0、3.5或4.0。第一乙烯/α-烯烴共聚物部分具有在1.5到3.5，例如2到3范圍內的分子量分布(Mw/Mn)。舉例來說，分子量分布(Mw/Mn)可以是從下限1.5、1.7、2.0、2.1或2.2到上限2.5、2.6、2.8、3.0或3.5。第二乙烯/α-烯烴共聚物部分具有在1.5到3.0，例如2到3范圍內的分子量分布(Mw/Mn)。舉例來說，分子量分布(Mw/Mn)可以是從下限1.5、1.7、2.0、2.1或2.2到上限2.5、2.6、2.8或3.0。乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有在0.5克/10分鐘到2.5克/10分鐘，例如0.5克/10分鐘到2.0克/10分鐘或0.5克/10分鐘到1.5克/10分鐘或0.5克/10分鐘到1.0克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)(在190℃/2.16kg下)。舉例來說，熔融指數(I2，在190℃/2.16kg下)可以是從下限0.5克/10分鐘、0.6克/10分鐘或0.7克/10分鐘到上限0.9克/10分鐘、1.0克/10分鐘、1.2克/10分鐘、1.5克/10分鐘、1.6克/10分鐘、1.7克/10分鐘、1.8克/10分鐘、1.9克/10分鐘、2.0克/10分鐘、2.5克/10分鐘。第一乙烯/α-烯烴共聚物部分具有在0.1克/10分鐘到0.8克/10分鐘，例如0.2克/10分鐘到0.6克/10分鐘、或0.3克/10分鐘到0.5克/10分鐘、或0.3克/10分鐘到0.4克/10分鐘范圍內的熔融指數(I2)(在190℃/2.16kg下)。乙烯/α-烯烴互聚物組合物的乙烯基不飽和度是每一千個存在于基于乙烯的聚合物組合物主鏈中的碳原子小于0.15個，例如小于0.1個或小于0.05個乙烯基。乙烯/α-烯烴互聚物組合物具有大于375克/密耳，例如大于400克/密耳或425克/密耳的歸一化本征埃爾門多夫(Elmendorf)撕裂度。乙烯/α-烯烴互聚物組合物可以進一步包含其它組分，如一或多種添加劑。所述添加劑包括(但不限于)抗靜電劑、增色劑、染料、潤滑劑、填充劑(如TiO2或CaCO3)、遮光劑、成核劑、加工助劑、顏料、初級抗氧化劑、次級抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、抗結塊劑、滑爽劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生物劑、消味劑、抗真菌劑以及其組合。以包括所述添加劑的基于乙烯的聚合物組合物重量計，乙烯/α-烯烴互聚物組合物可以含有約0.1到約10組合重量百分比的所述添加劑。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物組合物通過結晶洗脫分級(CEF)程序在洗脫圖上具有至少2個峰，其中每一峰都構成洗脫圖的總面積的至少25重量％，并且其中2個峰位置的間隔在20℃到40℃范圍內，并且其中較高洗脫溫度峰是在大于90℃的洗脫溫度下，并且其中較低洗脫溫度峰是在50℃到80℃范圍內的洗脫溫度下，并且其中較高洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于4℃，并且其中較高洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于9℃，并且其中較低洗脫溫度峰在50％峰高度處的寬度小于8℃，并且其中較低洗脫溫度峰在10％峰高度處的寬度小于25℃。任何常規(guī)聚合方法都可以用于生產乙烯/α-烯烴互聚物組合物。所述常規(guī)聚合方法包括(但不限于)使用一或多個常規(guī)反應器的溶液聚合方法，所述反應器例如并聯、串聯的環(huán)流反應器、等溫反應器、攪拌槽反應器、分批反應器和/或其任何組合。乙烯/α-烯烴互聚物組合物可以例如通過溶液相聚合方法使用一或多個環(huán)流反應器、等溫反應器以及其組合來生產。一般來說，溶液相聚合方法在一或多個充分混合的反應器(如一或多個等溫環(huán)流反應器或一或多個絕熱反應器)中在115℃到250℃，例如115℃到200℃范圍內的溫度下，并且在300psi到1000psi，例如400psi到750psi范圍內的壓力下進行。在雙重反應器中的一個實施例中，第一反應器中的溫度在115℃到190℃，例如115℃到150℃范圍內，并且第二反應器溫度在150℃到200℃，例如170℃到195℃范圍內。在單個反應器中的另一實施例中，反應器中的溫度在115℃到190℃，例如115℃到150℃范圍內。溶液相聚合方法中的滯留時間典型地在2到30分鐘，例如10到20分鐘范圍內。將乙烯、溶劑、氫氣、一或多種催化劑系統(tǒng)、任選地一或多種輔催化劑以及任選地一或多種共聚單體連續(xù)地進料到一或多個反應器中。示例性溶劑包括(但不限于)異烷烴。舉例來說，所述溶劑可以以名稱ISOPARE從德克薩斯州休斯頓的埃克森美孚化學公司(ExxonMobilChemicalCo.,Houston,Texas)購得。接著將乙烯/α-烯烴互聚物與溶劑的所得混合物從反應器中去除，并且使乙烯/α-烯烴互聚物分離。溶劑典型地通過溶劑回收單元(即熱交換器和蒸氣液體分離器滾筒)回收，并且接著再循環(huán)回到聚合系統(tǒng)中。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物組合物可以通過溶液聚合在雙重反應器系統(tǒng)(例如雙重環(huán)流反應器系統(tǒng))中生產，其中乙烯與任選地一或多種α-烯烴在一或多種催化劑系統(tǒng)存在下聚合。另外，可以存在一或多種輔催化劑。在另一實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物可以通過溶液聚合在單個反應器系統(tǒng)(例如單個環(huán)流反應器系統(tǒng))中生產，其中乙烯與任選地一或多種α-烯烴在一或多種催化劑系統(tǒng)存在下聚合。適用于生產第一乙烯/α烯烴互聚物的示例性催化劑系統(tǒng)可以是包含原催化劑組分的催化劑系統(tǒng)，所述原催化劑組分包含式(IA)的金屬-配體絡合物：其中：M是鈦、鋯或鉿，其各自獨立地處于+2、+3或+4的形式氧化態(tài)；并且n是0到3的整數，并且其中當n是0時，X不存在；并且每一X獨立地是中性、單陰離子或雙陰離子單齒配體；或兩個X連在一起以形成中性、單陰離子或雙陰離子雙齒配體；并且X和n以使得式(IA)的金屬-配體絡合物整體上呈中性的方式經選擇；并且每一Z獨立地是O、S、N(C1-C40)烴基或P(C1-C40)烴基；并且Z-L-Z片段由式(II)組成：R1-16選自由以下各者組成的群組：(C1-C40)烴基、(C1-C40)雜烴基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、鹵素原子、氫原子以及其組合。任選地，兩個或更多個R基團(來自R9-13或R4-8)可以一起組合成環(huán)結構，其中所述環(huán)結構在環(huán)中具有3到50個原子(除任何氫原子外)。芳基、雜芳基、烴基、雜烴基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、亞烴基以及亞雜烴基中的每一者獨立地是未經取代的或經一或多個RS取代基取代；并且每一RS獨立地是鹵素原子；多氟取代、全氟取代、未經取代的(C1-C18)烷基；F3C-；FCH2O-；F2HCO-；F3CO-；R3Si-；R3Ge-；RO-；RS-；RS(O)-；RS(O)2-；R2P-；R2N-；R2C＝N-；NC-；RC(O)O-；ROC(O)-；RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或兩個RS連在一起以形成未經取代的(C1-C18)亞烷基，其中每一R獨立地是未經取代的(C1-C18)烷基。在一個實施例中，適用于生產第一乙烯/α烯烴互聚物的催化劑系統(tǒng)可以是包含由下式表示的雙((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亞甲基-1,2-環(huán)己二基鉿(IV)二甲基的催化劑系統(tǒng)：適用于生產第二乙烯/α烯烴互聚物的示例性催化劑系統(tǒng)可以是包含原催化劑組分的催化劑系統(tǒng)，所述原催化劑組分包含式(IB)的金屬-配體絡合物：其中：M是鈦、鋯或鉿，其各自獨立地處于+2、+3或+4的形式氧化態(tài)；并且n是0到3的整數，并且其中當n是0時，X不存在；并且每一X獨立地是中性、單陰離子或雙陰離子單齒配體；或兩個X連在一起以形成中性、單陰離子或雙陰離子雙齒配體；并且X和n以使得式(IB)的金屬-配體絡合物整體上呈中性的方式經選擇；并且每一Z獨立地是O、S、N(C1-C40)烴基或P(C1-C40)烴基；并且L是(C3-C40)亞烴基或(C3-C40)亞雜烴基，其中(C3-C40)亞烴基具有包含連接式(IB)中的Z原子(L所鍵結)的3個碳原子到10個碳原子連接子主鏈的部分，并且(C3-C40)亞雜烴基具有包含連接式(IB)中的Z原子的3個原子到10個原子連接子主鏈的部分，其中(C3-C40)亞雜烴基的3個原子到10個原子連接子主鏈的3到10個原子中的每一者獨立地是碳原子或雜原子，其中每一雜原子獨立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RP)或N(RN)，其中每一RC獨立地是(C1-C30)烴基，每一RP是(C1-C30)烴基；并且每一RN是(C1-C30)烴基或不存在；并且R1、R16或兩者包含式(III)，并且優(yōu)選地R1與R16相同；并且R1-24選自由以下各者組成的群組：(C1-C40)烴基、(C1-C40)雜烴基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、鹵素原子、氫原子以及其組合。當R22是H時，那么R19是(C1-C40)烴基；(C1-C40)雜烴基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或鹵素原子；并且當R19是H時，那么R22是(C1-C40)烴基；(C1-C40)雜烴基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或鹵素原子；并且優(yōu)選地，R22與R19兩者都是(C1-C40)烴基；(C1-C40)雜烴基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或鹵素原子；并且當R8是H時，那么R9是(C1-C40)烴基；(C1-C40)雜烴基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或鹵素原子；并且當R9是H時，那么R8是(C1-C40)烴基；(C1-C40)雜烴基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或鹵素原子；并且優(yōu)選地，R8與R9兩者都是(C1-C40)烴基；(C1-C40)雜烴基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或鹵素原子；并且任選地，兩個或更多個R基團(來自R9-13或R4-8)可以一起組合成環(huán)結構，其中所述環(huán)結構在環(huán)中具有3到50個原子(除任何氫原子外)。芳基、雜芳基、烴基、雜烴基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、亞烴基以及亞雜烴基中的每一者獨立地是未經取代的或經一或多個RS取代基取代；并且每一RS獨立地是鹵素原子；多氟取代、全氟取代、未經取代的(C1-C18)烷基；F3C-；FCH2O-；F2HCO-；F3CO-；R3Si-；R3Ge-；RO-；RS-；RS(O)-；RS(O)2-；R2P-；R2N-；R2C＝N-；NC-；RC(O)O-；ROC(O)-；RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或兩個RS連在一起以形成未經取代的(C1-C18)亞烷基，其中每一R獨立地是未經取代的(C1-C18)烷基。任選地，兩個或更多個R基團(來自R20-24)可以一起組合成環(huán)結構，其中所述環(huán)結構在環(huán)中具有3到50個原子(除任何氫原子外)。在一個實施例中，適用于生產第二乙烯/α烯烴互聚物的催化劑系統(tǒng)可以是包含由下式表示的((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羥基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)鉿(IV)二甲基的催化劑系統(tǒng)：共催化劑組分可以通過使上文所描述的催化劑系統(tǒng)與活化共催化劑接觸，或將其與活化共催化劑組合，或通過使用活化技術(如所屬領域中已知適用于基于金屬的烯烴聚合反應的那些活化技術)來使所述催化劑系統(tǒng)呈現催化活性。用于本文中的合適的活化共催化劑包括烷基鋁；聚合或寡聚鋁氧烷(alumoxane)(也稱為鋁氧烷(aluminoxane))；中性路易斯酸(Lewisacid)以及非聚合、非配位、離子形成的化合物(包括所述化合物在氧化條件下的使用)。一種合適的活化技術是本體電解。還涵蓋了一或多種前述活化共催化劑與技術的組合。術語“烷基鋁”意指單烷基鋁二氫化物或單烷基鋁二鹵化物、二烷基鋁氫化物或二烷基鋁鹵化物或三烷基鋁。鋁氧烷和其制備在例如美國專利號(USPN)US6,103,657中已知。優(yōu)選的聚合或寡聚鋁氧烷的實例是甲基鋁氧烷、三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷以及異丁基鋁氧烷。示例性路易斯酸活化共催化劑是含有1到3個如本文所描述的烴基取代基的第13族金屬化合物。在一些實施例中，示例性第13族金屬化合物是三(烴基)取代的鋁或三(烴基)-硼化合物。在一些其它實施例中，示例性第13族金屬化合物是三(烴基)取代的鋁，或三(烴基)-硼化合物是三((C1-C10)烷基)鋁或三((C6-C18)芳基)硼化合物和其鹵化(包括全鹵化)衍生物。在一些其它實施例中，示例性第13族金屬化合物是三(氟基取代的苯基)硼烷，在其它實施例中，其是三(五氟苯基)硼烷。在一些實施例中，活化共催化劑是三((C1-C20)烴基)硼酸酯(例如四氟硼酸三苯甲酯)或三((C1-C20)烴基)銨四((C1-C20)烴基)硼烷(例如雙(十八基)甲基銨四(五氟苯基)硼烷)。如本文所用，術語“銨”意指氮陽離子，其為((C1-C20)烴基)4N+、((C1-C20)烴基)3N(H)+、((C1-C20)烴基)2N(H)2+、(C1-C20)烴基N(H)3+或N(H)4+，其中每一(C1-C20)烴基可以相同或不同。中性路易斯酸活化共催化劑的示例性組合包括包含三((C1-C4)烷基)鋁和鹵化三((C6-C18)芳基)硼化合物(尤其三(五氟苯基)硼烷)的組合的混合物。其它示例性實施例是所述中性路易斯酸混合物與聚合或寡聚鋁氧烷的組合，以及單個中性路易斯酸(尤其三(五氟苯基)硼烷)與聚合或寡聚鋁氧烷的組合。(金屬-配體絡合物):(三(五氟-苯基硼烷):(鋁氧烷)[例如(第4族金屬-配體絡合物):(三(五氟-苯基硼烷):(鋁氧烷)]的摩爾數的示例性實施例比率是1:1:1到1:10:30，其它示例性實施例是1:1:1.5到1:5:10。先前已經在以下USPN中關于不同金屬-配體絡合物教示許多活化共催化劑和活化技術：US5,064,802；US5,153,157；US5,296,433；US5,321,106；US5,350,723；US5,425,872；US5,625,087；US5,721,185；US5,783,512；US5,883,204；US5,919,983；US6,696,379以及US7,163,907。合適的烴基氧化物的實例公開于US5,296,433中。用于加成聚合催化劑的合適的布朗斯臺德酸(Bronstedacid)鹽的實例公開于US5,064,802；US5,919,983；US5,783,512中。適用作加成聚合催化劑的活化共催化劑的陽離子氧化劑和非配位、相容性陰離子的鹽的實例公開于US5,321,106中。適用作加成聚合催化劑的活化共催化劑的碳離子鹽的實例公開于US5,350,723中。適用作加成聚合催化劑的活化共催化劑的硅烷基鹽的實例公開于US5,625,087中。醇、硫醇、硅醇以及肟與三(五氟苯基)硼烷的合適復合物的實例公開于US5,296,433中。這些催化劑中的一些也描述于US6,515,155B1的一部分中，在第50欄第39行開始并且直到第56欄第55行，所述專利的僅這部分以引用的方式并入本文中。在一些實施例中，上文所描述的催化劑系統(tǒng)可以通過與一或多種輔催化劑(如陽離子形成輔催化劑、強路易斯酸或其組合)組合而被活化以形成活性催化劑組合物。適用的輔催化劑包括聚合或寡聚鋁氧烷(尤其甲基鋁氧烷)以及惰性、相容、非配位、離子形成的化合物。示例性適合的輔催化劑包括(但不限于)改性的甲基鋁氧烷(MMAO)、雙(氫化動物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺(RIBS-2)、三乙基鋁(TEA)以及其任何組合。在一些實施例中，一或多種前述活化共催化劑彼此組合使用。尤其優(yōu)選的組合是三((C1-C4)烴基)鋁、三((C1-C4)烴基)硼烷或硼酸銨與寡聚或聚合鋁氧烷化合物的混合物。聚烯烴組合物的最終用途應用根據本發(fā)明的聚烯烴組合物可以用于任何食品、消費者以及工業(yè)包裝應用，如建筑膜、載重運輸袋、保護膜、廢物管理以及農業(yè)膜，其需要具有高落鏢、穿孔和/或抗撕裂性質的膜。根據本發(fā)明的聚烯烴組合物可以形成為膜、薄片或多層結構。所述多層結構典型地包含一或多個包含本發(fā)明聚烯烴組合物的膜層或薄片。多層結構可以進一步包含一或多個包含一或多種聚酰胺、一或多種聚酯、一或多種聚烯烴以及其組合的層。根據本發(fā)明的本發(fā)明聚烯烴組合物的特征在于以下各者中的兩者或更多者：(a)當所述聚烯烴組合物形成為具有1密耳厚度的單層吹塑膜時，根據ASTMD1709測量具有至少1000g的落鏢沖擊A；(b)當所述聚烯烴組合物形成為具有1密耳厚度的單層吹塑膜時，根據ASTMD1709測量具有至少400g的落鏢沖擊B；和/或(c)當所述聚烯烴組合物形成為具有1密耳厚度的單層吹塑膜時，根據ASTMD1922測量具有至少250克/密耳的歸一化縱向埃爾門多夫撕裂度。根據本發(fā)明的聚烯烴組合物可以進一步包含5重量％到20重量％低密度聚乙烯(LDPE)，并且其中當所述聚烯烴組合物形成為具有1密耳厚度的單層吹塑膜時，根據ASTMD1709測量落鏢沖擊A大于275g，優(yōu)選地大于300g。實例以下實例說明本發(fā)明，但并不意圖限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明聚烯烴組合物1本發(fā)明聚烯烴組合物1(IPC-1)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大約0.919g/cm3，在190℃和2.16kg下測量的熔融指數(I2)是大約0.96克/10分鐘，熔體流動比(I10/I2)是大約6.3。測量IPC-1的其它性質，并且報告于表2中。IPC-1是通過溶液聚合在雙重環(huán)流反應器系統(tǒng)中在第一催化劑系統(tǒng)(如下文所描述)存在下在第一反應器中并且在第二催化劑系統(tǒng)(如下文所描述)存在下在第二反應器中制備。第一催化劑系統(tǒng)包含雙((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亞甲基-1,2-環(huán)己二基鉿(IV)二甲基，其由下式表示：第二催化劑系統(tǒng)包含((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羥基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)鉿(IV)二甲基，其由下式表示：IPC-1的聚合條件報告于表1中。參考表1，MMAO是改性的甲基鋁氧烷；并且RIBS-2是雙(氫化動物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺，其用作輔催化劑。本發(fā)明聚烯烴組合物2本發(fā)明聚烯烴組合物2(IPC-2)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大約0.918g/cm3，在190℃和2.16kg下測量的熔融指數(I2)是大約0.74克/10分鐘，熔體流動比(I10/I2)是大約6.1。測量IPC-2的其它性質，并且報告于表2中。IPC-2是通過溶液聚合在雙重環(huán)流反應器系統(tǒng)中在第一催化劑系統(tǒng)(如下文所描述)存在下在第一反應器中并且在第二催化劑系統(tǒng)(如下文所描述)存在下在第二反應器中制備。第一催化劑系統(tǒng)包含雙((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亞甲基-1,2-環(huán)己二基鉿(IV)二甲基，其由下式表示：第二催化劑系統(tǒng)包含((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羥基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)鉿(IV)二甲基，其由下式表示：IPC-2的聚合條件報告于表1中。參考表1，MMAO是改性的甲基鋁氧烷；并且RIBS-2是雙(氫化動物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺，其用作輔催化劑。本發(fā)明聚烯烴組合物3本發(fā)明聚烯烴組合物3(IPC-3)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大約0.918g/cm3，在190℃和2.16kg下測量的熔融指數(I2)是大約0.68克/10分鐘，熔體流動比(I10/I2)是大約6.8。測量IPC-3的其它性質，并且報告于表2中。IPC-3是通過溶液聚合在雙重環(huán)流反應器系統(tǒng)中在第一催化劑系統(tǒng)(如下文所描述)存在下在第一反應器中并且在第二催化劑系統(tǒng)(如下文所描述)存在下在第二反應器中制備。第一催化劑系統(tǒng)包含雙((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亞甲基-1,2-環(huán)己二基鉿(IV)二甲基，其由下式表示：第二催化劑系統(tǒng)包含((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羥基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-聯二苯]-2-基)氧基)鉿(IV)二甲基，其由下式表示：IPC-3的聚合條件報告于表1中。參考表1，MMAO是改性的甲基鋁氧烷；并且RIBS-2是雙(氫化動物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺，其用作輔催化劑。比較聚烯烴組合物1比較聚烯烴組合物1(CPC-1)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大約0.917g/cm3，在190℃和2.16kg下測量的熔融指數(I2)是大約0.99克/10分鐘，熔體流動比(I10/I2)是大約8.4。CPC-1的其它性質報告于表2中。CPC-1是通過溶液聚合在雙重環(huán)流反應器系統(tǒng)中制備。比較聚烯烴組合物2比較聚烯烴組合物2(CPC-2)包含乙烯-己烯互聚物，其密度是大約0.919g/cm3，在190℃和2.16kg下測量的熔融指數(I2)是大約0.94克/10分鐘，熔體流動比(I10/I2)是大約5.6。CPC-2的其它性質報告于表2中。CPC-2是通過氣相聚合在單個流體化床反應器系統(tǒng)中制備。表1表2表2(續(xù))注解：在由1HNMR測定的非飽和物質值中，標記為未檢測到的單元指代在檢測極限0.001/1000個碳下未檢測到不飽和。單層吹塑膜1-3和比較聚烯烴組合物1-2分別生產為本發(fā)明單層膜1-3(IMF1-3)和比較單層膜1-2(CMF1-2)，其是通過配備有ID3.5英寸半槽桶、30/1L/D比率、屏障型螺桿以及艾爾帕(Alpine)氣環(huán)的伊根戴維斯標準擠出機(EganDavisStandardextruder)來實現。擠出生產線具有含內部膜泡冷卻的8英寸模具。擠出生產線還具有膜厚度計量掃描儀。膜制造條件是：膜厚度維持在1密耳(0.001in或0.0254mm)下；吹脹比(BUR)2.5；模隙90密耳；以及冰凍線高度(FLH)30英寸。其它膜制造條件在表3中給出。其它膜性質報告于表5中。表3單層吹塑膜單層吹塑膜是由與低密度聚乙烯(LDPE)進一步摻合的本發(fā)明聚烯烴組合物1-3和與低密度聚乙烯(LDPE)進一步摻合的比較聚烯烴組合物1-2分別生產為本發(fā)明單層膜1a-3a(IMF1a-3a)和比較單層膜1a-2a(CMF1a-2a)，其是通過配備有ID3.5英寸半槽桶、30/1L/D比率、屏障型螺桿以及艾爾帕(Alpine)氣環(huán)的伊根戴維斯標準擠出機來實現。擠出生產線具有含內部膜泡冷卻的8英寸模具。擠出生產線還具有膜厚度計量掃描儀。膜制造條件是：膜厚度維持在1密耳(0.001in或0.0254mm)下；吹脹比(BUR)2.5；模隙90密耳；以及冰凍線高度(FLH)30英寸。其它膜制造條件在表4中給出。LDPE構成總組合物的20％。LDPE具有2克/10分鐘的熔融指數I2和0.919g/cm3的密度。其它膜性質報告于表6中。表4表5MD＝縱向。表6MD＝縱向。共擠出多層膜共擠出多層吹塑膜是基于報告于表7中的配制組分在細川(Hosokawa)艾爾帕7層吹塑膜擠出機上制造。這種擠出機是由七個利用屏障型螺釘和7.87英寸共擠出模具的50mm、30:1L/D有槽進料擠出機組成。所述模具配備有內部膜泡冷卻。膜制造條件是：膜厚度維持在4.5密耳下；吹脹比(BUR)1.71；模隙78.7密耳；以及冰凍線高度(FLH)35英寸。其它膜制造條件在表8中給出。共擠出多層膜性質報告于表9中。由共擠出多層膜制造的袋子的性質報告于表10中。表7層組成層厚度(密耳)80重量％LLDPE+20重量％LDPE1.280重量％LLDPE+20重量％HDPE2.180重量％LLDPE+20重量％LDPE1.2LLDPE＝線性低密度聚乙烯＝本發(fā)明或比較樹脂LDPE＝具有0.25克/10分鐘的熔融指數I2和0.920g/cm3的密度的低密度聚乙烯。HDPE＝高密度聚乙烯，熔融指數I2為0.8克/10分鐘，并且密度為0.961g/cm3。表8由比較樣品和本發(fā)明樣品制造的共擠出多層膜的物理性質報告于表9中。表9MD＝縱向。由共擠出的多層本發(fā)明和比較樹脂膜制造具有五十磅容量的袋子。將袋子填充、密封并且使其經受袋墜落測試。墜落測試的結果報告于表10中。表10測試方法測試方法包括以下：密度根據ASTMD4703制備測量密度的樣品。在使用ASTMD792方法B按壓樣品一小時內進行測量。熔融指數根據ASTMD1238，條件190℃/2.16kg測量熔融指數(I2)，并且以每10分鐘洗脫的克數為單位報告。根據ASTMD1238，條件190℃/10kg測量熔體流動速率(I10)，并且以每10分鐘洗脫的克數為單位報告。差示掃描量熱法(DSC)DSC可以用于測量聚合物在廣泛溫度范圍內的熔融和結晶行為。舉例來說，配備有RCS(冷藏冷卻系統(tǒng))和自動取樣器的TA儀器公司(TAInstruments)Q1000DSC用于進行這一分析。在測試期間，使用50ml/min的氮氣吹掃氣體流速。將每一樣品在約175℃下熔融壓制成薄膜；接著將熔融的樣品空氣冷卻到室溫(約25℃)。從冷卻的聚合物中抽取3-10mg6mm直徑樣本，稱重，放置于輕鋁盤(約50mg)中，并且卷曲關閉。接著進行分析以測定其熱性質。樣品的熱行為是通過使樣品溫度向上和向下緩慢變化以產生熱流相對于溫度曲線來測定。首先，將樣品快速加熱到180℃并且保持等溫3分鐘以便去除其熱歷程(thermalhistory)。接著，以10℃/分鐘冷卻速率使樣品冷卻到-40℃，并且在-40℃下保持等溫3分鐘。接著以10℃/分鐘加熱速率將樣品加熱到150℃(這是“第二加熱”勻變)。冷卻并且記錄第二加熱曲線。通過設定基線終點從結晶開始到-20℃分析冷卻曲線。通過設定基線終點從-20℃到熔融結束分析加熱曲線。所測定的值是峰熔融溫度(Tm)、峰結晶溫度(Tc)、熔化熱(Hf)(以J/g計)以及結晶熱(J/g)。由第二加熱曲線報告熔化熱(Hf)和峰熔融溫度。由冷卻曲線確定峰結晶溫度和結晶熱。動態(tài)機械光譜法(DMS)頻率掃描在空氣中在10MPa壓力下于177℃下持續(xù)5分鐘將樣品壓縮模制成3mm厚度×25mm直徑的圓形板。接著將樣品從壓力機中取出并且放置在柜臺上冷卻。吹掃下，在配備有25mm平行板的ARES應變控制流變儀(TA儀器公司)上進行恒溫頻率掃描測量。對于每次測量，在間隙歸零之前，將流變儀熱平衡至少30分鐘。將樣品放置在板上，并且使其在190℃下熔融五分鐘。接著使板接近于2mm，修整樣品，并且接著開始測試。所述方法另外內設五分鐘延遲以允許溫度平衡。在190℃下在0.1-100rad/s的頻率范圍內以每十秒時間間隔五個點來進行實驗。應變幅度恒定在10％。關于幅度和相位來分析應力響應，由其計算儲能模量(G')、損耗模量(G”)、復數模量(G*)、動態(tài)復數粘度(η*)以及tan(δ)或tanδ。常規(guī)凝膠滲透色譜法(GPC)GPC系統(tǒng)是由配備有折射率(RI)濃度檢測器的聚合物實驗室公司(PolymerLaboratories)PL-210型或聚合物實驗室公司PL-220型儀器組成。色譜柱和傳送室在140℃下操作。使用三個聚合物實驗室公司10μm混合-B(Mixed-B)柱與溶劑1,2,4-三氯苯。以50毫升溶劑中0.1g聚合物的濃度制備樣品。用于制備樣品的溶劑含有200ppm抗氧化劑丁基化羥基甲苯(BHT)。通過在160℃下輕輕攪拌四小時來制備樣品。所用注射體積是200微升，并且流動速率是1.0ml/min。用購自聚合物實驗室公司的二十一種窄分子量分布聚苯乙烯標準品來進行GPC色譜柱組的校準。使用方程式1將聚苯乙烯標準峰分子量(MPS)轉化成聚乙烯分子量(MPE)。所述方程式描述于威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward),《高分子科學雜志聚合物快報》(J.Polym.Sci.,Polym.Letters),6,621(1968)中：MPE＝A×(MPS)B方程式1其中A的值是0.4316并且B等于1.0。確定三階多項式以建立分子量校準對數隨洗脫體積的變化。使用珀里莫查公司(PolymerChar)“GPCOne”軟件來進行聚乙烯當量分子量計算。通過將GPC結果輸入方程式2到4中來計算數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)以及z均分子量(Mz)：方程式2方程式3方程式4其中RIi和MPE,i是濃度響應-洗脫體積成對數據組第i片段的濃度檢測器基線校正響應和常規(guī)校準聚乙烯分子量。重量平均分子量的精確度ΔMw<2.6％。MWD表示為重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比率。GPC色譜柱組是通過流過21種窄分子量分布的聚苯乙烯標準品進行校準。標準品的分子量(MW)在580到8,400,000范圍內，并且所述標準品被包含在6種“混合液(cocktail)”混合物中。每種標準品混合物的個別分子量之間都具有至少十進位間隔。標準品混合物是購自聚合物實驗室公司。聚苯乙烯標準品對于等于或大于1,000,000的分子量是以在50mL溶劑中的0.025g制備，并且對于小于1,000,000的分子量是以在50mL溶劑中的0.05g制備。在輕輕的攪拌下在80℃下持續(xù)30分鐘使聚苯乙烯標準品溶解。首先流過窄的標準品混合物，并且遵循最高分子量組分遞減的次序以使降解減到最少。CEF方法用結晶洗脫分級(CEF)進行共聚單體分布分析(西班牙(Spain)的珀里莫查公司)(B蒙拉波(BMonrabal)等人,大分子研討會文集(Macromol.Symp.),257,71-79,2007)。具有600ppm抗氧化劑丁基化羥基甲苯(BHT)的鄰二氯苯(ODCB)用作溶劑。在160℃下在振蕩下以4mg/ml用自動取樣器持續(xù)2小時進行樣品制備(除非另外規(guī)定)。注射體積是300μl。CEF的溫度曲線是：從110℃到30℃，以3℃/min結晶，在30℃下熱平衡5分鐘，從30℃到140℃，以3℃/min洗脫。在結晶期間的流動速率是在0.052ml/min下。在洗脫期間的流動速率是在0.50ml/min下。數據以一個數據點/秒采集。CEF色譜柱由陶氏化學公司(theDowChemicalCompany)用125μm±6％的玻璃珠(莫斯特定產品公司(MO-SCISpecialtyProducts))以1/8英寸不銹鋼管填充。在陶氏化學公司的要求下，玻璃珠由莫斯專門產品公司進行酸洗滌。色譜柱體積是2.06ml。色譜柱溫度校準是通過使用NIST標準參考材料線性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)與二十烷(2mg/ml)于ODCB中的混合物進行。通過調節(jié)洗脫加熱速率以使得NIST線性聚乙烯1475a的峰溫度在101.0℃下并且二十烷的峰溫度是30.0℃來校準溫度。用NIST線性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)與六十碳烷(福魯卡公司(Fluka)，純度≥97.0％，1mg/ml)的混合物來計算CEF色譜柱分辨率。實現六十碳烷與NIST聚乙烯1475a的基線分離。六十碳烷的面積(從35.0℃到67.0℃)比NIST1475a從67.0℃到110.0℃的面積是50:50，低于35.0℃的可溶性部分的量<1.8wt％。CEF色譜柱分辨率定義于方程式1中，其中色譜柱分辨率是6.0。方程式1測定CEF洗脫圖的半高度和1/10高度根據本文所描述的CEF方法校準CEF儀器，并且制作相對IR檢測器信號隨溫度而變化的曲線。從IR測量信號減去單個基線以便產生在其最低和最高洗脫溫度(通常在25℃與110℃之間)下以零相對質量開始和結束的相對質量-洗脫圖曲線。為方便起見，將這一曲線(圖1)繪制為面積等于100的歸一化數量。在相對質量-洗脫圖曲線中，指定在35℃與110℃之間表示總積分信號的至少25％的面積的峰。返回基線不超過相對質量-洗脫高度的至少10％的任何峰(在其最低點處由超過10％高度連接)被定義為單峰(在數學上未使用反卷積或類似數值方法來分離卷積的峰)。接著在質量-洗脫圖曲線中，在峰最大高度的50％處以℃為單位測量每一獨立峰的寬度。接著在質量-洗脫圖曲線中，在最大高度的10％處以℃為單位測量每一獨立峰的寬度。CDC方法共聚單體分布常數(CDC)由通過CEF得到的共聚單體分布曲線來計算。CDC被定義為共聚單體分布指數除以共聚單體分布形狀因子乘以100，如方程式1中所示。方程式1共聚單體分布指數表示從35.0℃到119.0℃，共聚單體含量在中值共聚單體含量(C中值)的0.5與C中值的1.5范圍內的聚合物鏈的總重量分數。共聚單體分布形狀因子被定義為來自峰溫度(Tp)的共聚單體分布曲線半寬除以共聚單體分布曲線標準差的比率。CDC是由通過CEF得到的共聚單體分布曲線來計算，并且CDC被定義為共聚單體分布指數除以共聚單體分布形狀因子乘以100，如方程式1中所示，并且其中共聚單體分布指數表示從35.0℃到119.0℃，共聚單體含量在中值共聚單體含量(C中值)的0.5與C中值的1.5范圍內的聚合物鏈的總重量分數，并且其中共聚單體分布形狀因子被定義為來自峰溫度(Tp)的共聚單體分布曲線半寬除以共聚單體分布曲線標準差的比率。根據以下步驟計算CDC：(A)根據方程式2，由CEF從35.0℃到119.0℃以0.2℃的溫度逐步增加獲得每一溫度(T)下的重量分數(wT(T))。方程式2(B)根據方程式3，計算在0.500累積重量分數下的中值溫度(T中值)。方程式3(C)根據方程式4，通過使用共聚單體含量校準曲線計算在中值溫度(T中值)下以摩爾％為單位的對應中值共聚單體含量(C中值)。方程式4R2＝0.997(D)通過使用一系列具有已知量的共聚單體含量的參考材料建構共聚單體含量校準曲線，即在0.0摩爾％到7.0摩爾％范圍內的共聚單體含量下具有35,000到115,000重量平均Mw(其是通過常規(guī)GPC測量)的十一種具有窄共聚單體分布(在CEF中從35.0℃到119.0℃的單峰式共聚單體分布)的參考材料是用CEF在CEF實驗部分中所規(guī)定的相同實驗條件下分析；(E)通過使用每一參考材料的峰溫度(Tp)和其共聚單體含量來計算共聚單體含量校準。如方程式4中所示來計算每一參考材料的校準，其中：R2是相關性常數。(F)由共聚單體含量在0.5×C中值到1.5×C中值范圍內的總重量分數計算共聚單體分布指數，并且如果T中值高于98.0℃，那么將共聚單體分布指數定義為0.95。(G)通過從35.0℃到119.0℃搜索每一數據點的最高峰，由CEF共聚單體分布曲線獲得最大峰高度(如果兩個峰相同，那么選擇較低溫度峰)；半寬被定義為在最大峰高度一半處前溫度與后溫度之間的溫差，在最大峰一半處的前溫度從35.0℃朝前搜索，而在最大峰一半處的后溫度從119.0℃向后搜索，在輪廓分明的雙峰式分布的情況下，當峰溫度的差異等于或大于每一峰半寬總和的1.1倍時，本發(fā)明的基于乙烯的聚合物組合物的半寬計算為每一峰半寬的算術平均值；以及(H)根據方程式5計算溫度的標準差(Stdev)方程式5蠕變零剪切粘度測量方法零剪切粘度是通過蠕變測試獲得，所述蠕變測試是在190℃下使用25mm直徑的平行板在AR-G2應力控制流變儀(TA儀器公司；特拉華州紐卡斯爾(NewCastle,Del))上進行。在夾具歸零之前，將流變儀烘箱設定成測試溫度持續(xù)至少30分鐘。在測試溫度下，將壓縮模制的樣品盤插入板之間并且使其平衡5分鐘。接著將上部板下降到所需測試間隙(1.5mm)上方50μm處。修整掉任何多余的材料并且將上部板下降到所需間隙。在5L/min流動速率的氮氣吹掃下進行測量。默認蠕變時間設定為2小時。對所有樣品施加20Pa的恒定低剪切應力以確保穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率低到足以處于牛頓區(qū)(Newtonianregion)。對于這一研究中的樣品，所得穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率在10-3到10-4s-1范圍內。穩(wěn)定狀態(tài)是通過針對log(J(t))對log(t)曲線的最后10％時間窗口中的所有數據采取線性回歸來確定，其中J(t)是蠕變柔量并且t是蠕變時間。如果線性回歸的斜率大于0.97，那么視為達到穩(wěn)定狀態(tài)，接著停止蠕變測試。在本研究的所有情況下，斜率在2小時內滿足所述標準。穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率是通過ε對t曲線的最后10％時間窗口中的所有數據點進行線性回歸的斜率來確定，其中ε是應變。零剪切粘度是由施加的應力與穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率的比率來確定。為了判定樣品在蠕變測試期間是否降解，在蠕變測試之前和之后從0.1rad/s到100rad/s對相同樣本進行小振幅振蕩剪切測試。比較兩個測試的復數粘度值。如果在0.1rad/s下粘度值的差異大于5％，那么認為樣品在蠕變測試期間已經降解，并且舍棄結果。零剪切粘度比(ZSVR)被定義為根據以下方程式1和2，在相等重量平均分子量(Mw-gpc)下分支聚乙烯材料零剪切粘度(ZSV)與線性聚乙烯材料ZSV的比率：方程式1方程式2由蠕變測試在190℃下通過上文所描述的方法獲得ZSV值。Mw-gpc值是通過常規(guī)GPC方法(常規(guī)GPC方法描述中的方程式3)測定。線性聚乙烯的ZSV與其Mw-gpc之間的相關性是基于一系列線性聚乙烯參考材料建立。對ZSV-Mw關系的描述可以見于ANTEC會議錄：特蕾薩P.卡里亞拉(Karjala,TeresaP.)、羅伯特L.薩姆勒(Sammler,RobertL.)、馬克A.芒格斯(Mangnus,MarcA.)、隆尼G.黑茲利特(Hazlitt,LonnieG.)、馬克S.約翰遜(Johnson,MarkS.)、查爾斯M.哈根Jr(Hagen,CharlesM.,Jr)、喬伊W.L.黃(Huang,JoeW.L.)、肯尼斯N.雷切克(Reichek,KennethN.)，“聚烯烴中低水平長鏈分支的檢測(Detectionoflowlevelsoflong-chainbranchinginpolyolefins)”，《塑料工程師協(xié)會技術年會》(AnnualTechnicalConference-SocietyofPlasticsEngineers)(2008),第66期887-891。1HNMR方法在10mmNMR管中，將3.26g儲備溶液添加到0.133g聚烯烴樣品中。儲備溶液是四氯乙烷-d2(TCE)與全氯乙烯的具有0.001MCr3+的混合物(50:50，w:w)。用N2吹掃管中的溶液5分鐘以減少氧氣量。將加蓋的樣品管在室溫下靜置過夜以使聚合物樣品膨脹。在振蕩下在110℃下溶解樣品。樣品不含可能有助于不飽和度的添加劑，例如滑爽劑(如芥酸酰胺)。在布魯克(Bruker)AVANCE400MHz譜儀上在120℃下用10mm低溫探針進行1HNMR。進行兩個實驗以得到不飽和度：對照和雙重預飽和實驗。對于對照實驗，用指數窗口功能在LB＝1Hz的情況下處理數據，將基線從7ppm校正到-2ppm。TCE的殘余1H信號設定成100，在對照實驗中，-0.5ppm到3ppm的積分I總用作整個聚合物的信號。聚合物中的CH2基團NCH2的數量如下計算：NCH2＝I總/2方程式1對于雙重預飽和實驗，用指數窗口功能在LB＝1Hz的情況下處理數據，將基線從6.6ppm校正到4.5ppm。TCE的殘余1H信號設定成100，基于圖6中所示的區(qū)對不飽和度的對應積分(I1,2-亞乙烯基，I三取代，I乙烯基以及I亞乙烯基)進行積分。計算1,2-亞乙烯基、三取代、乙烯基以及亞乙烯基的不飽和單元的數量：N1,2-亞乙烯基＝I1,2-亞乙烯基/2方程式2N三取代＝I三取代方程式3N乙烯基＝I乙烯基/2方程式4N亞乙烯基＝I亞乙烯基/2方程式5不飽和單元/1,000個碳如下計算：N1,2-亞乙烯基/1,000C＝(N1,2-亞乙烯基/NCH2)×1,000方程式6N三取代/1,000C＝(N三取代/NCH2)×1,000方程式7N乙烯基/1,000C＝(N乙烯基/NCH2)×1,000方程式8N亞乙烯基/1,000C＝(N亞乙烯基/NCH2)×1,000方程式9對于來自TCT-d2的殘余質子的1H信號，化學位移參考設定在6.0ppm下。對照是用ZG脈沖、TD32768、NS4、DS12、SWH10,000Hz、AQ1.64s、D114s來進行。雙重預飽和實驗用修改的脈沖序列O1P1.354ppm、O2P0.960ppm、PL957db、PL2170db、TD32768、NS200、DS4、SWH10,000Hz、AQ1.64s、D11s、D1313s來進行。用布魯克AVANCE400MHz譜儀的不飽和度的修改脈沖序列在圖7中顯示。13CNMR方法在諾瑞爾(Norell)1001-710mmNMR管中，通過將大約2.74g含有0.025MCr(AcAc)3的四氯乙烷-d2添加到0.2g樣品中來制備樣品。通過使用巴斯德滴管(Pasteurpipette)用氮氣手動吹掃管1分鐘來去除氧氣。通過在最低限度地使用空氣加熱槍的情況下使用加熱塊將管和其內含物加熱到約150℃以使樣品溶解并且均質化。肉眼檢查每一樣品以確保均質性。在即將分析之前充分混合樣品，并且在插入到加熱的NMR探針中之前不使其冷卻。這對于確保樣品是均質的并且代表整個樣品而言是必需的。使用配備有布魯克低溫探針的布魯克400MHz譜儀來采集數據。使用160次掃描、6秒脈沖重復延遲以及120℃的樣品溫度來獲取數據。所有測量都是在鎖定模式下對非旋轉樣品進行。使樣品熱平衡7分鐘，接著獲取數據。13CNMR化學位移內部參考30ppm的EEE三合物。熔融強度測量熔融強度是在190℃下在羅伊騰斯(Rheotens)71.97型熔融強度測試儀上測量。熔融是通過具有平坦的30/2模具的高特福流變儀(GoettfertRheotester)2000毛細管流變儀以38.2s-1的剪切速率產生。在低于一分鐘內銼平流變儀的桶(直徑：12mm)。允許10分鐘的延遲以實現適當熔融。羅伊騰斯輪的卷取速度是變化的，恒定加速度是2.4mm/sec2。隨時間推移監(jiān)測拉伸條中的張力直到所述條斷裂。報告穩(wěn)態(tài)力和斷裂時的速度。本征埃爾門多夫撕裂度埃爾門多夫撕裂度測試測定在撕裂已經開始之后貫穿塑料膜或非剛性薄片的規(guī)定長度傳播撕裂的平均力，所述撕裂是使用埃爾門多夫型撕裂測試儀進行。樣品本征撕裂度是根據ASTMD1922在壓縮模制板上測量。所述板是根據ASTMD4703程序C附錄1(在15℃/min下的受控制冷卻)模制。本征撕裂度樣品的最終厚度目標在10到12密耳范圍內。ASTMD1922的細節(jié)在以下部分中給出。在測試之前，在板中心處測量樣本厚度。每種樹脂樣品測試總共15個樣本，并且報告平均撕裂強度和平均厚度。將平均撕裂強度歸一化為平均厚度。單層和共擠出多層吹塑膜測試測量以下單層和多層吹塑膜性質ASTMD1003總渾濁度測量樣品的內部混濁度，并且根據ASTMD1003取樣并且制備總體(總)混濁度。內部混濁度是通過使用礦物油在膜的兩側上進行折射率匹配而獲得。使用HazegardPlus(BYK-加德納美國(BYK-GardnerUSA)；馬里蘭州哥倫比亞(Columbia,MD))進行測試。表面混濁度測定為總混濁度與內部混濁度之間的差?？偦鞚岫葓蟾鏋槲鍌€測量值的平均值。ASTMD1922MD(縱向)和CD(橫向)埃爾門多夫撕裂度類型B埃爾門多夫撕裂度測試測定在撕裂已經開始之后貫穿塑料膜或非剛性薄片的規(guī)定長度傳播撕裂的平均力，所述撕裂是使用埃爾門多夫型撕裂測試儀進行。在由待測試樣品的膜生產之后，所述膜根據ASTM標準在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下調節(jié)至少40小時。根據ASTM標準，標準測試條件是23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)?？缒せ虮∑瑯颖緜鞑ニ毫阉璧牧?以克為單位)是使用精確校準的擺錘裝置測量。在測試中，擺錘通過重力起作用弧形搖擺，從而從預切割裂縫撕裂樣本。樣本在一側上被擺錘固持并且在另一側上被固定部件固持。由擺錘產生的能量損失是由指針或由電子秤指示。秤指示是撕裂樣本所需的力的函數。用于埃爾門多夫撕裂度測試的樣品樣本幾何形狀是如ASTMD1922中規(guī)定的‘恒定半徑幾何形狀’。測試典型地在已經從膜MD與CD方向兩者切割的樣本上進行。在測試之前，在樣品中心處測量膜樣本厚度。每個膜方向測試總共15個樣本，并且報告平均撕裂強度和平均厚度。將平均撕裂強度歸一化為平均厚度。ASTMD882MD和CD2％正割模量膜MD(縱向)和CD(橫向)正割模量是根據ASTMD882測定。所報告的正割模量值是五個測量值的平均值。穿孔內部方法穿孔測試測定膜對在標準低速率、單一測試速度下的探針穿透的耐受性。內部穿孔測試方法是基于ASTMD5748。在膜生產之后，其根據ASTM標準在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下調節(jié)至少40小時。根據ASTM標準，標準測試條件是23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。穿孔是在拉力測試機上測量。從薄片切割尺寸為6英寸乘6英寸的方形樣本。將樣本夾緊在4英寸直徑圓形樣本固定器中，并且以10英寸/分鐘的十字頭速度將穿孔探針推動到被夾緊的膜的中心中。內部測試方法遵循ASTMD5748，其有一個修改。其在以下一點上偏離ASTMD5748方法：所用的探針是在0.25英寸支撐桿上的0.5英寸直徑拋光鋼球(而不是D5748中所規(guī)定的0.75英寸直徑的梨形探針)。存在7.7英寸最高行程長度以防止損壞測試夾具。不存在計量長度；在測試之前，探針盡可能地靠近樣本但不接觸樣本。在樣本中心進行單一厚度測量。對于每一樣本，測定最大力、在斷裂時的力、穿透距離以及斷裂能量?？偣矞y試五個樣本以確定平均穿孔值。在每一樣本之后，使用“Kim-擦拭物”清潔穿孔探針。ASTMD1709落鏢膜落鏢測試測定導致塑料膜在由自由落鏢造成的沖擊的規(guī)定條件下失敗的能量。測試結果是以從規(guī)定高度落下的投射物的重量表示的能量，其將導致50％的測試樣本失敗。在膜被生產之后，其根據ASTM標準在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下調節(jié)至少40小時。根據ASTM標準，標準測試條件是23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。測試結果被報告為通過方法A，其使用1.5”直徑落鏢頭和26”墜落高度，或通過方法B，其使用2”直徑落鏢頭和60”墜落高度。樣品厚度是在樣品中心處測量，并且接著通過內部直徑為5英寸的環(huán)形樣本固定器夾緊樣品。落鏢被裝載在樣品中心上方，并且通過氣動或電磁機制釋放。測試是根據‘階梯’方法進行。如果樣品失敗，那么新的樣品是在落鏢重量減少了已知并且固定量的情況下測試。如果樣品沒有失敗，那么新的樣品是在落鏢重量增加了已知量的情況下測試。在已經測試20個樣本之后，確定失敗的數量。如果這一數量是10，那么測試完成。如果數量小于10，那么繼續(xù)測試直到已經記錄10個失敗。如果數量大于10，那么繼續(xù)測試直到非失敗的總數是10。根據ASTMD1709由這些數據確定落鏢強度，并且將其以克為單位表示為A型或B型落鏢沖擊。在一些情況下，樣品落鏢沖擊強度可以處于A與B之間。在這些情況下，不可能獲得定量落鏢值。袋墜落測試使五個由4.5密耳厚共擠出膜制成的經填充50lb袋從8英尺(2.4米)的高度墜落。使袋子墜落三次，每一次都使用以下方案。1)在袋子側面墜落2)在袋子底部墜落3)在袋子表面墜落在每一次墜落之后，檢查袋子的任何失敗跡象。測試結果報告成1)通過墜落測試的袋子的總數，和2)墜落測試失敗的袋子的總數。